«XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ 14–16 сентября 2013 года Пятигорск, Россия Международный научный комитет конференции Сопредседатели: академик РАН Коновалов А.И. чл.-корр. РАН Анаников В.П. ...»

Российская академия наук

Министерство образования и науки Российской Федерации

Отделение химии и наук о материалах РАН

Научный совет по органической и элементоорганической химии РАН

Российский фонд фундаментальных исследований

Институт органического синтеза им. И. Я. Постовского УРО РАН

Северо-Кавказский федеральный университет

Уральский федеральный университет

XVI МОЛОДЕЖНАЯ

ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ

ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

14–16 сентября 2013 года Пятигорск, Россия Международный научный комитет конференции Сопредседатели: академик РАН Коновалов А.И. чл.-корр. РАН Анаников В.П.

академик РАН Чупахин О.Н. чл.-корр. РАН Антипин И.С.

академик РАН Минкин В.И. чл.-корр. РАН Бачурин С.О.

академик РАН Белецкая И.П. чл.-корр. РАН Койфман О.И.

академик РАН Бубнов Ю.Н. чл.-корр. РАН Кукушкин В.Ю.

академик РАН Егоров М.П. чл.-корр. РАН Нифантьев Н.Э.

академик РАН Зефиров Н.С. чл.-корр. РАН Русинов В.Л.

академик РАН Матишов Г.Г. д. х. н., проф. Аксенов А.В.

академик РАН Новаков И.А.

академик РАН Синяшин О.Г.

академик РАН Тартаковский В.А.

академик РАН Трофимов Б.А.

академик РАН Чарушин В.Н.

академик ПАН Mkosza М.

Секретарь: к. х. н. Лобач Д.А.

Председатель организационного комитета: Аксенов А.В., д. х. н., проф.

Технический секретарь: Щербаков С.В.

XvI молодежная школа-конференция по органической химии : сборник научных статей. – Ставрополь: Изд-во СКФУ, 2013. – 138 с.

ISBN 978-5-9296-0667- © Авторы статей, 2013.

ПРОГРАММА

КОНФЕРЕНЦИИ

13 сентября 2013 года 09.00–21.00 Регистрация участников конференции.

09.00–17.00 Экскурсии.

14 сентября 2013 года 08.00–09.00 Регистрация участников школы-конференции.

09.00–10.00 Открытие конференции.

10.00–13.00 Утреннее заседание. Лекции ведущих ученых.

Председатель — акад. РАН О. Н. Чупахин (г. Екатеринбург) 10.00–10.40 акад. РАН В. Н. Чарушин (Институт органического синтеза им.

И.Я. Постовского УрО РАН, г. Екатеринбург). Катализируемая и некатализируемая металлами С-Н функционализация аренов и гетаренов.

10.40–11.20 проф. А. В. Аксенов (Северо-Кавказский федеральный университет, г. Ставрополь). Электрофильное аминирование аренов: более 100 лет усилий, и каков результат?

11.20–11.40 Кофе-пауза.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Председатель — акад. РАН В. Н. Чарушин (г. Екатеринбург) 11.40–12.20 prof. M. Makosza (Institute of Organic Chemistry PAN, Poland). Reactions of nucleophiles with nitroarenes. How they proceed.

12.20–13.00 проф. А. Я. Тихонов (Новосибирский институт органической химии им.Н.Н.Ворожцова СО РАН, г. Новосибирск). 1,2- и 1,3-Гидроксиламинооксимы в синтезе гетероциклических соединений.

13.00–14.00 Перерыв.

14.00–18.30 Вечернее заседание. Устные доклады молодых ученых.

14.00–14.15 доц. А.С. Ляховненко (Северо-Кавказский федеральный университет, г. Ставрополь). Синтезы на основе электрофильного аминирования азидом натрия в ПФК.

14.15–14.30 M. С. Валова (Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, г. Екатеринбург). Реакция с управляемой селективностью с участием халконо-подандов.

14.30–14.45 Г. А. Коваленко (Кубанский государственный технологический университет, г. Краснодар). Синтез и превращения 1-(5-метилфурфурил)бензимидазолов.

14.45–15.00 А. Н. Смирнов (Северо-Кавказский федеральный университет, г. Ставрополь). Синтез, превращения и биологическая активность индолилацетогидроксамовых кислот.

15.00–15.15 доц. Д. А. Лобач (Северо-Кавказский федеральный университет, г. Ставрополь). Методы пери-аннелирования шестичленных карбои гетероциклов на основе раскрытия цикла азинов в ПФК.

15.15–15.30 С. А. Попова (Институт химии Коми НЦ УрО РАН, г. Сыктывкар).

Алкилирование резорцина камфеном на нанесенных гетерополикислотах.

15.30–15.45 В. М. Редькин (Кубанский государственный технологический университет, г. Краснодар). Бензо- и гетероаннелированные 1,4-диазепины: синтез, стереостроение и реакционная способность.

15.45–16.00 Т. Н. Бородина (Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, г. Иркутск). Н-Н взаимодействие в фенантрене.

