«АДСОРБЦИОННЫЕ И МАГНИТОТЕПЛОВЫЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ВЫСОКОДИСПЕРСНЫХ МАГНЕТИКОВ ...»

Циклическая электронная система в определенной степени участвует в образовании этой связи.  Радикальные формы, полученные в электрохимических окислительновосстановительных реакциях порфиринов, в том числе порфиринов в виде комплексов с металлами (MP), широко изучены в связи с их ролью в этих реакциях. В работах Т.Н. Ломовой с сотрудниками [566–568], при исследовании устойчивости комплексов порфиринов в растворах серной кислоты, в реакциях окисления комплексов перекисью водорода, и в некоторых реакциях, катализируемых металлопорфиринами, показано, что катион-радикалы образуются как стабильные промежуточные соединения.

Существование упомянутых, полностью или частично окисленных форм H2P/H2AP показывает, что электронная макроциклическая система в них легко поляризуема. Вот почему введение металла в полость молекул порфиринов позволяет получить химические соединения, имеющие «управляемые»

локализованными d или f электронами (обычно связанными с магнетизмом) получить соединения, имеющие управляемое спиновое состояние.  Высокое спиновое состояние центрального атома марганца в комплексах с циклическими тетрапиррольными лигандами надежно подтверждено измерением магнитной восприимчивости их твердых образцов и растворов. Значения эффективных магнитных моментов (eff) равны 5.9 6.6, 4.8 5.0 и 3.9B для порфириновых комплексов марганца (II), (III) и (IV) соответственно [569–571]. В спаривание электронов атомов марганца и макроцикла, что приводит к меньшему эффективному значению магнитного момента, равному 1.52 B. Наиболее стабильной формой ароматических макроциклических комплексов являются комплексы марганца(III).  Парамагнитные свойства используются при изучении и изготовлении блоков молекулярных магнитов на базе марганецпорфиринов и их тетраазааналогов – фталоцианинов [572,573]. Макроциклический комплекс в этих материалах представляет собой катион в составе комплекса с переносом заряда или свободный радикал с неспаренным электронном на макроцикле. Примерами являются координационные полимеры на основе тетра-мезо-замещенных марганец(III)порфиринах в составе [574,575] [MnIIIP]+[TCNE]– и окисленных дифталоцианинов InPc2• [576]. Измерения магнитной восприимчивости демонстрируют типичную Кюри–Вейсса природу соединений поликристаллов.

Как видно магнетизм соединения немагнитного элемента, содержащего макроциклом.  макрогетероциклических комплексов марганца были использованы в первый раз для измерения МКЭ, который хорошо известен в магнетохимии [577] и для получения термодинамических параметров твердых частиц комплекса в магнитном поле – удельной теплоемкости, изменения энтальпии, изменения магнитной составляющая молярной теплоемкости и энтропии. Для изучения был выбран хорошо охарактеризованный хлор(2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфинато) марганец(III) (Cl)MnOEP [578]. В работе [579] были изучены хлор(5,10,15,20тетрафенилпорфинато) марганец(III), (Cl)MnTPP, а также его аналоги с бромидными и ацетатными лигандами. Было изучено влияние структурных модификаций комплексов марганца(III) на их магнитотепловые свойства и разработана общая стратегия для дальнейшего определения MКЭ с изменением структуры комплексов. Показано, что в дальнейшем будут востребованы систематические исследования и выявление общих закономерностей между магнитотепловыми свойствами и химической структурой комплексов.  фталоцианинам был мотивирован их широким применением в оптоэлектронике, в качестве сорбентов и аналитических реагентов, и многих других областях химии.

Магнитные свойства ионов редкоземельных элементов уже используются в порфириновых фотосенсибилизаторах активного синглетного кислорода. Эти ионы могут собраться в опухоли и использоваться для накопления парамагнитных ионов, которые способны излучать сигнал под воздействием внешнего магнитного поля в магнитно-резонансной томографии [580], например, конъюгат 2 - (1'-гексилоксиэтил) -2-дивинилпирофеофорбида «а» с аминофенилдиэтилентриаминполиамид-пентауксусной кислотой (DTPA), координированной гадолинием(III). Такие комплексы эффективны при диагностике, а также при использовании в терапии опухолей. Придание дополнительных свойств комплексам, то есть теплового излучения под воздействием магнитного поля, значительно повышает их диагностические и терапевтические возможности.

Порфириновые комплексы с ионами редкоземельных элементов (РЗЭ) представляют особый интерес. В работе [581] были также проведены катализаторов, повысить их каталитическую активность и утилизацию. В работе [487] на примере нескольких комплексов порфиринов РЗЭ установлена связь координационного центра порфиринового комплекса. Изменение поляризации ароматической системы перспективно для получения больших значений МКЭ.

Для того чтобы решить выше перечисленные задачи, наше исследование было ориентировано на нахождение корреляции между магнитотепловыми свойствами и молекулярной структурой комплекса.

С этой целью Т.Н. Ломовой с сотрудниками и нами были синтезированы и детально изучены спектральные (на основе спектроскопии электронного поглощения, ИК, Н ЯМР) и магнитотепловые (микрокалориметрическим методом) свойства комплексов (хлор (2,3,7,8,12,13,17,18октаэтилпорфинато)-, хлор(5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)-, бром(5,10,15,20тетрафенилпорфинато)-; (ацетат)(5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)- и (ацетат) (2,3,7,8,12,13,17,18-окта-пара-трет-бутилфенилтетраазапорфинато) марганец(III).

Магнитотепловые свойства водных суспензий комплексов (МКЭ и теплоемкость) определяли при 298 К в магнитном поле 01.0 Тл. Также были определены магнитотепловые свойства частиц ацетато(5,10,15,20–тетрафенилпорфинато) гадолиния(III) и хлор(5,10,15,20-тетрафенилпорфинато) европия(III), гадолиния(III) и тулия(III) – комплексов высокой степени очистки 69 в диапазоне температур от 278 до 318 К и магнитных полей от 0 до 1.0 Тл. Эффект влияния природы макроцикла, ацидолиганда и металла в координационном центре на магнитотепловые свойства оценивали с помощью предварительных данных из [578,579,487].   Ниже приведены формулы полученных комплексов. Детали синтеза и спектральные характеристики изученных комплексов приведены в Приложении к главе 8.

макроциклического лиганда, комплекс 4 был получен реакцией замещения ацидолиганда в соединении 2.

8.1. Магнитокалорический эффект и теплоемкость порфириновых температуры в результате MКЭ и удельная теплоемкость частиц высокоспиновых комплексов марганца. Изменение энтальпии высокоспиновых комплексов марганца в магнитном поле 01.0 Тл рассчитывали, сравнивая увеличение температуры вследствие МКЭ и джоулева тепла вводимого при помощи калибровочного нагревателя (с учетом теплообмена в калориметрическом эксперименте).  На рисунке 8.1 показаны экспериментальные результаты изучения изменения температуры (Т) в результате МКЭ в водной суспензии комплекса марганца. Величины Т имеют положительные значения, т.е. при включении магнитного поля в результате МКЭ в калориметрической системе выделяется некоторое количество теплоты. Величины Т увеличиваются с увеличением магнитного поля и уменьшаются с ростом температуры. Подобное поведение МКЭ наблюдается вследствие наличия парамагнитных свойств у комплексов марганца. Наибольшая величина Т проявляется у (Cl)MnOEP (рис. 8.1, кривая 1).

Рис. 8.1. Изменение температуры (Т) в результате МКЭ частиц марганцевого комплекса (Cl)MnOEP в водной суспензии как функция магнитного поля при температурах: 1 – 298 K, 2 – 313 K, 3 – 328 K, 4 – 343 K и как функция температуры в различных магнитных полях: 1’ – 0.6 Тл, 2’ – 0.32 Тл, 3’ – 0.15 Тл.

В большинстве случаев величины Т (Cl)MnTPP и (Br)MnTPP меньше, чем для (Cl)MnOEP и различаются незначительно (рис. 8.2, кривые 2 и 3). Сравнивая эти величины, можно заключить, что величина МКЭ определяется природой заместителей в макроцикле, а влияние ацидолиганда проявляется в меньшей степени.

Рис. 8.2. Полевые зависимости изменение температуры (Т) в результате МКЭ комплексов: 1 – (Cl)MnOEP, 2 – (Cl)MnTPP, 3 – (Br)MnTPP, 4 – (AcO)MnTPP, 5 – (AcO)Mn(p-t-BuPh)8TAP Самые низкие значения Т в случае (X)MnTPP имеют место для комплекса 2 с ацетатным лигандом в координационной сфере. Подобные закономерности наблюдаются в динамике изменения величин энтальпии (H(enth)) от индукции магнитного поля комплексов 1–4 (рис. 8.3). Изменение соотношения численных значений величин H(enth) комплексов H2OEP и H2TPP на противоположное в интервале полей 0.2 – 0.5 Тл может указывать на более упорядоченное состояние комплексов в больших магнитных полях, с учетом различающихся возможностей формирования их структур.

Плоская макроциклическая структура в H2OEP и его комплексах (например с медью(II)) [582] сменяется на гофрированную при переходе к H2TPP комплексам (т.е. к комплексу (Cl)MnTPP) [570,583]. Изменения энтальпии зависят от величины индукции магнитного поля сложным образом, когда порфириновое кольцо заменяется аза- аналогами (переход к H2(p-t-BuPh)8TAP комплексу).

Систематические исследования [584] спектральных характеристик мезотетрафенилпорфириновых комплексов переходных металлов, относительно структуры и устойчивости координационных сфер, показали специфичность марганцевых комплексов в металлопорфириновых сериях.

Рис. 8.3. Зависимость изменения энтальпии водных суспензий марганцевых комплексов от индукции магнитного поля при 298K: 1 – (Cl)MnOEP, 2 – (AcO)Mn(p-t-BuPh)8TAP, 3 – (Br)MnTPP, 4 – (Cl)MnTPP, 5 – (AcO)MnTPP.

Соотношение последовательных потенциалов ионизации Mn3+/Mn2+ равное 33.69/15.64 обеспечивает устойчивость изолированных (отдельных) катионов Mn2+. В комплексах с тетрапиррольными макроциклическлическими лигандами– порфиринами, формальный заряд катиона марганца может быть равен +2, +3, + или +5. При взаимодействии соли марганца(II) с порфирином (Н2Р), в растворе образуются высоко устойчивые ацидопорфириновые комплексы марганца(III).

Например, редокс потенциал пары MnIIITPP/MnIITPP равен –0.22 V [585].

Стабилизации окислительного состояния марганца в степени окисления 3+ способствует воздействие циклической -системой органического лиганда, приводящее как к росту термодинамической устойчивости координационных связей так и проявлению кинетических эффектов экранирования центрального иона металла.

Как установлено физико-химическими методами, абсолютное большинство марганецпорфиринов представляет собой высокоспиновые соединения, что в полной мере относится и комплексам марганца(III) с электронной конфигурацией 3d4. Наличие электрона на еg орбитали Mn и присутствие низколежащей направлений в молекуле в стационарном или возбужденном состоянии.

Специфика электронного строения марганецпорфиринов проявилась, в частности, в особенности МКЭ в водных суспензиях комплексов 14.

Подобно магнитной восприимчивости порфириновых комплексов, МКЭ связан со степенью окисления и спиновой конфигурацией центрального иона металла. По этой причине, влияние изменений в структуре макроциклического комплекса на его магнитотепловые свойства должны быть объяснены c использованием теоретической концепции и экспериментальными данными, описывающими электронную структуру комплексов. Электронная структура определяет энергию электронных переходов при поглощении электромагнитного излучения, поэтому параметры электронных спектров поглощения комплексов также могут быть полезны.

Чувствительность МКЭ к природе комплекса (рис. 8.2) обусловлена, повидимому, различием во взаимном расположении энергии d-орбиталей в поле макроциклического и ацидо–лигандов. В высокоспиновых порфириновых комплексе марганца с конфигурацией dxy(dxzdyz)2dz2, четыре неспаренных электрона расположены выше по энергии, чем заполненные -орбитали a1u и a2u и занимают, по одному, четыре орбитали dxy, dxz, dyz и dz2 (рис.8.4, составленный по тетрафенилпорфиновому комплексу (3 и 4) сопровождается дестабилизацией ВЗМО a1u и a2u и понижении ее заселенности. Это следует из сравнения соответствующих параметров полос в ЭСП переходов с этих орбиталей на верхнюю вакантную орбиталь Q (0-0) (полоса III на рис. 8.4) и переноса заряда d(полоса V на рис. 8.4).