16.00–16.30 Кофе-Пауза Председатель — И. В. Боровлев (г. Ставрополь).

16.30–16.45 Л. А. Шумилова (Ярославский государственный педагогический университет им. К.Д. Ушинского, г. Ярославль). Синтез сульфамидных 16.45–17.00 В. С. Барнакова (Иркутский институт химии СО РАН, г. Иркутск).

Однореакторый синтез пирролов из кетонов, гидроксиламина и

1 ПРОГРАММА КОНФЕРЕНЦИИ

17.00–17.15 Е. А. Бородина (Новосибирский институт органической химии им.

Н. Н. Ворожцова СО РАН, г. Новосибирск). Синтез (N-акрилоил)пиперазинозамещенных полифторхалконов.

17.15–17.30 Г. Ш. Гимазетдинова (ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, г. Казань).

Бифункциональные производные дикарбоновых кислот на основе 1,3-альтернат тетратиакликс[4]аренов: Синтез, структура и свойства.

17.30–17.45 Е. О. Горбачева (Институт Органической Химии им. Н. Д. Зелинского РАН, г. Москва). Шестичленные циклические нитронаты как 1,3-диполи в [3+3]-циклоприсоединении с донорно-акцепторными циклопропанами. Синтез бициклических нитрозоацеталей нового 17.45–18.00 Дян Ок Тон (Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, г. Новосибирск) 1,1-ДифторнафталинН)-он в реакции Дильса-Альдера.

18.00–18.15 П. А. Заикин (Новосибирский институт органической химии им.

Н. Н. Ворожцова СО РАН, г. Новосибирск). Фторирование ароматических соединений NF-реагентами в отсутствие растворителя 19.00–19.30 Ужин.

19.30–22.00 Фуршет.

09.30–13.30 Утреннее заседание.

Председатель — проф. А. В. Аксенов (г. Ставрополь).

09.30–10.10 A. Malkov (Loughborough University, UK). Cross-aldol reactions of heterocyclic ketones catalyzed by leucinol: a mechanistic investigation and application in the enantioselective synthesis of Сonvolutamydine А 10.10–10.50 акад. РАН М. С. Юнусов (Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, г. Уфа). Электрофильное ипсо-замещение в 10.50–11.20 проф. А. В. Бутин (Пермский государственный национальный исследовательский университет, г. Пермь). Фураны как синтетические эквиваленты 1,4-дикетонов в органическом синтезе.

11.20–11.40 Кофе-пауза.

Председатель — акад. РАН М. С. Юнусов (г. Уфа).

11.40–12.20 проф. В. Г. Ненайденко (Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, г. Москва). Гетероциклические циркулены –

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

12.20–13.00 чл-корр.НАН РА Г. Г. Данагулян (Институт органической химии НАН РА, Армения). Рециклизации пиримидинов (обзор и классификация).

13.00–14.00 Перерыв.

14.00–18.30 Вечернее заседание.

Председатель — проф. В. Г. Ненайденко (г. Москва).

14.00–14.15 к. х. н. А. С. Газизов (ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, г. Казань).

Реакции резорцина и его производных с азотсодержащими ацеталями. Синтез полифенольных и гетероциклических соединений.

14.15–14.30 к. х. н. А. М. Дёмин (Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, г. Екатеринбург). Алкоксисилановые реагенты для поверхностной модификации и стабилизации, магнитных наночастиц и квантовых точек.

14.30–14.45 доц. Т. А. Неволина (Пермский государственный национальный исследовательский университет, г. Пермь). Фураны в синтезе 1,2-аннелированных пирролов.

14.45–15.00 Ю. П. Тавунова (Южный федеральный университет, г. Ростов-наДону). Реакции 4-нитробензодифуроксана с кросс-сопряженными 15.00–15.15 Е. Н. Чулаков (Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, г. Екатеринбург). Кинетическое разделение рацемических аминов при ацилировании хлорангидридами хиральных 15.15–15.30 Д. Р. Касимова (Кубанский государственный технологический университет, г. Краснодар). Изучение влияния природы вицинального заместителя на направление гетероциклизации азидотиенопиридинов.

15.30–15.45 А. Р. Романов (Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН,г. Иркутск). Синтез трифторметилированных азотсодержащих 15.45–16.00 Н. Л. Печникова (Ивановский государственный химико-технологический университет, г. Иваново). Возможные пути модификации моно-мезо-фенилпорфиринов с использованием реакции ацилирования.

16.00–16.30 Кофе-пауза.

Председатель — доц. И.В. Трушков (г. Москва).

16.30–16.45 А. М. Жиров (Северо-Кавказский федеральный университет, г.

Ставрополь). DEAD в синтезе полиядерных соединений.

16.45–17.00 В. А. Постнов (Ярославский государственный педагогический университет им. К. Д. Ушинского, г. Ярославль). Синтез перспективных сульфаниламидных производных оксазола.

1 ПРОГРАММА КОНФЕРЕНЦИИ

17.00–17.15 А. В. Смолобочкин (Казанский национальный исследовательский технологический университет, г. Казань). Метод получения 2-арилпирролидинов реакцией резорцина и его производных с – (тио)уреидоацеталями.