Рис. 8.4. Характерный электронный спектр поглощения марганец(III)порфиринов, относительная диаграмма энергий орбиталей и отнесение основных полос поглощения (Q – полосы * переходов (0-0) и (0-1) III и IV, ППЗ – полосы переноса заряда d I, II и V и Va).

Полосы претерпевают батохромный сдвиг от 590 и 473 нм у комплекса 1 до 616 и 478 нм у комплексов 3 и 4 (экспериментальная часть [578]) и их интенсивность в большинстве случаев уменьшается (lg указанных полос поглощения  комплекса 1 соответственно 3.76 и 4.68 нм, табл.8.1). Поскольку возможен также перенос заряда с ВЗМО a 1u и a 2u на d-орбитали -симметрии (dxz, dyz и dz2), на которых находятся неспаренные электроны, МКЭ оказывается чувствительным к изменению макроцикла в комплексе с октаэтилпорфина на тетрафенилпорфина. Эти полосы поглощения претерпевают дальнейший батохромный сдвиг с увеличением интенсивности при переходе от галогенидных ацидолигандов к ацетатному в составе комплекса тетрафенилпорфина, то есть при переходе от комплексов 3 и 4 к комплексу 2. Это может означать усиление деформации макроцикла (батохромный сдвиг) вследствие более прочного удерживания (гиперхромный сдвиг) бидентатно координированного ацетат-иона в координационной сфере и передачи дополнительной электронной плотности через металл (dz2 орбиталь) на макроциклический лиганд (dxz, dyz орбитали). Т.к.

влияние природы ацидолиганда на МКЭ и на электронные спектры поглощения комплексов (табл. 8.1) является несравнимо слабее, чем влияние перехода порфирин-тетраазопорфирин (табл. 8.1), мы можем корректно сравнивать электронные спектры поглощения двух комплексов (Cl)MnOEP и (AcO)Mn(p-tBuPh)8TAP. Что касается данных по магнитным свойствам металлопорфиринов и их электронных структур, Mn2+ и Fe3+ комплексы азапорфиринов являются самыми близкими к структурам рассматриваемых комплексов.  Подобно MnIII (d4), центральный ион в лабильных комплексах порфирина с MnII с электронной конфигурацией d5 всегда находится в высокоспиновом состоянии. Только молекулярные лиганды имеющие сильные электронодонорные свойства (NO, 4-MePip) с аксиальной координацией на металле низкоспиновое состояние [586]. Переход к комплексам со стабилизированными тетраазапорфиринами (порфиразинами) не изменяет картину парамагнетизма, которая следует из величин магнитных моментов при комнатной температуре (eff). Эта характеристика (5.78 B) была установлена для тетракис (тиадиазол)- и тетракис-(селенодиазол) порфиразиновых комплексов MnII, что соответствует спину S = 5/2 (рассчитанный спиновый момент 5.92 B). Однако уже тетракисселенодиазольный) комплекс порфиразина, аксиально координированный с пиридином показывает несколько более низкий парамагнетизм [587] и магнитный момент 4.19 B, и комплекс тетрабензотетраазапорфина (фталоцианина) с Mn(II) характеризуется промежуточным состоянием спина S = 3/2 и eff = 4.34 [588,589].

Тетрасульфофталоцианиновый комплекс Mn(II) [590] демонстрирует сложную картину в соответствии с данными ЭПР, которая может быть описана низкоспиновым состоянием S = 1/2 с непарным электроном вне dz2 и dx2-y2орбиталей или высокоспиновым состоянием. Как следует из этих данных, существует тенденция к снижению спина, вызванная тетрааза-замещением в комплексах порфиринов марганца. Этим объясняется меньшее значение МКЭ в (AcO)Mn(PT-BuPh)8TAP по сравнению с (Cl)MnOEP (рис. 8.2), что согласуется с электронно-оптическими свойствами комплексов.

Положение (max) и интенсивность основных полос поглощения комплексов марганца(III) с 2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфином и тетраазапорфиринами в хлороформеа в CH2Cl Отнесение полос проведено по аналогии с комплексами Fe(III) [561];

a1, a2 и e – -орбитали ВЗМО и НВМО; dz2 и d – орбитали катиона марганца в поле координированных лигандов;

, - данные авторов.

Как видно из таблицы 8.1 переход от комплексов H2OEP к комплексам H2(Pt–BuPh)8TAP сопровождается батохромным сдвигом полосы Q (a2 е электронный переход) и гипсохромным сдвигом полосы переноса заряда от порфириновых и тетраазапорфириновых комплексов Fe(III), для которых методом электронной спектроскопии [592] экспериментально и теоретически [590] получена диаграмма граничных орбиталей. Согласно работам [590,592] тетраазазамещение в (Cl)FeP наиболее существенно меняет энергию d орбиталей, их стабилизирует и уменьшает энергию перехода a1 d (батохромные сдвиги соответствующих полос). Энергии орбиталей, участвующих в других электронных переходах в оптическом диапазоне частот изменяются не так сильно.

В случае комплексов марганца(III) максимум полосы смещается в красную область на 84 (!) нм. Более эффективный перенос заряда с макроциклических орбиталей на катион марганца в комплексе с тетраазопорфирином объясняет снижение параметров магнитотепловых свойств (МКЭ) (рис. 8.2). Чтобы выразить это более ясно, необходимо отметить следующее. Известно, что при замещении в комплексах тетраазапорфиринов с Fe(III) [590,592] восьми электроноакцепторных фенильных групп на электронодонорные этильные группы полоса перехода a2e смещается батохромно из-за того, что обе орбитали, между которыми осуществляется переход, имеют ненулевой коэффициент на -атомах углерода макроцикла. Аналогичный эффект наблюдается для комплексов Mn(III), при замещении восеми -фенильных групп на электронодонорные пара-третбутилфенильные группы (табл. 8.1). Важно отметить, что заместители расположеные в -положениях H2OEP и H2(Pt–BuPh)8TAP имеют аналогичную электроно-донорную природу. Поэтому их влиянием на положение полос поглощения при указанном в начале абзаца переходе можно пренебречь, а изменение максимумов полос в ЭСП (Cl)MnOEP в сравнении с исследуемым комплексом (AcO)Mn(p-t-BuPh)8TAP отнести к влиянию только азазамещения.

На рисунке 8.5 показана зависимость удельной теплоемкости комплексов марганца от индукции магнитного поля, иллюстрирующая сильное влияние последнего на измеренный параметр твердотельных комплексов. Эти зависимости имеют экстремальный характер для всех комплексов с максимумом в области 0.20.4 Тл. В сильных магнитных полях, удельная теплоемкость становится ниже, чем в нулевом поле. Снижение удельной теплоемкости магнитного поля при индукции В>0.4 Тл можно объяснить снижением магнитной составляющей теплоемкости твердых частиц комплекса из-за магнитного упорядочения системы.

Зависимости магнитной составляющей теплоемкости комплексов марганца от индукции магнитного поля (рис. 8.6) аналогичны зависимостям, приведенным на рисунке 8.5.

Так как магнитная часть теплоемкости уменьшается, когда магнитное поле приложено, общая теплоемкость системы также снижается.

Рис. 8.5. Зависимость удельной теплоемкости водных суспензий марганцевых комплексов от индукции магнитного поля. (а) – (Cl)MnOEP при температурах:

1 – 298 К, 2 – 313 К, 3 – 328 К, 4 – 343 K; (b) при температуре 298 K:

1 – (AcO)Mn(p-t-BuPh)8TAP, 2 – (Cl)MnOEP, 3 – (Br)MnTPP, 4 – (Cl)MnTPP.  Парамагнитные свойства порфириновых комплексов лантанидов второй половины ряда (подгруппы гадолиния) надёжно характеризуются их 1H ЯМР спектрами. Типичные для парамагнитных веществ, спектры получены в работе [593] на образцах комплексов (Acac)LnTPP (Acac – анион ацетилацетона, Ln – лантанид), синтезированных одним из соавторов работы [594]. Орто- и метапротоны фенильных групп дают в спектрах ЯМР по два сигнала соответственно с интервалом 48.2 и 6.7 м.д. в спектре (Acac)DyTPP), указывая на несимметричное относительно плоскости порфирина строение координационного центра в комплексах. Это находит отражение в магнитных свойствах порфириновых комплексов лантанидов.

На рисунках 8.6 и 8.7 показаны полевые зависимости изменения температуры (Т) в результате МКЭ комплексов (Cl)EuTPP, (Cl)TmTPP, (AcO)GdTPP и (Cl)GdTPP в водных суспензиях.

0, Значения Т для всех комплексов положительны, нелинейно увеличиваются с ростом индукции магнитного поля в исследуемом интервале температур.

Наибольшее увеличение Т при всех температурах наблюдаются для комплекса (AcO)GdTPP (рис. 8.7) и наименьшее для (Cl)TmTPP (рис. 8.6).

На рисунках 8.8 и 8.9 представлены температурные зависимости Т для всех изученных комплексов редкоземельных металлов.

Рис. 8.8. Зависимость изменения температуры Т в результате МКЭ от температуры при различных магнитных полях комплексов (Cl)TmTPP (кривые 1–4) и (Cl)EuTPP (кривые 5–8) при: 1,5 – 0.25 Тл; 2,6 – 0.5 Тл; 3,7 – 0.75 Тл;

4,8 – 1.0 Тл.

Как можно заметить величина Т зависит как от природы лиганда, так и от природы заместителя. Так, сравнивая ацетатный и хлоридный комплексы с одним и тем же лигандом (ТРР), например для комплекса Gd, можно видеть, что значения Т обоих комплексов положительны, увеличиваются с ростом индукции магнитного поля и понижаются в случае комплекса (AcO)GdTPP с ростом температуры. В случае (Cl)GdTPP Т слабо зависят от температуры.

Рис. 8.9. Зависимость изменения температуры (Т) в результате МКЭ от температуры при различных магнитных полях комплексов (Cl)GdTPP (кривые 1–4) и (AcO)GdTPP (кривые 5–8) при: 1,5 – 0.25 Тл; 2,6 – 0.5 Тл; 3,7 – 0.75 Тл;

4,8 – 1.0 Тл.

Для комплекса гадолиния с ацетатным ацидолигандом Т значительно выше, чем для комплекса с хлоридным ацидолигандом. Поскольку прочность связывания ацидолигандов X- в (X)GdTPP не известна, причины различия Т и следовательно, МКЭ двух комплексов можно попытаться выявить из косвенных данных по кинетике диссоциации комплексов РЗЭ с порфиринами в зависимости от природы аксиального ацидолиганда. Известно, что чувствительность реакции диссоциации координационного центра по связям Ln-N к природе лиганда Xрезко отличается для одних и тех же комплексов фталоцианина (X)LnPc и порфирина (X)LnTPP [594,595]:

В отличие от комплексов (X)LnPc, у которых при замене Cl- на AcOизменяется не только скорость диссоциации, но и механизм реакции (порядок по кислоте, в том числе), комплексы (Cl)LnTPP и (AcO)LnTPP диссоциируют с одной и той же скоростью (комплексы Tm) или с очень близкими скоростями (комплексы Dy). Это означает слабое связывание лигандов X- в порфириновых комплексах и прохождение реакции диссоциации по связям Ln-X в быстрой предшествующей стадии в ходе диссоциации координационного центра комплекса (уравнение 8.2).

Из вышеизложенного следует, что различия в МКЭ комплексах (Cl)GdTPP и (AcO)GdTPP следует объяснять различиями во взаимодействии центрального парамагнитного иона с макроциклическим лигандом. Очевидно, что спиновое состояние иона гадолиния зависит от того, насколько эффективно f-орбитали участвуют в дативном -взаимодействии с ароматической системой в молекуле.

Такое взаимодействие подтверждено наличием малой периодичности в изменении констант кинетической устойчивости (X)LnTPP [596], демонстрирующим, в частности, и относительную стабильность наполовину заполненной f-оболочки иона гадолиния (f7). Ухудшение условий -взаимодействия GdN будет приводить к усилению парамагнитных свойств центрального иона, что приводит к изменению величин МКЭ. По-видимому, переход от хлоридного комплекса (Cl)GdTPP к ацетатному аналогу, в котором анион AcO- координируется бидентатно [596], сопровождается дополнительным смещением центрального иона из плоскости макроцикла.

На рисунке 8.10 представлены температурные зависимости истинных значений МКЭ для всех изученных комплексов лантанидов в магнитном поле 1. Тл. Расчет проводился по методике, представленной в главе 5. Наибольшая величина МКЭ при всех температурах наблюдается для комплекса (AcO)GdTPP, а наименьшая для комплекса (Cl)ТmTPP. При уменьшении температуры до 278К МКЭ для (AcO)GdTPP (Т = 1.5К) становится сравнимой с МКЭ металлического Gd (Т = 2.8К при 293К).

Рис. 8.10. Зависимость истинных значений МКЭ от температуры для комплексов: 1 – (AcO)GdTPP, 2 – (Cl)EuTPP, 3 – (Cl)GdTPP, 4 – (Cl)TmTPP в магнитном поле 1.0 Тл.

В отличие от комплексов Gd(III), в случае комплексов лантанидов с несимметрично заполненной f-оболочкой электронный фактор (дативное взаимодействие) начинает преобладать над геометрическим. Это следует из сравнительного анализа МКЭ комплексов различных лантанидов с одним и тем же аксиальным ацидолигандом (рис. 8.10) (для сравнения представлен ацетатный комплекс). При температурах 278300 К величины МКЭ уменьшаются в ряду Eu > Gd > Tm несмотря на более планарное расположение иона лантанида в плоскости порфирина в этом же ряду благодаря эффекту «лантанидного сжатия».

Максимальные значения МКЭ у комплекса (Cl)EuTPP находится в хорошем соответствии со свойствами его f-оболочки с электронной конфигурацией f6, а именно со стремлением к заполнению до стабильной оболочки f7 за счет эффективного -взаимодействия NEu.

теплоемкости частиц изученных комплексов при различных магнитных полях.

Рис. 8.11. Зависимости удельной теплоемкости (AcO)GdTPP, (Cl)GdTPP, (Cl)EuTPP и (Cl)TmTPP в магнитных полях 01.0 Тл.

Как видно из рисунка 8.11, магнитная составляющая теплоемкости в комплексах практически отсутствует. Лишь у (AcO)GdTPP при температурах выше 298К незначительно проявляется зависимость от магнитного поля. У всех комплексов с повышением температуры наблюдается увеличение теплоемкости.

Для хлоридов европия и тулия температурные зависимости близки. Для (Cl)GdTPP значения теплоемкости несколько выше, и самые большие значения теплоемкости наблюдаются у комплекса (AcO)GdTPP.

В заключение необходимо отметить, что в работе были определены магнитотепловые свойства водных суспензий порфириновых комплексов марганца (X)MnIIIP и лантанидов (X)LnIIIP (где Х – Cl, Br, ацето-лиганд; Ln = Eu, Gd, Tm и P = (2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфинато)-, (5,10,15,20тетрафенилпорфинато- или (2,3,7,8,12,13,17,18-окта-пара-третбутилфенилтетраазапорфинато)-лиганд) микрокалориметрическим методом при температурах 298353К и в магнитных поля с индукцией 01.0 Тл. Установлено, что высокодисперсные частицы комплексов обладают парамагнитными свойствами. Приложение магнитного поля приводит к увеличению температуры в установлено, что значения МКЭ увеличиваются с увеличением индукции магнитного поля при всех температурах и уменьшаются при всех магнитных полях; в случае (Cl)GdTPP МКЭ фактически не зависит от температуры.

Наибольшая величина МКЭ при всех температурах наблюдается для комплекса (AcO)GdTPP, а наименьшая для комплекса (Cl)ТmTPP. При уменьшении температуры до 278К МКЭ для (AcO)GdTPP Т = 1.5К становится сравнимой с МКЭ металлического Gd Т = 2.8К при 293К.

Удельная теплоемкость марганцевых комплексов в полях более 0.6 Тл становится меньше, чем в нулевом поле. В комплексах лантанидов теплоемкость мало увеличивается с повышением температуры и значительно растет в комплексах (AcO)GdTPP и (Cl)EuTPP. Магнитная составляющая теплоемкости проявляется только для комплекса (AcO)GdTPP при температуре выше 298К.

Для порфириновых комплексов лантанидов установлена связь магнитотепловых свойств с электронным и геометрическим строением координационного центра порфирина. Показано, что варьирование аксиального лиганда является более существенным фактором изменения магнитотепловых свойств, в сравнении с изменением природы лантанида. 

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. На основании систематических исследований процессов адсорбциидесорбции олеиновой, линолевой и линоленовой кислот на поверхности магнетита, ферритов марганца и меди из растворов четыреххлористого углерода, циклогексана, гексана и гептана выявлена роль природы растворителя и ПАВ в процессах адсорбции и рассчитана термодинамика адсорбции исследуемых ПАВ.

Обнаружено, что в области низких равновесных концентраций процесс адсорбции для всех систем происходит по механизму объемного заполнения пористого пространства ферритов растворами адсорбата, а адсорбционные равновесия укладываются в рамки теории объемного заполнения микропор. При более высоких концентрациях протекает процесс конденсации насыщенных растворов адсорбата в мезо- и макропорах ферритов.

2. Доказано, что на процесс адсорбции оказывает влияние десольватация как адсорбента, так и адсорбата, конкурирующая адсорбция молекул жирной кислоты и растворителя на активных центрах поверхности. Показана необходимость учета роли объемных эффектов сольватации кислот при исследовании их адсорбции на поверхности феррочастиц из растворов в неполярных растворителях и при подборе дисперсионной среды в процессе синтеза устойчивых и высокоэффективных магнетитосодержащих коллоидных систем.

3. Выявлены физически обоснованные корреляции адсорбционных и парциальных объемных характеристик изучаемых жирных кислот с различной насыщенностью внутримолекулярных связей в неполярных средах. Установлено, что дифференцирующее влияние природы апротонного неполярного растворителя на процессы, протекающие на поверхности феррочастиц, непосредственно связано с особенностями межмолекулярного взаимодействия адсорбата с сольватным окружением, которое проявляются в термодинамических характеристиках сольватации жирных кислот.

4. Разработан прямой метод изучения МКЭ высокодисперсных твердых и жидких магнетиков.

Создана оригинальная установка для калориметрического измерения магнитокалорического эффекта и теплоемкости магнетиков в магнитных полях от экспериментальные и расчетные методики для определения МКЭ магнетиков, находящихся в жидком, твердом (компактном) и высокодисперсном состояниях.

5. Синтезированы следующие объекты исследования: магнетит (Fe3O4), маггемит (-Fe2O3), гематит (-Fe2O3), феррит гадолиния (GdFeO3.FeO); феррит (La0.87Ag0.13MnO3, La0.67Ca0.22Sr0.12MnO3); магнитные жидкости на основе полиэтилсилоксанов (ПЭС) и алкилдифенилов («Алкарен» Д11, Д24С) с различными концентрациями магнитной фазы и ПАВ. Проведены элементный и дисперсионный анализы синтезированных объектов.

6. Впервые определены магнитотепловые свойства и термодинамические характеристики синтезированных высокодисперсных магнитных систем (МКЭ, Ср, H(enth), S).

В феррите гадолиния (GdFeO3.FeO) при Т ~ 298К и в манганитах лантана (La0.87Ag0.13MnO3, La0.67Ca0.22Sr0.12MnO3) при температурах 298К и 328К обнаружен магнитный фазовый переход второго рода, который подтверждается аномальным поведением теплоемкости.

Впервые установлено, что наноразмерный магнетит в магнитных жидкостях в температурном диапазоне 336340К претерпевает магнитный фазовый переход «порядок-порядок», тогда как нестабилизированный высокодисперсный магнетит в ходе окислительного процесса переходит в антиферромагнитный гематит.

магнитокалорические свойства магнитных жидкостей. В концентрированных скачкообразного увеличения МКЭ до насыщения в малых магнитных полях, который связан с процессом образования агрегатов в МЖ.

7. Впервые установлено, что высокодисперсные частицы парамагнитных порфириновых комплексов марганца(X)Mn(III)P и лантанидов (X)Ln(III)P обладают значительным МКЭ.

Для порфириновых комплексов Mn(III) величина МКЭ и H(enth) определяется природой заместителей в макроцикле, а влияние ацидолиганда проявляется в меньшей степени.

Для комплексов лантанидов (X)Ln(III)P установлена связь магнитотепловых свойств с электронным и геометрическим строением координационного центра порфирина. Показано, что варьирование аксиального лиганда является более существенным фактором изменения магнитотепловых свойств по сравнению с изменением природы лантанида. При температуре 278К значение МКЭ для (AcO)GdTPP (Т = 1.5К) становится соизмеримым с величиной МКЭ металлического Gd (Т = 2.8К при 293К).

1. Проблемы химии растворов. Концентрированные и насыщенные растворы / Глава 9. Особенности синтеза магнетита из концентрированных растворов и его свойства. Королев В.В. / Под общ. ред. А.М. Кутепова. – М.: Наука, 2002. – С. 416–429.

2. Белов К.П. Загадки магнетита // Соросовский образовательный журнал. – 2000.

– Т.6. – №4.– С.71–76.

3. Kittel С. Introduction of solid state physics. – New York: Wiley, 1966.

4. Jolivet J.P. Metal oxide chemistry and synthesis: from solutions to solid state. – New York: Wiley, 2000.

5. Бабичев А.П., Бабушкина Н.А., Братковский А.М. и др. Физические величины / Справочник под ред. И.С. Григорьева, Е.З. Мейлихова. – М.: Энергоатомиздат, 1991. – C.707–709.

6. Летюк Л.М., Журавлёв Г.И. Химия и технология ферритов. – Л., 1983. – 256 с.

7. Левин Б.Е., Третьяков Ю.Д., Летюк Л.М. Физико–химические основы получения, свойства и применение ферритов. – М., 1987. – 470 с.

8. Журавлёв Г.И. Химия и технология ферритов. – Л.: Химия, 1970. – 192 с.

9. Тикадзуми С. Физика ферромагнетизма. Магнитные свойства веществ / Пер. с японского. – М.: Мир, 1983. – 304 с.

10. Tang Z.X, Sorensen C.M., Klabunde K.J., Hadjipanayis G.C. Preparation of manganese ferrite fine particles from aqueous solution // J. Colloid Interface Sci. – 1991. – V. 146. – Р.38.

11. Tamaura Y., Mechaimonchit S, Katsura T. The formation of V–bearing ferrite by aerial oxidation of an aqueous suspension // J. Inorg. Nucl. Chem. – 1981. – V. 43. – P.671.

12. Tartaj P., Morales M.P. The preparation of magnetic nanoparticles for applications in biomedicine // Phys. D. App. Phys. – 2003. – V. 36. – P.182–197.

13. Elmore W.C. On preparation of the magnetite high dispersed // Phys. Rev. – 1938. – V.54. – P.309–310.

14. Бибик Е.Е. Приготовление магнитной жидкости // Коллоидный журнал. – 1973.

– Т. 36. – С. 1141–1142.

15. Бибик Е.Е., Бузунов О.В., Грибанов Н.М., Лавров И.С. Исследование кинетики образования коллоидных частиц магнетита // Журнал прикладной химии. – 1999. – Т. 52. – С. 1631–1632.

16. Блум Э.Я., Майоров М.М., Цеберс А.О. Магнитные жидкости. – Рига: Зинатне, 1989. – 386 с.

17. Gribanov N.M., Bibik E.E., Buzunov O.V., Naumov V.N. Physico–chemical regularities of obtaining highly dispersed magnetite by the method of chemical condensation // J. Magn. Magn. Mater. – 1990. – V. 85. – Р. 7–10.

18. Kaneko K., Katsura T. The formation of Mg–bearing ferrite by the air oxidation of aqueous suspensions // Bull. Chem. Soc. – 1979. – V. 52. – P.747.

19. Kaneko K., Takei K., Tamaura Y., et al. The formation of the Cd–bearing ferrite by the air oxidation of an aqueous suspension // Bull. Chem. Soc. – 1979. – V. 52. – P.1080.

20. Kanzaki T., Nakajima J., Tamaura Y., et al. The formation of the Zn–bearing ferrite by air oxidation of aqueous suspension // Bull. Chem. Soc. – 1981. – V. 54. – P.135.

21. Tamaura Y., Katsura T. Formation of Lead–bearing Ferrite in Aqueous Suspension by Air Oxidation // J.C.S. Dalton. – 1980. – P. 825.

22. Atarashi T., Imai T., Shimoiizaka I. On preparation of the colored water–based magnetic fluids // J. Magn. Magn. Mater. – 1990. – V.85. – Р. 3–6.

23. Брусенцова Т.Н. Синтез и исследование физико–химических свойств наночастиц редкоземельных марганец – цинковых ферритов–шпинелей: Дис.

….канд. хим. наук. Москва, 2008. – 118 с.

24. Губин С.П., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б., Юрков Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства // Успехи химии. – 2005.

– T. 74. – № 6. – С. 539–574.

25. Баранов Д.А. «Магнитные наночастицы: проблемы и достижения химического синтеза».– 2009. - http://www.nanjmeter/ru/2008/11/02/12255844853611_54400.

html. Дата обращения: 19.10.2011.