17.15–17.30 Д. Н. Томилин (Иркутский институт химии СО РАН, г. Иркутск).

Функционализированные 2-этинил-4,5,6,7-тетрагидроиндолы: синтез и реакции ацетиленовых заместителей.

17.30–17.45 Д. М. Архипова (ИОФХ им. А. Е. Арбузова КазНЦ РАН, г. Казань).

Влияние структуры солей фосфония на стабильность и каталитическую активность наночастиц палладия.

19.00–23.00 Банкет.

09.30–13.30 Утреннее заседание.

Председатель — чл-корр.НАН РА Г. Г. Данагулян (г. Ереван).

09.30–10.10 prof. A. Pron (Warsaw university of technology, Poland) Heterocyclic organic semiconductors and organic metals with tunable spectroscopic, redox and electronic properties. Principles of design, synthesis and 10.10–10.50 проф. А. С. Фисюк (Омский государственный университет им. Ф.М.

Достоевского, г. Омск). Внутримолекулярная циклизация бифункциональных соединений — общий метод синтеза карбо- и гетероциклов. Закономерности процесса.

10.50–11.20 доц. И. В. Трушков (Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова, г. Москва). Донорно-акцепторные циклопропаны. Большие возможности малых циклов.

11.20–11.40 Кофе-пауза.

11.40–12.20 prof. M. Rubin (Kansas University. USA). Stereoselective strain-release driven ring-retentive additions to cyclopropenes. (Monkey with a hand 12.20–12.50 к. х. н. Н. А. Аксенов (Северо-Кавказский федеральный университет, г. Ставрополь). Нитроалканы в ПФК – новые реагенты для 12.50–13.10 Презентации спонсоров 13.10–14.00 Перерыв.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

14.00–18.30 Вечернее заседание.

Председатель — проф. А. В. Бутин (г. Пермь).

14.00–14.15 А. С. Костюченко (Омский государственный университет им. Ф. М. Достоевского, г. Омск). Новый подход к синтезу 3- замещенных 2,2’-битиофен-5-карбоновых кислот.

14.15–14.30 к. х. н. Е. В. Щегольков (Институт органического синтеза им.

И. Я. Постовского УрО РАН, г. Екатеринбург). Полифторсалициловые кислоты и их производные.

14.30–14.45 Е. В. Алопина (Ивановский государственный химико-технологический университет, г. Иваново) Модификация -формилтетрафенилпорфиринов.

14.45–15.00 А. В. Краюшкина (ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, г. Казань).

Координационные полимеры на основе арил- и гетероарилдифосфиновых кислот: синтез, строение и свойства.

15.00–15.15 И. А. Лесина (Южный федеральный университет, г. Ростов-наДону). Реакции нуклеофильного замещения и внутримолекулярного циклоприсоединения в ряду производных 1,2,4,5-тетразина.

15.15–15.30 Д. А. Мельникова (Институт нефтехимии и катализа РАН, г. Уфа).

7- Метилирование экдистероидов метилиодидом в литий-аммиачном 15.30–15.45 А. С. Кочубей (Южный федеральный университет, г. Ростов-наДону). Реакции [3+2] и [4+2] циклоприсоединения к 7-арил-4,6-динитробензофуроксанам.

16.00–16.30 Кофе-пауза.

16.00–18.30 Стендовая сессия 18.30–19.00 Закрытие школы-конференции.

09.00–21.00 Экскурсии.

09.00–21.00 Отъезд участников конференции.

вЕДущИЕ СПЕЦИАЛИСты Герасимов Данагулян Ненайденко

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Mieczysaw Mkosza Institute of Organic Chemistry, Polish Academy of Sciences ul. Kasprzaka 44/52, PL-01-224 Warsaw, Poland. E-mail: [email protected] Nitroarenes are unique electrophilic reagents able to react with nucleophiles in a variety of ways. Thus nucleophiles can add to the electron-deficient rings of nitroarenes in positions occupied by hydrogen and halogen atoms of the nitro group,

Abstract

protons from the rings and transfer of single electron to form anion-radicals and radicals (SET).

All of these initial processes are followed by a variety of further transformations leading to final products.

substitution, ONSH, vicarious substitution VNS, formation of nitrosoarenes, cine, tele etc substitution. On the other hand spontaneous departure of X from the X adducts gives product of SNAr reaction. The allylic Grignard reagents add to the nitrogen of the nitro group to form hydroxylamines whereas trialkyl and triarylphosphites afford deoxygenation to of the nature of nucleophiles and conditions and numerous reactions of nitroarenes with nucleophiles that are of great value for organic synthesis will be discussed.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Аndrei V. Malkov,*†,‡ Department of Chemistry, Loughborough University, Leics LE11 3TU, UK.