26. Desvaux C., Amiens C., Fejes P., Renaud P. et al. Multimillimetre–large superlattices of air–stable iron–cobalt nanoparticles // Nature Materials. – 2005. – V.

4. – Р. 750–753.

27. Dinega D.P., Bawendi M.G. A solution–phase chemical approach to a new crystal structure of cobalt // Angew. Chem. Int. Ed. – 1999. – V. 38. – N 12. – Р. 1788– 1791.

28. Cao X., Gu L. Spindly cobalt ferrite nanocrystals: preparation, characterization and magnetic properties // Nanotechnology. – 2005. – V. 16. – Р. 180–185.

29. Chaubey G.S., Barcena C., Poudyal N. Synthesis and stabilization of FeCo nanoparticles // J. Am. Chem. Soc. – 2007. – V. 129. – Р. 7214–7215.

30. Chen J.P., Sorensen C.M., Klabunde K.J., Hadjipanayis G.C. Magnetic properties of nanophase cobalt particles synthesized in inversed micelles // J. Appl. Phys. – 1994.

– V. 76. – N 10. – Р. 6316–6318.

31. Chen K., Bakuzis A.F., Luo W. Improving surfactant grafting in magnetic colloids // Appl. Surf. Sci. – 2006. – V. 252. – Р. 6379–6382.

32. Chen M., Nickles D.E. Synthesis, self–assembly, and magnetic properties of FexCoyPt100–x–y nanoparticles // Nanoletters. – 2002. – V. 2. – N 3. – pp. 211–214.

33. Chen M., Nikles D.E. Synthesis of spherical FePd and CoPt nanoparticles // J. Appl.

Phys. – 2002. – V. 91. – N 10. – Р. 8477–8479.

34. Chen S., Li Y., Guo C., Wang J., Ma J. et al. Temperature–responsive magnetite/PEO–PPO–PEO block copolymer nanoparticles for controlled drug targeting delivery // Langmuir. – 2007. – V. 23. – Р. 12669–12676.

35. Murray C.B., Kagan C.R., Bawendi M.G. Synthesis and characterisation of monodisperse nanocrystals and close–packed nanocrystal assemblies // Annu. Rev.

Mater. Sci. – 2000. – V. 30. – Р. 545–610.

36. Murray C.B., Norris D.J., Bawendi M.G. Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE (E = sulfur, selenium, tellurium) semiconductor nanocrystallites // J. Am. Chem. Soc. – 1993. – V. 115. – P. 8706.

37. Li J.J., Wang A., Guo W., Keay J.C. et al. Large–scale synthesis of nearly monodisperse CdSe/CdS core–shell nanocrystals using air–stable reagents via successive ion layyer adsorption and reaction // J. Am. Chem. Soc. – 2003. – V. 125.

– Р. 12567–12575.

38. Yin Y., Alivisatos A.P. Colloidal nanocrystal synthesis and the organic–inorganic interface // Nature. – 2005. – V. 437. – Р. 664–670.

39. Sun S., Murray C.B. Synthesis of monodisperse cobalt nanocrystals and their assembly into magnetic superlattices // J. Appl. Phys. – 1999. – V. 85. – Р. 4325– 4330.

40. Park J., Kang E., Son S.U., Park H.M., Lee M.K. et al. Monodisperse nanoparticles of Ni and NiO: synthesis, characterization, self–assembled superlattices, and catalytic applications in the Suzuki Coupling Reaction // Advanced Materials. – 2005. – V. 17. – N 4. – Р. 429–434.

41. Cabot A., Puntes V.F., Shevchenko E., Yin Y. et al. Vacancy coalescence during oxidation of iron nanoparticles // J. Am. Chem. Soc. – 2007. – V. 129. – Р. 10358– 10360.

42. Nandwana V., Elkins K.E., Poudyal N. et al. Size and shape control of monodisperse FePt nanoparticles // J. Phys. Chem. C. – 2007. – V. 111. – Р. 4185–4189.

43. Shevchenko E.V., Talapin D.V., Rogach A.L. et al. Colloidal synthesis and self– assembly of CoPt3 nanocrystals // J. Am. Chem. Soc. – 2002. – V. 124. – Р. 11480– 11485.

44. Hyeon T. Chemical synthesis of magnetic nanoparticles // Chem. Commun. – 2003.

– Р. 927–934.

45. Leslie–Pelecky D.L., Rieke R.D. Magnetic properties of nanostructured materials // Chem. Mater. – 1996. – V. 8. – Р. 1770–1783.

46. Lin X.M., Samia A.C.S. Synthesis, assembly and physical properties of magnetic nanoparticles // J. Magn. Magn. Mater. – 2006. – V. 305. – Р. 100–109.

47. Lu A.–H., Salabas E.L., Schuth F. Magnetic nanoparticles: synthesis, protection, functionalization and application // Angew. Chem. Int. Ed. – 2007. – V. 46. – Р.

1222–1244.

48. Srajer G., Lewis L.H., Bader S.P. Advances in nanomagnetism via X–ray techniques // J. Magn. Magn. Mater. – 2006. – V. 307. – Р. 1–31.

49. Weller D., Doerner M.F. Extremely high–density longitudinal magnetic recording media // Annu. Rev. Mater. Sci. – 2000. – V. 30. – Р. 611–644.

50. Willard M.A., Kurihara L.K., Carpenter E.E. et al. Сhemically prepared magnetic nanoparticles // Int. Mater. Rev. – 2004. – V. 49. – Р. 3–4, 125–170.

51. Massart R. Preparation of aqueous magnetic liquids in alkaline and acidic media // IEEE Trans. Magn. – 1981. – V. Mag–17. – N 2. – Р. 1247–1248.

52. Yuan J.J., Armes S.P., Takabayashi Y., et al. Synthesis of biocompatible poly[2– (metacryloyloxy)ethyl phosphorylcholine]–coated Magnetite Nanoparticles // Langmuir. – 2006. – V. 22. – N 26. – Р. 10989–10993.

53. Qiang Y., Antony J., Sharma A. et al. Iron/iron oxide core–shell nanoclusters for biomedical applications // Journal of Nanoparticle Research. – 2006. – V. 8. 489– 54. Hong R.Y., Pan T.T., Han Y.P. et al. Magnetic field synthesis of Fe3O4 nanoparticles used as a precursor of ferrofluids // J. Magn. Magn. Mater. – 2007. – V. 310. – Р.

37–47.

55. Ngo A.T., Richardi J., Pileni M.P. Mesoscopic solid structures of 11–nm maghemite gamma–F2O3 nanocrystals: experiment and theory // Langmuir. – 2005. – V. 21. – Р.

10234–10239.

56. Poddar P., Gass J., Rebar D.J., Srinath S. et al. Magnetocaloric effect in ferrite nanoparticles // J. Magn. Magn. Mater. – 2006. – V. 307. – Р. 227–231.

57. Sivakumar M., Takami T., Ikuta H., Towata A. et al. Fabrication of zinc ferrite nanocrystals by sonochemical emulsification and evaporation: observation of magnetization and its relaxation at low temperature // J. Phys. Chem. B. – 2006. – V.

110. – Р. 15234–15243.

58. Garnweitner G., Neiderberger M. Nonaqueous and surfactant–free synthesis routes to metal oxide nanoparticles // J. Am. Ceram. Soc. – 2006. – V. 89. – N 6. – Р.

1801–1808.

59. Neiderberger M. Nonaqueous sol–gel routes to metal oxide nanoparticles // Acc.

Chem. Res. – 2007. – V. 40. – pp. 793–800.

60. Neiderberger M., Garnweitner G. Organic reaction pathways in the nonaqueous synhesis of metal oxide nanoparticles // Chem. Eur. J. – 2006. – V.12. – Р. 7282– 7302.

61. Mello D.C., Liljeroth P., Vanmaekelbergh D. Physicochemical evaluation of the hot–injection method as a synthesis route for monodisperse nanocrystals // Small. – 2005. – V. 1. – N 12. – Р. 1152–1162.

62. Couto G.G., Klein J.J., Schreiner W.H. et al. Nickel nanoparticles obtained by a modified polyol process: synthesis, characterization, and magnetic properties // Journal of Colloid and Interface Science. – 2007. – V. 311. – pp.461–468.

63. Park J., An K., Hwang Y., Park J.–G., Noh H.–J. et al. Ultra–large–scale syntheses of monodisperse nanocrystals // Nature Materials. – 2004. – V. 3. – Р. 891–895.

64. Yu W.W., Falkner J.C., Yavuz C.T., Colvin V.L. Synthesis of monodisperse iron oxide nanocrystals by thermal decomposition of iron carboxylate salts // Chem.

Commun. – 2004. – Р. 2306–2307.

65. Peng S., Wang C., Xie J., Sun S. Synthesis and stabilization of monodisperse Fe nanoparticles // J. Am. Chem. Soc. – 2006. – V. 128. – Р. 10676–0679.

66. Murray C.B., Sun S., Gaschler W., Doyle H. et al. Colloidal synthesis of nanocrystals and nanocrystal superlattices // IBM J. Res. and Dev. – 2001. – V. 45. – N 1. – Р. 47–56.

67. Wang Z.L., Dai Z., Sun S. Polyhedral shapes of cobalt nanocrystals and their effect on ordered nanocrystal assembly // Adv. Mater. – 2000. – V. 12. – N 24. – Р. 1944– 1946.

68. Ghosh M., Biswas K., Sundaresan A., Rao C.N.R. MnO and NiO magnetic nanoparticles: synthesis and magnetic properties // J. Mater. Chem. – 2006. – V. 16.

– Р. 106–111.

69. Li Y., Afzaal M., O’Brian P. The synthesis of amine–capped magnetic (Fe, Mn, Co, Ni) oxide nanocrystals and their surface modification for aqueous dispersibility // J.

Mater. Chem. – 2006. – V. 16. – Р. 2175–2180.

70. Seo S.S., Shim J.H., Oh S.J., Lee E.K. et al. Phase– and size–controlled synthesis of hexagonal and cubic CoO nanocrystals // J. Am. Chem. Soc. – 2005. – V. 127. – Р.

6188–6189.

71. Sun S., Anders S., Thompson T., Baglin J.E.E., et al. Controlled synthesis and assembly of FePt nanoparticles // J. Phys. Chem. B. – 2003. – V. 107. – Р. 5419– 5425.

72. Lee D.C., Ghezelbash A., Stowell C.A., Korgel B.A. Synthesis and magnetic properties of colloidal MnPt3 nanocrystals // J. Phys. Chem. B. – 2006. – V. 110. – N 42. – Р. 20906–20911.

73. Park J., Lee E., Hwang N.– M., Kang M., Kim S.C. et al. One–nanometer–Sscale size–controlled synthesis of monodisperse magnetic iron oxide nanoparticles // Angew. Chem. Int. Ed. – 2005. – V. 44. – Р. 2872–2877.

74. Hormes J., Modrow H., Bonnemann H., Kumar C.S.S.R. The Influence of various coatings on the electronic, magnetic, and geometrical properties of cobalt nanoparticles (invited) // J. Appl. Phys. – 2005. – V. 97. – Р. 10R102–10R106.

75. Kovalenko M.V., Bodnarchuk M.I., Lechner R.T., Hessler G., Schaffler F., Heiss W.

Fatty acid salts as stabilizers in size– and shape–controlled nanocrystal synthesis: the case of inverse spinel iron oxide // J. Am. Chem. Soc. – 2007. – V. 129. – Р. 6352– 6353.

76. Shukla N., Svedberg E.B., Ell J., Roy A.J. Surfactant effects on the shapes of cobalt nanoparticles // Materials Letters. – 2006. – V. 60. – Р. 1950–1955.

77. Yang H., Ogawa T., Hasegawa D., Chinnasamy C.N., Takahashi M., Hetergeneous– nucleation synthesis of monodisperse –cobalt nanoparticles using palladium seeds // J. Magn. Magn. Mater. – 2006. – V. 304. – pp. e10–e12.

78. Крестов Г.А., Фридман А.Я., Мясоедова В.В. и др. Неводные растворы в технике и технологии. – М.: Наука, 1991. – 282 с.

79. Берковский Б.М., Медведев В.Ф., Краков М.С. Магнитные жидкости. – М.:

Химия, 1989. – 240 с.

80. Патент 2209989 Франция, МКИ3 НОIF 1/00, 1974.

81. Matijevic Е. Preparation and properties of uniform size colloids // Chem. Mater. – 1993. – V. 5. – Р. 412–426.

82. Sugimoto T. Fine particles: synthesis, characterization and mechanism of growth. – New York: Marcel Decker, 2000.

83. La Mer V.K., Dinegar R.H. Theory, production and mechanism of formation of monodispersed hydrosols // J. Am. Chem. Soc. – 1950. – V. 72. – P. 4847.

84. Грабовский Ю.П. Разработка физико-химических основ синтеза магнитных жидкостей с заданными свойствами:

Автореферат дисс… д–ра хим. наук. – Ставрополь., 1998. – 44 с.

85. Ситидзе Ю., Сато Х. Ферриты. – М.: Мир, 1964. – 408 с.

86. Малышева Ж.Н., Новиков И.А. Теоретическое и практическое руководство по дисциплине «Поверхностные явления и дисперсные системы». – Волгоград:

Изд–во Волгоград. гос. техн. ун–та, 2008. – 344 с.

87. Барбов А.В., Улитин М.В. Влияние растворителя на термодинамические характеристики адсорбции водорода на пористом никеле // Журнал физической химии.– 1997. – Т. 71. – №12. – С. 2237–2240.

88. Николаенко Н.В., Таран И.В. Адсорбция органических соединений из водных растворов на силикагеле и – оксиде алюминия // Коллоид. журн. – 1997. – Т.

59. – №4. – С. 514–519.

89. Николаенко Н.В., Таран И.В. Адсорбция органических соединений из водных растворов на силикагеле и – оксиде алюминия: модель зарядового контроля // Коллоид. журн. – 1999. – Т. 61. – №4. – С. 525–529.

90. Dada E.A., Wenzel Z.A. Estimation of the adsorbent capacities from the adsorption isotherm of binary liquid mixtures on solids // J. Eng. Chem. Pes. – 1991. – V. 30. – N 2. – P. 396–402.

91. Устинов Е.А., Поляков Н.С. Динамика совместной адсорбции взаимно растворимых веществ активными углями // Изв. АН СССР. Сер. хим. – 1998. – №8. – C. 1491–1495.

92. Narkiewicz – Michalek J. // Ber.Bunsenges.Phys.Chem. – 1991. – V. 95. – N 1. – Р.85–95.

93. Русанов А.Н. Поверхностные явления и поверхностно–активные вещества // Изв. АН СССР. Сер. хим. – 1990. – №12. – C. 2679–2681.

94. Иванец М.Г., Савицкая Т.А., Невар Т.Н., Гриншпан Д.Д. Адсорбционные и структурные характеристики углеродных сорбентов // Неорганические материалы. – 2011. – Т. 47. – № 10. – С. 1170–1175.

95. Михалева М.И., Ворончихина Л.И. Адсорбция синтанола ДС–10 на поверхности расширенного графита // Изв. вузов. Серия: Химия и хим.

технология. – 2008. – Т. 51. – № 3. – С. 116–118.

96. Михалева М.И., Ворончихина Л.И. Модифицирование расширенного графита поверхностно–активными веществами // Успехи современного естествознания.

– 2007. – № 2. – С. 54–54.

97. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. / Под ред. Парфита Г., Рочестера К. – М.: Мир, 1986. – 488 с.

98. К.Е. Полунин, П.Н. Колотилов, В.М. Войтова, А.В. Ларин, И.А. Полунина Адсорбция стильбеноидов на кремнеземе // Физикохимия поверхности и защита материалов. – 2010. – Т. 46. – № 1. – С. 60–66.

ароматических растворителей // Сорбционные и хроматографические процессы. – 2006. – Т. 6. – № 1. – С. 108–113.

100. Полунин К.Е., Колотилов П.Н., Дзарданов Д.В. и др. Адсорбционные свойства синтетического пицеатаннола // Физикохимия поверхности и защита материалов. – 2008. – Т. 44. – № 6. – С. 600–607.

101. Адамсон А. Физическая химия поверхности. – М.: Мир, 1979 – 568 с.

102. Иванец М.Г., Савицкая Т.А., Невар Т.Н., Гриншпан Д.Д. Адсорбция додецилсульфата натрия на модифицированных угольных адсорбентах // Журнал физической химии. – 2012. – Т. 86. – № 11. – С. 1835–1840.

103. Костенко А.В., Соболева О.А. Адсорбционное модифицирование гидрофобной твердой поверхности растворами смесей поверхностно–активных веществ // Вестник Московского университета. Серия 2: Химия. – 2008. – Т. 49.

– № 5. – С. 313–318.

104. Веролайнен Н.В., Ворончихина Л.И. Поверхностная активность и поверхностно–активные вещества // Вестник Тверского государственного университета. Серия: Химия. – 2009. – № 9. – С. 4–19.

105. Розенберг Б.А., Сурков Н.Ф., Рехвиашвили С.Ш., Киштикова Е.В. О формирование в растворах, содержащих хорошо адсорбирующиеся органические соединения // Российские нанотехнологии. – 2008. – Т. 3. – № 7– 8. – С. 84–87.

106. Шадрин Г.Н., Сергиенко Т.В. Изменение агрегативной устойчивости водных суспензий оксидов железа Fe2O3 и Fe3O4, стабилизированных сапонином, до и после магнитной обработки // Коллоид. журн. – 1993. – Т.55. – №1. – С.158–160.

107. Steele W.A., Halsey G.D. Jr. The Interaction of Gas Molecules with Capillary and Crystal Lattice Surfaces // J. Phys. Chem. – 1955. – V. 59. – N 1. – P. 5 7–65.

108. Barker J.A., Everett D.H. High temperature adsorption and the determination of the surface area of solids // Trans. Faraday Soc. – 1962. – V. 58. – P. 1608–1623.

109. Hackerman N., Roebuck A.N. // Ind. Eng. Chem. – 1954. – V.46. – P.1481.

110. Smith H.A., Allen K.A. The Adsorption of n-Nonadecanoic Acid on Metal Surfaces // J. Phys. Chem. – 1954. – V.58. – N 1. – P. 449–452.

111. Finley H.F., Hackerman N. Effect of Adsorption of Polar Organic Compounds on the Reactivity of Steel // J. Electrochem. Soc. – 1960. – V. 107. – N 4. – P. 259–263.

112. Hasegawa M., Low M.J. Infrared study of adsorption in situ at the liquid-solid interface II. Adsorption of stearic acid on zinc oxide // J. Colloid Interface Sci. – 1969. – V. 29. – N 4. – P. 593–600.

113. Hasegawa M., Low M.J. Infrared study of adsorption in situ at the liquid-solid interface: III. Adsorption of stearic acid on silica and on alumina, and of decanoic acid on magnesia // J. Colloid Interface Sci. – 1969. – V. 30. – N 3. – P. 378–386.

114. Gotoh R., Takenaka T., Hayashi S. et al. Studies of the Oxidation of Hydrocarbon Oils by Means of Infrared Absorption Spectra // Bulletin of the Institute for Chemical Research, Kyoto University. – 1961. – V. 39. – N 3 – P. 250.

115. Buckland A.D., Rochester C.H., Topham S.A. Infrared study of the adsorption of carboxylic acids on haematite and goethite immersed in carbon tetrachloride // J.

Chem. Soc. Faraday Trans. I. – 1980. – V. 76. – Р. 302–313.

116. Аранович Г.Л. Принципиальное уточнение изотермы полимолекулярной адсорбции // Журнал физической химии. – 1988. – T. 62. – № 11. – C. 3000– 3008.

117. Аранович Г.Л. Уравнение состояния полимолекулярного адсорбционного слоя // Журнал физической химии. – 1989. – Т. 63. – №4. – С. 1025–1029.

118. Макаревич Н.А. Дифференциальные теплоты в моделях полимолекулярной адсорбции // Журнал физической химии. – 1992. – Т. 66. – № 5. – С. 1288–1295.

119. Аранович Г.Л. Зависимость состава молекулярного адсорбционного раствора от расстояния до поверхности адсорбента // Журнал физической химии. – 1990. – Т. 64. – №5. – С. 1330–1336.

120. Blokhus A.M. Effect of different butanols on the adsorption of sodium dodecylsulfate on alumina // Colloid and Polym. Sci. – 1990. – V. 268. – №7. – P.

679–682.

121. Goralski P., Tkaczyk M. Heat of solution of cholesterol and its interactions with different solvents: a calorimetric study // Thermochim. Аcta. – 1990. – V. 165. – №1. – Р. 49–55.

122. Джигит О.М., Киселев А.В., Красильников К.Г. Влияние структуры силикагеля на скорость сорбции гидрата окиси кальция из водных растворов // Доклады АН СССР. – 1950. – Т. 71. – № 1. – С. 77–79.

123. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. – Л.: Химия, 1984. – С.94.

124. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. – Л.: Химия, 1990. – С. 34–37.

125. Сook E.L., Hackerman N. Adsorption of Polar Organic Compounds on Steel // J.

Phys. Colloid Chem. – 1951. – V. 55. – N 4. – Р. 549–557.

126. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии // Успехи химии 2000. – T.69. – №11. – C. 995–1005.

127. Шаров С.К., Мальцева О.А. Метод оценки эффективности поверхностно– активных веществ в суспензиях магнитного гамма оксида железа // Лакокрасочные материалы и их применение. – 1991. – № 1. – С. 12–14.

128. Дегтяренко Т.Д., Макаров А.С. Влияние некоторых ПАВ на поверхностные свойства и межчастичное взаимодействие ультрадисперсных порошков // Коллоид. журн. – 1993. – Т. 55. – №1. – С. 50–55.

129. Фомкин А.А., Муминов С.З., Пулин А.Л. Адсорбционная деформация микропористых адсорбентов // Сб. Тез. докл. 7 конф. по теор. вопр. адсорбции.

– М., 1990. – С. 151–156.

130. Фомкин А.А., Серпинский В.В. Адсорбция газов, паров и жидкостей в цеолитах при высоких давлениях // Изв. АН. СССР Сер. хим. – 1990. – №3. – С.

507–511.

131. Гусев В.Ю., Фомкин А.А., Регент Н.И. Теплоты адсорбции ксенона на цеолите NaX при высоких давлениях и различных температурах // Изв. АН СССР. Сер. хим. – 1991. – №1. – С. 223–226.

132. Рыженков В.А., Рыженков А.В., Калакуцкая О.В., Сухова Е.А. Влияние рН водной среды на эффективность процесса адсорбции молекул поверхностно– активных веществ (ПАВ) // Энергосбережение и водоподготовка. – 2012. – № 2. – С. 44–46.

133. Темникова С.А., Соловьева И.В. Синтез смешанных поверхностно– активных веществ и исследование их свойств // Вестник Тверского государственного университета. Серия: Химия. – 2012. – № 13. – С. 76–80.

134. Гувалов А.А. Взаимоствязь поверхностных и объемных свойств водных растворов суперпластификаторов // Естественные и технические науки. – 2011.

– № 1. – С. 276–278.

135. Hoffmann H., Ebert G. Surfactants, Micelles and Fascinating Phenomena // Anqew. Chem. – 1988. – V. 27. – N 7. – Р. 902–912.

136. Бартницкий А.Е., Клименко Н.А. О происхождении максимумов на изотермах адсорбции ионных ПАВ на полярных сорбентах // Коллоид. журн. – 1990. – T. 52. – №5. – C. 948–950.

137. Hyde S.T. // Progress in Colloid and Polymer Science – 1990. – V. 82. – N 2. – Р.

236–242.

138. Погорелый В.К., Барвинченко В.Н., Пахлов Е.М., Смирнова О.В. Влияние природы растворителя на адсорбционное взаимодействие коричной кислоты с диоксидом кремния // Коллоид. журн. – 2005.– Т. 67. – №2. – С. 201–205.

139. Харитонова Е.В., Иванова Н.И., Сумм Б.Д. Адсорбция катионного и неионогенного ПАВ на поверхности SiO2 из водных растворов. 1. Адсорбция бромида додецилпиридиния и тритона Х–100 из индивидуальных растворов // Коллоид. журн. – 2005. – Т. 67. – №2. – С. 274–280.

140. Харитонова Е.В., Иванова Н.И., Сумм Б.Д. Адсорбция катионного и неионогенного ПАВ на поверхности SiO2 из водных растворов. 2. Адсорбция бромида додецилпиридиния и тритона Х–100 из смешанных растворов // Коллоид. журн. – 2005. – Т. 67. – №2. – С. 281–287.

141. Marshall K., Rochester C.H. Infrared study of the adsorption of oleic and linolenic acids onto the surface of silica immersed in carbon tetrachloride // J. Chem.

Soc. Faraday Trans. I. – 1975. – V. 71. – Р. 1754–1761.

142. Han K.N., Healy T.W. The mechanism of adsorption of fatty acids and other surfactants at the oxide–water interface // J. Colloid and Interface Science. – 1973. – V. 44. – N 3. – Р. 407–414.