Mikhail A. Kabeshov,†,‡ School of Chemistry, WestChem, Joseph Black Building, University of Glasgow, Ondej Kysilka,‡ Glasgow G12 8QQ, Scotland, UK;

Marco Bella,* Department of Chemistry, University of Rome «La Sapienza», Piazzale Aldo Moro, Primary amino alcohols have been identified as efficient organocatalysts and other sterically unhindered ketones. The acid-sensitive aldol products with a tertiary alcohol moiety, which are prone to racemisation, were obtained in high enantiomeric purity. This reaction has allowed an efficient enantioselective synthesis of natural convolutamydine A (93% ee with Dleucinol as catalyst)1 and (+)-speranskatine A (80% ee with L-leucinol). In the case of convolutamydine A, the absolute configuration was confirmed by X-ray crystallography. The proposed mechanism was used to tentatively assign the absolute configuration of natural speranskatine A as (S)-(+).

acetone, catalysed by primary amino alcohols, identified the intermediate oxazolidine as a resting state of the catalyst. Experimental and computational studies unraveled the key role of water in generating the reactive syn-enamine from the rapidly formed oxazolidine. Further details will be

References

[1] Malkov, A. v.; Kabeshov, M. A.; Bella, M.; Kysilka, O.; Malyshev, D. A.; Pluhkov, K.;

and organic metals with tunable spectroscopic, Bujak, P. a, Faculty of Chemistry, Warsaw University of Technology, 00664 Warszawa, Poland;

Zagorska, M.a, Djurado, D.b INAC/SPrAM (UMR 5819, CEA-CNRS-Univ. J. Fourier-Grenoble 1) LEMOH, Pron, A. a CEA Grenoble, France Low and high molecular mass conjugated heterocyclic compounds constitute an interesting class of organic semiconductors used as active components of various organic electronic devices such as field effect transistors, ambipolar light emitting transistors, light emitting diodes, photovoltaic cells, photodiodes and others. Synthesis of these semiconducting compounds usually involves different types of C–C coupling reactions such as oxidative (chemical, electrochemical) Yamamoto, Kumada, Stille Sonogashira couplings as well as direct (hetero)arylation. All these methods will be outlined in the context of the preparation of semiconductors of controlled regioregularity and showing tunable redox, spectroscopic, electronic and optoelectronic properties. For polymeric semiconductors the effect of the polymerization conditions on the chain microstructure and molecular mass as well as its distribution will be discussed. The control of these macromolecular parameters is of crucial importance in view of the preparation of semiconducting layers of high performance. Principal characterization methods of the heterocyclic semiconductors in solution and in the solid state will be described such as UV-vis-NIR, photoluminescence and photoelectron spectroscopies, cyclic voltammetry, UV-vis-NIR, Raman and EPR spectroelectrochemistry. Special solution processing techniques used for the deposition of highly crystalline, oriented active layers layers of semiconductors on various substrates will be described. Finally, instructive examples of the fabrication of various electronic test devices a part of research financed by the TEAM program entitled «New solution processable organic and hybrid (organic/inorganic) functional materials for electronics, optoelectronics and spintronics». TEAM/2011-8/6 (2012–2015)

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Stereoselective strain-release driven ring-retentive Michael Rubin, Department of Chemistry, University of Kansas;

Marina Rubina 1255 Wescoe Hall Drive, Lawrence, KS 66049, USA; e-mail [email protected] diastereoselective transition-metal catalyzed reactions, involving additions of various metal hyDevelopment of general methods for effi- dride species to cyclopropenes.1 These include cient preparation of stereo-defined cyclopro- hydrosilylation, hydrostannation, and hydropyl scaffolds is of paramount importance for boration processes. Asymmetric versions of two medicinal and pharmaceutical chemistry. A latter processes2 will also be demonstrated, and number of significant contributions have been mechanistic rationales for the origins of asymmmade tothis area, mainly employing various etric induction will be provided. Also, transition types of [2+1]-cycloadditions or Michael-ini- metal-catalyzed diastereoselective additions of tiated 1,3-ring closures. Asymmetric modifica- dimetallic species to cyclopropenes1 will be distions of these methods have become important cussed.

instruments providing access to a variety of Next, ring-retentive catalytic transformations, stereodefined cyclopropane-containing syn- involving additions of X-H entities (where X thons. Relatively recently a new paradigm is non-metal) will be described. These include have been developed, utilizing highly selective Pd-catalyzed hydrophosphorylation and hydroaddition reactions across the highly reactive phosphinylation processes,3 as well as Rh-catstrained double bond of cyclopropene. This alyzed asymmetric hydroformylation reaction. methodology has taken small ring chemistry Next, some diastereoselective non-catalyzed to the next level, allowing for easy access to nucleophilic additions will be featured, includan array of densely substituted stereo-defined ing additions of alkoxides, phenolates, thiolates, cyclopropanes. Indeed, a large strain energy thiohenolates,5 carboxamides, sulfonamides, of cyclopropene (ca. 50 kcal/mol) makes it an anilines, and azoles.6 Different modes of conexcessive free energy reservoir and renders re- trolling the diastereoselectivity of these addiactivity unthinkable for regular olefins. From tions will be analyzed.