143. Михайлик О.М., Повстугар В.И. Формирование стабилизирующего покрытия на поверхности высокодисперсных порошков железа // Журнал прикладной химии. – 1992. – T. 65. – Bып.8. –C. 1714–1724.

144. Михайлик О.М., Повстугар В.И. Особенности строения стабилизирующего покрытия на поверхности высокодисперсных порошков железа // Журнал прикладной химии. – 1992. – T. 65. – Bып.8. –C. 1725–1730.

145. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. – М.:Химия, 1972. – 459с.

146. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в проводниках и диэлектриках. – М.:

Химия, 1970. – 256 с.

147. Bulanin K.M., Lavalley J.C. IR spectra of adsorbed ozone // 13th Eur. Chem.

Interfaces Conf. (Kiev, 1994). – Abstr. Kiev. – 1994. – P.105.

148. Осипова Н.А., Давыдов А.А. Исследование форм адсорбции метанола на оксиде хрома и их роли в реакциях глубокого и селективного окисления спирта // Журнал прикладной спектроскопии. – 1991. – T. 54. – №3. – C. 474–479.

149. Kipling J. J., Wright E.H. The adsorption of stearic acid from solution by oxide adsorbent // J. Colloid Sci. – 1964. – Р. 3535–3540.

150. Groszek A.J. Characterization of microporous carbons by flow microcalorimetry // Carbon. – 1989. – V. 27. – Issue 1. – P. 33–39.

151. Forbes E.S., Groszek A.J. Adsorption studies on lubricating oil additives // Journal of Colloid and Interface Science. – 1970. – V. 33. – Issue 4. – P. 629.

модифицирование поверхности нанодисперсных металлов // Сб. Тез. докл.

Всерос. семинара «Наночастицы и нанохимия», Сергиев–Посад, 2000.

153. Husbands D. I., Tallis W., Waldsax J. C. R. A study of the adsorption of stearic acid onto ferric oxide // Powder Technol. – 1971. – V. 5. – Р. 31–38.

154. Inks C.G., Hahn R.B. Determination of surface area of calcium carbonate by isotopic exchange // Anal. Chem. – 1967. – V. 39. – N 6. – P. 625–628.

155. Sugihara H., Taketomi J., Uehori T. The behavior of surface hydroxyl group of magnetic iron oxide particles // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. – 1980. – V. 76. – Р.

545–547.

156. Натансон Э. М. Коллоидные металлы. – Киев: Изд–во АН УССР, 1959. – 157. Товбин Ю.К. Объем микропор и уравнение Дубинина – Радушкевича // Изв.

АН. Сер. хим. – 1998. – №4. – C. 659 – 664.

158. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П., Агафонкина М.О. Об усилении пассивации железа 1,2,3–бензотриазолом в водных растворах // Физикохимия поверхности и защита материалов. – 2010. – Т. 46. – № 5. – С. 531–536.

159. Карасева О.Н., Иванова Л.И., Лакштанов Л.З. Влияние температуры на адсорбцию стронция на поверхности гематита // Геохимия. – 2003. – № 12. – С.

1293–1304.

160. Киселев А.В. Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. – М.: Изд–во АН СССР, 1958. – 471 с.

161. Карнаухов А.П. Исследование геометрической структуры и сорбционных свойств дисперсных и пористых тел: Дис….д–ра. хим. наук. / Ин–т катализа. – Новосибирск:1972. – 435 с.

162. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. – Новосибирск: Наука, 1999. – 470 с.

163. Джигит О.М., Киселев А.В., Неймарк И.Е. Гели SiCb и их свойства // Журнал физической химии. – 1954. – Т. 28. – С. 1804–1808.

164. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. – Киев: Наук. думка, 1975. – 351 с.

165. Овчаренко Ф.Д., Тарасевич Ю.И., Руденко В.М. и др. // Укр. хим. ж. – 1970.

– Т. 36. – С. 253.

166. Овчаренко Ф.Д., Тарасевич Ю.И., Валицкая В.М., Поляков В.Е. // Коллоид.

журн. – 1967. – С. 565.

167. Яковлева Е.Ю. Влияние химической модификации на адсорбционные и хроматографические свойства оксидов алюминия // Журнал аналитической химии. – 2012. – Т. 67. – № 9. – С. 842–847.

168. Горшунова В.П., Небольсин В.А., Лукин А.Н. Механизм поглощения кремнеземными сорбентами // Современные проблемы науки и образования. – 2012. – № 3. – С. 424–429.

169. Пономарева О.А., Тимошин С.Е., Князева Е.Е. и др. Физико–химические и каталитические свойства цеолитных материалов с комбинированной микро– мезопористой структурой // Журнал физической химии. – 2011. – Т. 85. – № 12.

– С. 2253–2258.

170. Товбин Ю.К. Молекулярная теория адсорбции в мезо и макропорах и уравнение Кельвина // Физикохимия поверхности и защита материалов. – 2010.

– Т. 46. – № 2. – С. 165–169.

171. Нестеренко Н.С., Тибо–Старзик Ф., Монфую В. и др. Применение совместной адсорбции пиридиновых оснований и СО для исследования доступности кислотных центров микро/мезопористых материалов методом ИК–спектроскопии // Кинетика и катализ. – 2006. – Т. 47. – № 1. – С. 45–54.

172. Астракова Т.В., Юстратов В.П., Соловьева Ю.В. Особенности взаимодействия е–капролактама с поверхностью активных углей // Журнал физической химии. – 2006. – Т. 80. – № 6. – С. 1060–1066.

173. Протодьяконов И.О., Сипаров С.В. Механика процесса адсорбции в системах газ – твердое тело. – Л.: Наука, 1985. – 298 с.

174. Белякова Л.А., Варварин А.М., Хора А.В. Адсорбция – циклодекстрина на поверхности высокодисперсных кремнеземов // Журнал физической химии. – 2005. – Т.79. – № 2. – С.304–307.

175. Дубинин М.М. Современное состояние вопроса об удельной поверхности адсорбентов // Труды 5 Всесоюзного совещания по адсорбентам. – Л.: Наука, 1983. – С.42–46.

176. Тарасевич Ю.И., Поляков В.Е. Характер движения адсорбированных молекул воды и бензола на гидрофильных и гидрофобных поверхностях по данным адсорбционно–калориметрических измерений // Журнал физической химии. – 1985. – Т. 59. – №7. – С. 1685–1691.

177. Tahikazue, Suzuki Y. Effect of pore size on the surface excess isotherm of silica packing // J. Chromatogr. – 1990. – V. 515. – Р. 159–168.

178. Дубинин М.М. Неоднородные микропористые структуры и адсорбционные свойства углеродных адсорбентов // Доклады АН СССР. – 1984. – T. 275. – C.

1442.

179. Дубинин М.М., Поляков И.С. Неоднородные микропористые структуры и адсорбционные свойства углеродных адсорбентов. Уравнение физической адсорбированных веществ по размерам микропор // Изв. АН СССР. Cер. хим. – 1990. – №12. – C. 2691–2699.

180. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. – М.: Мир, 1984. – 310 с.

181. Сohan L.H. Sorption Hysteresis and the Vapor Pressure of Concave Surfaces // J.

Amer. Chem. Soc. – 1938. – V.60. – N 2. – P. 433–435.

182. McBain J.W. An Explanation of Hysteresis in the Hydration and Dehydration of Gels // J. Amer. Chem. Soc. – 1935. – V.57. – N 4. – P. 699–700.

183. De Boer J.H. Structure and properties of porous materials – L.: Butterworths, 1958. – P. 658.

184. Рощина Т.М. Адсорбционные явления и поверхность // Соровский образовательный журнал. – 1998 – №2. – C. 89–94.

185. Дубинин М.М. Современное состояние теории объемного заполнения микропор углеродистых адсорбентов // Изв. АН СССР. Сер. хим. – 1991. – №1.

– С. 9–30.

186. Жданов С.П., Киселев Ф.В., Павлова Л.Ф. // Кинетика и катализ. – 1962 – Т.

187. Jaroniek M., Madey R., Choma J. Total specific surface area of heterogeneous microporous activated carbons // Mater. Chem. and Phys. – 1990. – V. 24. – N 3. – Р. 315–320.

188. Goddard E.D., Schulman J.H. Molecular interaction in monolayers. I. Complex formation // J. Colloid Sci. – 1953. – V. 8. –N 3. – P. 309.

189. Fowkes F.M. Ideal two-dimensional solutions. II. A new isotherm for soluble and “gaseous” monolayers // J.Phus.Chem. – 1962. – V. 66. – N 3. – P. 385–389.

190. Васильев А.В., Гриненко Е.В. Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений // Учебное пособие. – СПб.: СПбГЛТА, 2007. – 54 с.

191. Menzel R., Naumann K.H. Towards a Theoretical Description of UV-VIS Absorption Bands of Organic Molecules // Berichte der Bunsengesellschaft fr physikalische Chemie. – 1991. – V. 95. – N 7. – Р. 834–837.

192. Шагудиллин Р.Р., Чернова А.В., Виноградова Ф.С., Мухаметов Ф.С. Атлас ИК – спектров фосфорорганических соединений. – М.: Наука, 1984. – 335с.

193. Тимощук И.В., Голубева Н.С., Краснова Т.А., Туманова Т.А. Изучение формальдегида // Экология и промышленность России. – 2010. –№ 10. – С. 58– адсорбированных молекул этана и пропана для характеризации силы активных центров в цеолитах и анализа активации в этих парафинах С–Н–связей // Кинетика и катализ. – 2008. – Т. 49. – №1. – С. 147–156.

195. Griffiths P.R., Ishida K.P. FT–IR studies of the liquid – solid interface // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc. – Chicago, 1994.–Abstr.–1994. – Р.023. (По РЖХ 1995. – 6Б 2479) 196. Ruppecht H., Kindl G. Reaction of drugs with silica surfaces in non polar solvents // Arch. Pharm. (Weinheim). – 1975. – V. 308. – N 1. – P. 46–58.

197. DiGiano F.J., Werber W. // Tech. Pub. Dept. of Civil. End. Univ. of Michigan.

(USA). – 1969. – P. 69.

198. Мальцев А.А. Молекулярная спектроскопия. – М.: Изд–во Моск. ун–та, 1980. – 272 с.

199. Hair M.L. Infrared spectroscopy in surface chemistry. – New York: Marcel Dekker, 1967.

экспериментальная химия. – 2007. – Т. 43. – № 3. – С. 133–169.

201. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П., Соколова Н.П., Булгакова Р.А. Совместная адсорбция анионов олеиновой и фенилантраниловой кислот на пассивном железе // Физикохимия поверхности и защита металлов. – 2003. – Т. 39. – № 5.

– С. 511–516.

202. Сторожева Е.Н., Цыганенко А.А. ИК – спектроскопическое исследование адсорбции ацетона на поверхности SIO2 при низких температурах // Журнал физической химии. – 2003. – Т. 77. – № 3. – С. 524–530.

203. Китаев Л.Е., Кубасов А.А., Малышев С.В. Исследование адсорбции н– бутилового спирта на поверхности модифицированных силикагелей методами С ЯМР и инфракрасной спектроскопии // Вест. МГУ. Сер. 2: Химия. – 2006. – Т. 47. – № 4. – С. 247–252.

204. Parfitt G.D., Ramsbotham J., Rochester C.H. Infra-red study of ammonia adsorption on rutile surfaces // Trans. Faraday Soc. – 1971. – V. 67. – P. 841–847.

205. Sheppard N., Yates D. J. C. Changes in the Infra-Red Spectra of Molecules due to Physical Adsorption // Proc. R. Soc. Lond. A. – 1956. – V. 238. – P.69–89.

206. Булычев Н.А., Фомин В.Н., Малюкова Е.Б. Исследование методом ИК – спектроскопии адсорбции этилгидроксиэтилцеллюлозы на поверхности оксидов титана и железа под действием механоактивации // Журнал физической химии. – 2010. – Т. 84. – № 12. – С. 2359–2365.

207. Рощина Т.М., Шония Н.К., Лагутова М.С. и др. Свойства поверхности перфторгексилсиланами. Адсорбция бензола // Журнал физической химии. – 2007. – Т. 81. – №7. – С. 1282–1290.

208. Булычев Н.А. Конформационные превращения полимеров при адсорбции на оксидах титана и железа // Неорганические материалы. – 2010. – Т. 46. – № 4. – С. 451–457.

209. Рощина Т.М., Шония Н.К., Зубарева Н.А., Фадеев А.Ю. Адсорбционные свойства и смачиваемость лиофобных кремнийорганических монослоев на кремнеземе // Журнал физической химии. – 2003. – Т. 77. – № 9. – С. 1650– 1655.

210. Губаревич А.В., Ахремкова Г.С., Лапина В.А., Свойства поверхности ультрадисперсных алмазов // Журнал физической химии. – 2003. – Т. 77. – № 11. – С. 2036–2041.

211. Слепнева И.Н., Жданова К.П., Латышева Л.Е., Шмидт Ф.К. ИК– спектроскопия поверхностных алкилароматических соединений на цеолите НЦВМ и его смесях с У–А1203 // Журнал физической химии. – 2003. – Т. 77. – № 2. – С. 317–322.

212. Субботина И.Р., Казанский В.Б. ИК–спектроскопическое изучение адсорбции циклопропана на цеолитах: II. Адсорбция и превращение циклопропана NA– и СА – формах цеолита Y // Кинетика и катализ. – 2003. – Т. 44. – № 6. – С. 930–936.

213. Yates D.J.C. Spectroscopic investigations of gold surfaces // J. Colloid Interface Sci. – 1969. – V. 29. – N 2. – P. 194–204.

214. Olejnjk S., Posner A.M., Quirk J.P. Infrared spectrum of the kaolinite-pyridine Noxide complex // Spectrochimica Acta A. – 1971. –V. 27. – N 9. – P.2005–2009.

215. Polk R., Klier K. Spectra of synthetic zeolites containing transition metal ions-III. A simple model calculation of the system adsorbed molecule-NiA zeolite // Journal of Physics and Chemistry of Solids. – 1969. – V. 30. – Issue 9. – P. 2231– 2233.

216. Клим О.В., Мешковский И.К. Исследование оптико–физических характеристик термосорбционного оптического элемента на основе пористого стекла // Оптика и спектроскопия. – 1997. – T. 82. – №1. – C. 51–54.

217. Рыскин Н.Е., Черныш В.И. Спектры поглощения в видимой и ближней ИК области кислорода, адсорбированного на пористом стекле // Оптика и спектроскопия. – 1995. – T. 78. – №2. – C. 232–235.

218. Tompson H.W. // Spectrochem. Acta. – 1959. – V. 14. – P. 145.

219. Russell R.A., Tompson H.W. // Spectrochem. Acta. – 1957. – V. 9. – P. 133.

220. Сидоров А.Н. // Оптика и спектроскопия. – 1960. – №8. – C. 806.

221. Cabana A., Sandorfy C. // Spectrochem. Acta. – 1960. – V. 16. – P. 335.

222. Полунина И.А., Михайлова С.С. Влияние воды на адсорбцию ПАВ на TiO // Коллоид. журн. – 1992. – Т. 54. – вып. 5. – С. 200–201.

223. Lamba O.P., Lal Sundeep., Yappert M.C. et al // Biochem. and biophys. acta lipids and lipid metab. – 1991. – V. 1081. – №.2. – Р.181–187.

224. Rouguerol J., Rouguerol F., and Denoyel R. Abstracts of Papers, 13 IUPAC Conf. on Chemical Thermodynamics. 1994, Clermont–Ferrand. – P. 17.

225. Копылов В.Б. // 1 Всерос. конф. "Химия поверхности и нанотехнологии".

Матер. конф. – СПб: Изд–во НИИХ СПбГУ. – 1999. – С. 30.

226. Нечаев Е.А. Хемесорбция органических веществ на металлах и их оксидах.

– Выща школа.: Изд–во при Харьковском ун–те. – 1989. – 237 с.

227. Нечаев Е. А., Звонарёва Г. В. Адсорбция органических кислот из водных растворах на окислах // Коллоид. журн. – 1980. – №3. – С. 511–516.

228. Cases J., Villieras F. Thermodynamics model of ionic and nonionic surfactant adsorption – adsorption on heterogeneous surfaces // Langmuir. – 1992. – V. 8. – N 5. – Р. 1251 – 1264.

229. Rudzinski W., Charmas R., Partyka S. Calorimetric studies of ion adsorption at a water/oxide interface. Effects of energetic heterogeneity of real oxide surfaces // Langmuir. – 1991. – V. 7. – N 2. – Р. 354–362.

230. Улитин М.В., Трунов А.А., Лефедова О.В. Термодинамические закономерности процесса адсорбции малеата натрия на скелетном никеле из водных растворов в условиях реакции гидрогенизации // Журнал физической химии. – 1998. – Т. 72. – №12. – С. 2211–2214.

231. Улитин М.В., Трунов А.А., Лефедова О.В., Барбов А.В. Теплоты и изотермы адсорбции малеата натрия на скелетном никеле из водных растворов в условиях реакции гидрогенизации // Журнал физической химии. – 1998. – Т.

72. – № 12. – С. 2207–2210.

232. Васьковский В. Е. Липиды // Соросовский образовательный журнал. – 1997.

– № 3. – С. 32–37.

233. Вернов А.В., Лопаткин А.А. О термодинамике адсорбции. III.

Термодинамическое описание адсорбции на твердых адсорбентах // Журнал физической химии. – 1980. – Т. 54. – № 9. – С. 2327–2330.

234. Вернов А.В., Лопаткин А.А. О термодинамике адсорбции. IV.

Термодинамическое описание адсорбции из жидких растворов // Журнал физической химии. – 1981. – Т. 55. – № 2. – С. 438–444.

235. Dabrowski A., Podkosciedny P., Goworek J. Thermodynamics of adsorption from solutions: non–electrolyte systems // Thermochim. Acta. – 1995. – V. 259. – N 1. – рp. 71–86.

236. Afzal M., Mahmood F., Saleem M. Thermodynamics of adsorption of methanol on metal clopant/active carbon systems // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. – 1992. – V.

96. – N 5. – рp. 693–698.

237. Королев В.В., Рамазанова А.Г., Балмасова О.В., Яшкова В.И., Блинов А.В.

Адсорбция жирных кислот из растворов органических растворителей на поверхности высокодисперсного магнетита. 1.Изотермы адсорбции олеиновой, линолевой и линоленовой кислот из растворов четыреххлористого углерода и гексана // Коллоид. журн. – 2004.– Т. 66. – № 6. – С. 779–783.

238. Королев В.В., Рамазанова А.Г., Блинов А.В. Адсорбция поверхностно– активных веществ на высокодисперсном магнетите // Изв. АН. Сер. хим. – 2002. – № 11. – С. 1888–1893.

239. Дубинин М.М. О влиянии пористой структуры адсорбентов на форму изотермы адсорбции парообразных веществ // Доклады АН СССР. – 1952. – Т.

84. – №3. – С. 539–542.

240. Балмасова О.В., Королев В.В. Адсорбция жирных кислот из растворов органических растворителей на поверхности высокодисперсных ферримагнетиков // Изв. вузов. Химия и хим. технология. – 2009. – Т. 52. – № 7. – С. 52–56.

241. Королев В.В., Завадский А.Е., В.В., Рамазанова А.Г и др.

Рентгенографический анализ влияния температуры и магнитного воздействия на кристаллизацию магнетита // Изв. вузов. Химия и хим. технология.– 2000.– Т. 43. – №5.– С. 140–143.

242. Проблемы химии растворов и технологических жидкофазных материалов:

Сб. науч. тр. ИХР РАН / Адсорбция жирных кислот на поверхности высокодисперсных магнитных адсорбентов. Королев В.В., и др. / Под ред.

А.М. Кутепова. – Иваново: ИХР РАН, 2001. – С.210–217.

243. Устинов Е.А., Поляков Н.С. Статистическая интерпретация уравнения Дубинина–Радушкевича // Изв. АН. Сер. хим. – 1999. – №2. – С. 261–265.

244. Когановский А.М., Левченко Т.М. О применимости уравнений ТОЗМ к адсорбции из растворов активированными углями // Журнал физической химии. – 1972. – Т. 46. – №7. – С. 1789–1792.

245. Лебедева Н.Ш., Михайловский К.В., Вьюгин А.И. Дифференциальный автоматический калориметр титрования. // Журнал физической химии. – 2001.

– Т. 75. – №6. – С. 1140–1142.

246. Королев В.В., Рамазанова А.Г., Яшкова В.И., Балмасова О.В., Блинов А.В.

Адсорбция жирных кислот из растворов в органических растворителей на поверхности высокодисперсного магнетита. 2. Теплоты адсорбции олеиновой, линолевой и линоленовой кислот из четыреххлористого углерода и гексана. // Коллоид. журн. – 2004. – Т. 66. – № 6. – С. 784–787.

247. Белов К.П. Аномалии магнетосопротивления в ферритах // Успехи физической химии. – 1994. – Т. 164. – № 6. – С. 603–615.

248. Большая советская энциклопедия / Под общ. ред. А.М.Прохорова. – М.:

Большая советская энциклопедия. – 1977. – Т. 27. – 624 с.

249. Балмасова О.В., Яшкова В.И., Королев В.В. Изотермы адсорбции– десорбции олеиновой кислоты из раствора в четыреххлористом углероде на высокодисперсных ферритах // Журнал физической химии. – 2010. – Т. 84. – № 1. – С. 82–86.

250. Королев В.В., Рамазанова А.Г., Яшкова В.И., и др. Объемные свойства растворов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот в н–гексане и н– гептане при 298.15 К // Изв. АН. Серия хим. – 2006. – № 4. – С. 643–647.

251. Рамазанова А.Г., Королев В.В., Иванов Е.В. Структурные эффекты сольватации ненасыщенных жирных кислот ряда С18:n в тетрахлорметане по результатам исследования объемных свойств растворов // Журнал структурной химии. – 2006. – Т. 47. – №6. – С. 1102–1109.

характеристики разбавленных растворов жирных кислот ряда С18:n в апротонных неполярных растворителях состава C6Hx с различной степенью насыщенности внутримолекулярных связей. – М., 2005. – 9 с. Деп. в ВИНИТИ. 30.11.2005. №1573.

253. Oleic Acid: Dietary Sources, Functions and Health Benefits / Chapter 3. Volume and Adsorption Properties of Oleic Acid Solutions. V.V. Korolev, A.G.

Ramazanova, O.V. Balmasova et al. / Edit by L.P. Silva. – New York. USA: Nova Science Publishers, Inc., 2013. – Р. 45–70.

неэлектролитов. – Л.: Химия, 1983. – 264 с.

255. Проблемы химии растворов. Экспериментальные методы химии растворов денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия / Глава 1. Денсиметрия.

Абросимов В.К., Королев В.В. / Под общ. ред. А.М. Кутепова. – М.: Наука, 1997. – 351с.

256. Крумгальз Б.З., Крунчак Е.Т., Кудрявцева И.В., Уварова Н.А. К вопросу растворенного вещества // Журнал физической химии. – 1973. – Т. 47. – №11. – С. 2828 2831.

257. Петренко В.Е., Кесслер Ю.М. Рациональный метод расчета парциальных молярных объемов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. – 1985. – Т. 28. – №5. – С. 5659.

258. Wurzburger S., Sartorio R., Guarino G., Nisi M. Volumetric properties of aqueous solutions of polyols between 0.5 and 25°C // J. Chem. Soc. Faraday Trans.

1. – 1988. – V. 84. – Р. 22792287.

259. Чумакова Р.В., Крестов Г.А., Абросимов В.К. Объемные свойства водных растворов некоторых моносахаридов в интервале 278328 К // Журнал физической химии. – 1995. – Т. 69 – №6. – С. 9971002.

260. Ivanov E.V., Abrosimov V.K. D2OH2O Solvent isotope effects on the apparent molar volumes of tetramethyl-bis-urea (Mebicarum) solutions // J. Solut. Chem. – 2007. – V. 36. – N3. – Р. 313325.

261. Абросимов В.К. Неэкстраполяционный способ определения парциальных молярных объемов и изоэнтропийных сжимаемостей при бесконечном разбавлении // Журнал физической химии. – 1988. – Т. 62. – №7. – С.

19131916.

262. Иванов Е.В. Объемные свойства H/D-изотопомеров воды, метилового спирта, карбамида и их смесей при 278 318 К: Дис.... канд. хим. наук:

Иваново, ИХР РАН, 1998. 208 с.

263. Иванов Е.В., Абросимов В К. Современное состояние исследований структурных и объемных свойств мочевины и ее водных растворов. В кн.:

Биологически активные вещества в растворах: структура, термодинамика, реакционная способность / Отв. ред. А.М. Кутепов. – М.: Наука, 2001. – С.

110183.

264. Иванова Н.Г. Изотопные эффекты сольватации неона, криптона, карбамида, бромидов калия и тетра-н-бутиламмония в метиловом спирте при 278 К318 К:

Дис.... канд. хим. наук: Иваново, ИХР РАН, 2002. – 167 с.