References

[1] (a) Trofimov, A.; Rubina, M.; Rubin, M.; Gevorgyan, v. J. Org. Chem. 2007, 72(23), 8910– [2] (a) Rubina, M.; Rubin, M.; Gevorgyan, v. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125(24), 7198–7199.

[3] Alnasleh, B. K.; Sherrill, W. M.; Rubin, M. Org. Lett. 2008, 10(15), 3231-3234.

[4] Sherrill, W. M.; Rubin, M. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130(41), 13804–13809.

[5] (a) Alnasleh, B. K.; Sherrill, W. M.; Rubina, M.; Banning, J.; Rubin, M. J. Am. Chem. Soc.

12(7), 1488–1491. (c) Banning, J. E.; Prosser, A. R.; Alnasleh, B. K.; Smarker, J.; Rubina, [6] (a) Prosser, A. R.; Banning, J. E.; Rubina, M.; Rubin, M. Org. Lett. 2010, 12(18), 3968b) Ryabchuk, P.; Rubina, M.; Xu, J.; Rubin, M. Org. Lett. 2012, 14(7), 1752–1755.

(c) Banning, J. E.; Gentillon, J.; Ryabchuk, P. G.; Prosser, A. R.; Rogers, A.; Edwards, A.;

Аксенов А. В. Северо-Кавказский федеральный университет.

355009, Ставрополь, ул. Пушкина, 1а. E-mail: [email protected] В докладе обобщены литературные данные, в том числе, работы, выполненные под руководством автора по аминированию аренов. Рассмотрены как многостадийные методы введения амино группы в ароматическое кольцо, так и прямое аминирование (амидирование) ароматических углеводородов. Основное внимание уделено электрофильному аминированию (амидированию) ароматических соединений.

Рассмотрены основные подходы включающие три основные системы реагентов: (1) галогенамины, (2) производные гидроксиламина, (3) азидоводородную кислоту и азиды1.

В докладе представлены результаты на- с нитроэтаном в ПФК приводит к образовашей группы в этом направлении, а именно нию соответствующих ацетанилидов с выходва новых метода электрофильного амини- дом 28–94%.

рования. В реакцию вступает бензол, арены содерПервый, предполагает использование но- жащиие донорные заместители7, гетероциквого реагента для одностадийного введения лы, такие как индолы7, краун-эфиры8, периаминогруппы – азид натрия в ПФК2-4: мидины9.

Достоинством метода является возможность совмещения аминирования с последующей гетероциклизацией. Это позволило разработать методы аннелирования различных содержащих азот ядер замещенным нафталинам и бензолам. В случае бензолов in one pot удалось получить хинолины и хиназолины4,5, а также реализован метод пери-аннелирования пиримидинового кольца к азафеналенам6:

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Обсуждаются особенности протекания некоторых реакций и границы их применимости.

[1] А. В. Аксенов, Н. А. Аксенов, О. Н. Надеин, Ю. И Смушкевич. Обзорный журнал по химии, 1, 350 (2011).

[2] А. В. Аксенов, А. С. Ляховненко, Н. Ц. Караиванов. ХГС, 1091 (2009).

[3] А. В. Аксенов, А. С. Ляховненко, Н. Ц. Караиванов, И. И. Левина. ХГС, 591 (2010).

[4] А. В. Аксенов, А. С. Ляховненко, М. М. Кугутов. ХГС, 1559 (2010).

[5] А. В. Аксенов, А. С. Ляховненко, М. М. Кугутов. ХГС, 143 (2010).

[6] А. В. Аксенов, А. С. Ляховненко, Н. Ц. Караиванов, И. В. Аксенова. ХГС, 1418 (2010).

[7] A. v. Aksenov, N. A. Aksenov, O. N. Nadein, I. v. Aksenova. Syn. Lett., 2628 (2010).

[8] А. В. Аксенов, Н. А. Аксенов, О. Н. Надеин, И. В. Аксенова. ХГС, 1730 (2010).

[9] А. В. Аксенов, Н. А. Аксенов, О. Н. Надеин, А. Е. Цысь. ХГС, Т. 46. С. 1265 (2010).

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 13-03-003004а).