265. Иванов Е.В., Абросимов В К. Вода в неводных растворителях: состояние и сольватация. В кн.: Вода: структура, состояние и сольватация. Достижения последних лет / Отв. ред. А.М. Кутепов. – М.: Наука, 2003. – С.277346.

266. Рамазанова А.Г., Королев В.В., Иванов Е.В. Предельные парциальные молярные объемы растворов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот в циклогексане и бензоле // Журнал физической химии. – 2007. – Т. 81. – №4. – С. 655659.

267. Абросимов В.К. Изотопные эффеты в растворах. В кн.: Современные проблемы химии растворов / Отв. ред. Б.Д. Березин. – М.: Наука, 1986. – С.97156.

268. Иванов Е.В. Взаимосвязь энтальпийных и объемных эффектов растворения жидких неэлектролитов // Журнал физической химии. – 2004. – Т. 78. – №8. – С. 14001405.

269. Кузьмин В.С., Кацер С.В. Метод расчета ван-дер-ваальсовских объемов органических молекул // Изв. АН. Сер. хим. – 1992. – №4. – С. 922931.

270. Грабовский Ю.П., Иванова О.И., Соколенко В.Ф., Шестеров А.М.

Применение метода ИК спектроскопии для изучения свойств магнитных жидкостей // Магнитная гидродинамика. – 1987. – №3. – С. 2729.

271. Столыпин В.Ф., Мишустин А.И. Оценка вкладов ван-дер-ваальсовских взаимодействий в объемные свойства бинарных смесей диполярных апротонных растворителей // Журнал физической химии. – 1987. – Т. 61. – №12. – С. 32263232.

272. Sakurai M. Partial molar volumes in aqueous mixtures of nonelectrolytes. IV.

Aromatic hydrocarbons // Bull. Chem. Soc. Japan. – 1990. – V. 63. – N6. – P.

16951699.

273. Klofutar C., Nemec T. Apparent molar volumes and expansibilities of 1-octanol, 1-nonanol, and 1-decanol in dilute cyclohexane solutions // J. Solut. Chem. – 1996. – V. 25. – N 11. – Р. 11511162.

274. Ленинджер А. Основы биохимии (в 3-х томах). Т.1. – М.: Мир, 1985. – С.

325351.

275. Шилина М.Н., Конь И.Я. Современные представления о физиологических и метаболических функциях полиненасыщенных жирных кислот // Вопросы детской диетологии. – 2004. – Т. 2. – №6. – С. 2530.

276. Королев В.П., Батов Д.В., Крестов Г.А. Энтальпийные характеристики воды, метанола и этанола в растворах // Журнал общей химии. – 1991. – Т. 61.

– №9. – С. 19211927.

277. Brkl N., Kim J.I. Gibbs free energies of solute solvent interactions for He, Ne, Ar, Kr, Xe, H2, O2, N2, CH4, SF6, C2H4, CO2 and C2H2 in various solvents:

Comparison of theoretical prediction with experiment // Z. Phys. Chem. N. F. – 1981. – V. 126. – Р. 133151.

278. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник / Под ред.

А.А. Потехина, А.И. Ефимова; изд-е 3-е. – Ленинград: Химия. – 432 с.

279. Marcus Y. Ion Solvation. – Chichester: Wiley, 1985. – Р. 133138.

280. Malhotra R., Woolf L.A. Volume ratios V(p)/V(0.1MPa) for n-heptane at temperatures from 278 K to 338 K for pressures up to 400 MPa // J. Chem.

Thermodyn. – 1991. – V. 23. – N1. – Р. 4957.

281. Тагер А.А., Адамова Л.В. Объемы смешения жидкостей и их значение для современной теории растворов // Успехи химии. – 1980. – Т. 49. – №4. – С.

618–636.

282. Karlstrm G., Linse P., Wallquist A., Jonsson B. Intermolecular potentials for the water-benzene and the benzene-benzene systems calculated in an ab initio SCFCI approximation // J. Amer. Chem. Soc. – 1983. – V. 105. – N12. – P. 37773782.

283. Gschneidner K.A. Jr., Pecharsky V.K. Magnetocaloric materials // Annu. Rev.

Mater. Sci. – 2000. – V. 30. – Р. 387–429.

284. Pecharsky V.K., Gschneidner K.A. Jr. Intermetallic compounds for magnetic refrigeration // By Eds. J.H. Westbrook, R.L. Fleischer in: Intermetallic Compounds Principles and Practice. – John wiley and Sons: New York, 2002. – V. 3.

285. Tishin A.M. Magnetocaloric effect in the vicinity of the phase transition // By Eds. K.H.J. Buschow in: Handbook of Magnetic Materials. – North Holland:

Amsterdam. – 1999. – V. 12. – P. 395–524.

286. Tishin A.M., Spichkin Y.I. The Magnetocaloric Effect and its Applications. – Institute of Physics: Bristol, Philadelphia, 2003. – 563 р.

287. Gschneidner K.A. Jr., Pecharsky V.K., Tsokol A.O. Recent developments in magnetocaloric materials // Rep. Progr. Phys. – 2005. – V. 68. – Р. 1479–1539.

288. Pecharsky V.K., Gschneidner K.A. Jr. Advanced magnetocaloric materials: What does the future hold? // Int. J. Refrig. – 2006. – V. 29. – Р. 1239–1249.

289. Gschneidner K.A. Jr., Pecharsky V.K. Thirty years of near room temperature magnetic cooling: Where we are today and future prospects // Int. J. Refrig. – 2008.

– V. 31. – N 6. – Р. 945–961.

290. Bruck E. Developments in magnetocaloric refrigeration // J. Physica D: Appl.

Phys. – 2005. – V. 38. – N 6. – Р. R381.

291. Tishin A.M. Magnetocaloric effect: Current situation and future trends // J. Magn.

Magn. Mater. – 2007. – V. 316. – N 2. – Р. 351–357.

292. Pecharsky V.K., Gschneidner K.A. Jr. Giant Magnetocaloric Effect in Gd5(Si2Ge2) // Phys. Rev. Lett. – 1997. – V. 78. – Р. 4494–4497.

293. Brown G.V. Magnetic heat pumping near room temperature // J. Appl. Phys. – 1976. – V. 47. – Р. 3673.

294. Pecharsky V.K., Gschneidner K.A. Jr. Effect of alloying on the giant magnetocaloric effect of Gd5(Si2Ge2) // J. Magn. Magn. Mater. – 1997. – V. 167. – N 3. – Р. L179–L184.

295. Wada H., Tanabe Y. Giant magnetocaloric effect of MnAs1-xSbx // Appl. Phys.

Lett. – 2001. – V. 79. – P. 3302–3304.

296. Wada H., Taniguchi K., Tanabe Y. Extremely Large Magnetic Entropy Change of MnAs1-xSbx near Room Temperature // Mater. Trans. – 2002. – V. 43. – Р. 73–77.

297. Wada H., Morikawa T., Taniguchi K., et al. Giant magnetocaloric effect of MnAs1xSbx in the vicinity of first-order magnetic transition // Physica B. – 2003. – V. 328. – Р. 114–116.

298. Gama S., Coelho A.A., de Campos A. et al. Pressure-Induced Colossal Magnetocaloric Effect in MnAs // Phys. Rev. Lett. – 2004. – V.93. – Р. 237202– 237206.

299. de Campos A., Rocco D.L., Carvalho A.M.G. et al. Ambient pressure colossal magnetocaloric effect tuned by composition in Mn1xFexAs // Nature Mat. – 2006. – V.5. – Р. 802–804.

300. Balli M., Fruchart D., Gignoux D. et al. Giant magnetocaloric effect in Mn1x(Ti0.5V0.5)xAs: Experiments and calculations // J. Appl. Phys. – 2008. – V. 103.

– Р. 103908.

301. Tegus O., Brck E., et al. Transition-metal-based magnetic refrigerants for roomtemperature applications // Nature. – 2002. – V. 415. – Р. 150–152.

302. Brck E., Tegus O., Li X.W., et al. Magnetic refrigeration—towards roomtemperature applications // Physica B. – 2003. – V. 327. – Р. 431–437.

303. Tegus O., Brck E., Li X.W., et al. Tuning of the magneto-caloric effects in MnFe(P,As) by substitution of elements // J. Magn. Magn. Mater. – 2004. – V. 272– 276. – N 3. – Р. 2389–2390.

304. Hu F., Shen B., Sun J., et al. Influence of negative lattice expansion and metamagnetic transition on magnetic entropy change in the compound LaFe11.4Si1.6 // Appl. Phys. Lett. – 2001. – V. 78. – Р. 3675.

305. Fujita A., Fujieda S., Hasegawa Y., Fukamichi K. Itinerant-electron metamagnetic transition and large magnetocaloric effects in La(FexSi1-x) compounds and their hydrides // Phys. Rev. B. – 2003. – V. 67. – Р. 104416.

306. Yan A., Muller K.H., Gutfleisch O. Structure and magnetic entropy change of melt-spun LaFe11.57Si1.43 ribbons // J. Appl. Phys. – 2005. – V. 97. – Р. 036102.

307. Gutfleisch O., Yan A., Muller K.H. Large magnetocaloric effect in melt-spun LaFe13xSix // J. Appl. Phys. – 2005. – V. 97. – Р. 10M305.

308. Sun Y., Arnold Z., Kamarad J., et al. Pressure enhancement of the giant magnetocaloric effect in LaFe11.6Si1.4 // Appl. Phys. Lett. – 2006. – V. 89. – Р.

172513.

309. Passamani E.C., Larica C., Proveti J.R., et al. Magnetic and magnetocaloric properties of La(Fe,Co)11.4SP1.6 compounds (SP=Al or Si) // J. Magn. Magn. Mater. – 2007. – V. 312. – N 1. – Р. 65.

310. Gomes A.M., Proveti J.R., Takeuchi A.Y., et al. La(Fe1xCox)11.44Al1.56: A composite system for Ericsson-cycle-based magnetic refrigerators // J. Appl. Phys. – 2006. – V. 99. – Р. 116107.

311. Lyubina J., Nenkov K., Schultz L. et al. Multiple Metamagnetic Transitions in the Magnetic Refrigerant La(Fe,Si)13Hx // Phys. Rev. Lett. – 2008. – V. 101 – Р.

177203–177207.

312. Balli M., Rosca M., Fruchart D., Gignoux D. The LaFe11.2Co0.7Si1.1Cx carbides for magnetic refrigeration close to room temperature // Appl. Phys. Lett. – 2008. – V.

92. – Р. 232505.

313. Balli M., Rosca M., Fruchart D., Gignoux D. Effect of interstitial nitrogen on magnetism and entropy change of LaFe11.7Si1.3 compound // J. Magn. Magn. Mater. – 2009. – V. 321. – N 2. – Р. 123–125.

314. Krenke T., Duman E., Acet M., et al. Inverse magnetocaloric effect in ferromagnetic Ni–Mn–Sn alloys // Nature Mater. – 2005. – V. 4. – Р. 450–454.

315. Krenke T., Duman E., Acet M., et al. Magnetic superelasticity and inverse magnetocaloric effect in Ni-Mn-In // Phys. Rev. B – 2007. – V. 75. – Р. 104414– 104420.

316. Moya X., Maosa L., Planes A., et al. Cooling and heating by adiabatic magnetization in the Ni50Mn34In16 magnetic shape-memory alloy // Phys. Rev. B – 2007. – V. 75. – Р. 184412–184417.

317. Nayak A.K., Suresh K.G., Nigam A.K. Giant inverse magnetocaloric effect near room temperature in Co substituted NiMnSb Heusler alloys // J. Phys D: Appl. Phys.

– 2009. – V. 42. – Р. 035009.

318. Stadler S., Khan M., Mitchell J., et al. Magnetocaloric properties of Ni2Mn1xCuxGa // Appl. Phys. Lett. – 2006. – V. 88. – Р. 192511.

319. Tang T., Gu K.M., Cao Q.Q., et al. Magnetocaloric properties of Ag-substituted perovskite-type manganites // J. Magn. Magn. Mater. – 2000. – V. 222. – Issues 1–2.

– Р. 110–114.

320. Chen W., Zhong W., Hou D.L., et al. Preparation and magnetocaloric effect of self-doped La0.8xNa0.2AxMnO3+ (A = vacancies) polycrystal // J. Phys.: Condens.

Matter. – 2002. – V. 14. –Р. 11889.

321. Reis M.S., Gomes A.M., Arajo J.P., et al. Positive and ‘colossal’ magnetocaloric effect due to charge ordering in CMR manganites // J. Magn. Magn. Mater. – 2004. – V. 272–276. – N 3. – Р. 2393–2394.