Бутин А.В. Пермский государственный национальный исследовательский университет, Букирева 15, Пермь, 614990, Россия e-mail: [email protected] Среди всех ароматических гетероциклов единения в результате реакции раскрытия фуран занимает лидирующее место по раз- кольца, которая может протекать как по гиднообразию химических превращений. Бу- ролитическому, так и по окислительному дучи классическим объектом химии гетеро- механизму. Карбонильная группа, являясь циклических соединений, фуран отличается электрофильным центром, охотно вступает уникальным сочетанием стабильности и ла- во взаимодействие с нуклеофилами. Налибильности одновременно. Являясь аромати- чие в исходном фурановом субстрате подческим соединением, он имеет низкую энер- ходящих нуклеофильных заместителей позгию резонанса, поэтому легко теряет свою воляет в ходе раскрытия фуранового цикла ароматичность, вступая в реакции циклоприсоединения, окисления, гидролитического и окислительного раскрытия кольца. Фурановые соединения являются прекурсорами 1,4-дикетонов, карбоновых кислот, ароматических соединений бензольного ряда и многих других классов соединений, поэтому не случайно, что фурановые субстраты занимают достойное место в современных стратегиях синтеза природных соединений и синтетических веществ, обладающих биологической активностью. Уникальность фурана заключается и в том, что, являясь -избыточным гетероциклом, он легко подвергается реакции электрофильного замещения, что зачастую облегчает введение его в субстрат с необходимой структурой в качестве билдинг-блока. В докладе представлены результаты наВ течение ряда лет нашей группой ведутся шей группы и других авторов по применеисследования внутримолекулярных рецик- нию реакций раскрытия фуранового кольца в лизаций фурановых соединений, в резуль- синтезе алифатических, карбоциклических, тате чего нам удалось разработать целый ароматических и гетероциклических соедиряд методов построения гетероциклических нений. Обсуждаются особенности протекасистем. Хорошо известно, что производные ния некоторых реакций и границы их примефурана легко дают 1,4-дикарбонильные со- нимости.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (гранты № 13-03- и 13-03-96024) и министерства образования Пермского края.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Новаков И.А., Орлинсон Б.С., Федеральное государственное бюджетное учреждение Брунилина Л.Л., Герасимов Е.н., «Волгоградский государственный технический университет», Захарова Е.К., Навроцкий М.Б.

Производные 6-бензилпиримидин-4(3Н)-она привлекают значительное внимание как перспективные средства этиотропной терапии ВИЧ-инфекции [1]. Известно, что наибольшую анти-ВИЧ-1 активность в отношении дикого штамма ВИЧ-1 проявляют производные 2-[(арилалкил)сульфанил]-6-бензилпиримидин-4(3Н)-она [2], в то время как наиболее широким спектром противовирусного действия обладают производные 6-бензил-2-(диалкиламино)пиримидинН)-она [3].

Нами были синтезированы и изучены на предмет способности угнетать активность обратной транскриптазы ВИЧ-1 гибриды указанных выше классов веществ и их более липофильные – адамантансодержащие аналоги:

4-CH3OC6H4CH2CH2 (III, X), C6H5CH2CH2CH2 (IV), 1-C10H15CH2 (V), использованием рекомбинантного гомодимера обратной транскриптазы ВИЧ-1, наиболее активным оказалось вещество VIII, превосходящее стандарт сравнения – Невирапин в 9–10 раз. Вещества, содержащие адамантановый фрагмент в боковой цепи при экзоциклическом атоме азота, оказались неактивны.

[2] C. Mugnaini [et. al.] // Journal of Medicinal Chemistry. – 2007. – vol. 50. – P. 6580-6595.

[3] D. Rotili [et al.] // Journal of Medicinal Chemistry. – 2012. – vol. 55, №7. – C. 3558-3562.

Настоящая работа выполнена при поддержке гранта РФФИ № 13-03-00144/13 и гранта 14.B37.21.0826 в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009–2013 годы.

Данагулян Г. Г. Российско-Армянский (Славянский) университет, Ереван, Армения.

Научно-технологический центр органической и фармацевтической химии НАН РА Институт органической химии, пр. Азатутян, 26, 0014, Ереван, Армения.

Лекция посвящена обзору и классификации рециклизаций пиримидинов. Будут представлены как изомеризационные трансформации пиримидиновых систем, так и реакции, сопровождающиеся включением фрагмента нуклеофильного реагента в продукт превращения.

Рассматриваются реакции, сопровождающиеся замещением одного, двух, трех и четырех атомов пиримидинового кольца фрагментом реагента, а также схемы превращений. В результате отмеченных и анализируемых в лекции перегруппировок обеспечивается переход от производных пиримидинов к замещенным производным бензола, пиридина, пиримидина, триазина, пиразола, триазола, а также конденсированным системам на их основе.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Ненайденко В. Г. Московский государственный университет, Химический факультет, Создание новых органических соединений и материалов с определенной структурой и специфическими свойствами является одной из центральных проблем современной органической химии. Особенно важной задачей является синтез новых, ранее неизвестных типов соединений, появление которых может вызвать качественный скачок в В докладе будут рассмотрены последние достижения в синтезе гетероциклических циркуленов – нового класса химических веществ.

Тихонов А. Я. ФБГУН Новосибирский институт органической химии Обсуждаются возможности использования 1,2- (1), 1,3-гидроксиламинооксимов (2) и изоцианатами дает возможность получев синтезе гетероциклических соединений. ния гетероциклических гидроксамовых кисОсобенностью этих соединений является на- лот производных пиразина, 1,2,5-оксадиазеличие двух реакционноспособных групп (ок- пина и имидазолидина.

симной и гидроксиламинной), что позволяет получать, наряду с ациклическими соеди- перегруппировку в 4,5-дигидро-1,2,4-оксадиазолы 4. Перегруппировка имеет достанениями, разные типы гетероциклических соединений, в том числе содержащих связь точно общий характер.

азот-кислород, N-оксиды гетероциклических соединений и нитроксильные радикалы [1]. Оксимная группа обусловливает существование гидроксиламинооксимов в виде E- и Z-изомеров, что нередко определяет направление гетероциклизации. В отдельных случаях реакции гетероциклизации могут происходить и без участия оксимной группы.

Гидроксиламинооксимы были использованы в синтезе 4-, 5-, 6-, 7- и 8-членных гетероцик- монокарбонильными соединениями и с галических соединений. логенангидридами a-галогенкислот были использованы для синтеза производных пиримидина и 1,5,2,6-диоксадиазоцина. Например, были синтезированы пиримидиндиоксиды 5, которые, за редким исключением, не могут быть получены окислением пиримидинов.

Результаты конденсации соединений 1 с монокарбонильными, 1,2- и 1,3-дикарбонильными соединениями, альдегидо- и кетокислотами зависят как от природы реагента, так и от исходного соединения 1, конфигуОкислением 1 были получены производрации оксимной группы, условий реакции.

Приводятся примеры получения производ- ные 1,2,5-оксадиазола, 3,4-дигидро-1,2-дианых имидазола, пиррола, пиридина, пирази- зет-1,2-диоксида и фуразано[3,4-d]пиразинтриоксид, а окислением соединений 2 – прона, оксадиазина.

Ацилирование 1,2-гидроксиламиноокси- изводные пиразола.

[1] Тихонов А.Я., Володарский Л.Б. В кн. «Химия ароматических, гетероциклических и природных соединений». Отв. редактор В.Н.Пармон. - Новосибирск: ЗАО ИПП «Офсет», 2009.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Трушков И.В., Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Будынина Е.М., химический факультет, Иванова О.А., ул. Ленинские горы, 1/3, Москва, 119991, Россия.

чагаровский А.О. e-mail: [email protected] Циклопропаны, содержащие донорные и акцепторные заместители в вицинальных положениях, в последние годы выделяют в отдельный класс соединений, который называют донорно-акцепторными (Д-А) циклопропанами. Это связано с высокой реакционной способностью и широким разнообразием их превращений. Д-А циклопропаны активно реагируют с нуклеофилами, электрофилами, вступают в реакции (3+2)-циклоприсоединения с различными диполярофилами и Мы показали, что активированные алкены (3+3)-циклоприсоединения с 1,3-диполями. реагируют с Д-А циклопропанами с образоМы впервые описали реакцию (3+4)-цик- ванием либо (3+2)-циклоаддуктов, либо пролоприсоединения Д-А циклопропанов к дуктов (3+2)-аннелирования, причем варьидиенам, в которой циклопропаны высту- рование условий проведения реакции позвопают в качестве диенофилов, как новый ме- ляет контролировать ее направление.

тод образования семичленных циклов. Изу- Димеризация Д-А циклопропанов в причение взаимодействия ДА-циклопропанов с сутствии кислот Льюиса открывает путь к широким кругом 1,3-диенов показало, что высокофункционализированным инданам, проведения процесса позволяет изменять логексантетракарбоксилатам, 1-арил-1,2,3,4направление реакции и селективно получать тетрагидронафталинам, 9,10-дигидроантралибо (3+4)- либо (3+2)-циклоаддукты. В обо- ценам, и другим сложным полициклическим их случаях Д-А циклопропаны реагируют системам.

как синтетические эквиваленты 1,3-цвиттериона А. Кроме того, мы обнаружили принципиально новое направление реакций таких Д-А циклопропанов, при котором они выступают в качестве синтетических эквивалентов другого цвиттер-иона В, образуя в реакциях с 1,3-диенами продукты (3+4)-аннелирования или (3+2)-аннелирования.

Работа поддержана РФФИ (12-03-00717, 12-03-31418, 12-03-33182) и Минобрнауки Внутримолекулярная циклизация бифункциональных соединений – общий метод построения карбо- и гетероциклов.

Фисюк А.С. Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского, пр. Мира 55а, Омск, 644077, Россия, е-mail: [email protected] Внутримолекулярная циклизация бифункциональных соединений, является общим методом построения карбо- и гетероциклов. Для процессов циклизации существует ряд специфических закономерностей, отличающих их от межмолекулярных реакций, обусловленных геометрией переходного состояния, термодинамикой реакции и В докладе будут рассмотрены влияния концентрационного, энтальпийного и энтропийного факторов, эффекта ориентации реагирующих групп, длинны цепи, влияние функциональных групп и алкильных заместителей в ациклическом предшественнике на процесс Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ №11-03-00338-а.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

металлами С-Н функционализация аренов Чарушин В.н., Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения РАН чупахин О.Н. Екатеринбург, 620441, ул. С. Ковалевской. 22. E-mail: [email protected] Рассматриваются два метода прямой С-Н функционализации связи в аренах, позволяющие ввести в ароматическое ядро остатки нуклеофильных реагентов.

Первый из них основан на каталитической активации С-Н связи и включает стадию депротонирования, с последующим образованием металлорганических интермедиатов, которые затем вступают во взаимодействие с нуклеофилами, давая конечные продукты С-Н замещения.

Второй подход (SNH) предполагает прямую нуклеофильную атаку на незамещенный атом углерода ароматического ядра, ведущий к Hаддуктам, с последующим окислением последних и отщеплением протона (так называемый «Addition-Elimination» Protocol).1- Оба подхода включают отщепление протона и участие окислителя в качестве необходимого компонента обоих типов реакций, однако последовательность стадий и пути активации субстрата в них различны. Показано, что свободные от участия металла SNH реакции хорошо дополняют катализируемые металлами кросс-сочетания, что иллюстрируется примерами из химии имидазолов,4 пиримидинов5,6 и других гетероароматических соединений.

[1] O.N. Chupakhin, v.N. Charushin, H. C. van der Plas. Nucleophilic Aromatic Substitution of [2] v.N. Charushin, O.N. Chupakhin, Pure and Applied Chemistry, 2004, 76, (9), 1621.

[3] v.N. Charushin, O.N. Chupakhin, Mendeleev Commun., 2007, 17, 249.

[4] M.v. varaksin, I.A. Utepova, O.N. Chupakhin, v.N. Charushin, J. Org. Chem, 2012, 77, [5] E.v. verbitskiy, G.L. Rusinov, v.N. Charushin, O.N. Chupakhinl, Eur. J. Org. Chem, 2012, [6] E.v. verbitskiy, E.M. Cheprakova, P.A. Slepukhin, M.I. Kodess, M.A. Ezhikova, M.G. Pervova, G.L. Rusinov, O.N. Chupakhin, v.N. Charushin, Tetahedron, 2012, 68, 5445.

[7] E.v. verbitskiy, E.M. Cheprakova, E.F. Zhilina, M.I. Kodess, M.A. Ezhikova, M.G. Pervova, P.A. Slepukhin, J.O. Subbotina, A.v. Schepochkin, G.L. Rusinov, O.N. Chupakhin, v.N.

Работа выполнена при финансовой поддержке Программы фундаментальных Юнусов М.С., Учреждение Российской академии наук черникова И.Б., Институт органической химии Уфимского научного центра РАН Хурсан С.Л. 450054, Россия, Уфа, проспект Октября, 71. E-mail: [email protected] Данная работа связана с изучением реак- 6-метилурацил (10), а при использовании ционной способности 5,6-замещенных 6-ме- влажного хлора в невысушенном хлорофортил- и 1,3,6-триметилурацилов. ме – 5,5-дихлор-6-гидрокси-6-метилдигидУстановлено, что нагревание 5-иод-1,3,6- роурацил (11) (схема 3).

триметилурацила (1) в 50% H2SO4 при 80°С приводит к 1,3,6-триметилурацилу (2). При использовании в качестве субстрата 5-бромтриметилурацила (3) получили смесь соединений 2 и 4. В условиях ВЭЖХ (4) гидролизуется до (5).

Схема 1.

Реагенты и условия: a. 50% H2SO4, 80 °C, 5 часов; b.

MeCN:H2O=1:1, 60 °C.

Бромирование соединения 6 смесью KBrH2O2 приводило к образованию 8 в уксусной кислоте и 9 в 20% серной кислоте (схема 2).

При взаимодействии 7 с молекулярными галогенами также происходит ипсо-замещение. Бромирование 7 в уксусной кислоте двумя эквивалентами брома протекает с неполной конверсией субстрата и выход 5-бром-6-метилурацила (8) составил 54%.

При окислительном бромировании в 20% серной кислоте образуется 5,5-дибром-6Реагенты: a. Br2 (2 eq.), AcOH, 25 °C, 6 часов; b. KBr ( гидрокси-6-метилдигидроурацил (9) (схема eq.), H2O2 (6 eq.), 20% H2SO4, 25 °C, 4 часа. cCl 3).В случае хлорирования высушенным хло- (сух.), CHCl3 (высушен.), 25 °C, 2 часа; d. Cl ром в сухом хлороформе образуется 5-хлор- (влажн.), CHCl3 (невысушен.), 25 °C, 2 часа.

Xvi молодежная школа-конференция по органической химии Барнакова в. С. Гимазетдинова Г.Ш. Горбачева Е.О. Коваленко Г.А. Костюченко А.С. Краюшкина А. в. Ляховненко А.С. Мельникова Д. А. Печникова Н.Л. Смолобочкин А.в. щегольков Е.в.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Архипова Д.М., Ермолаев В.В., Милюков В.А., Институт органической и физической химии Захарова Л.Я., им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН Нигматуллина Л.Ш., 420088, г. Казань, ул. Ак. Арбузова, 8.

Ризванов И.Х., Синяшин О.Г. E-mail: [email protected] Наночастицы палладия активно используются в качестве катализаторов в реакциях кросс-сочетания [1, 2]. Проблема агрегации наночастиц может быть эффективно решена благодаря использованию пространственно затрудненных солей фосфония (схема 1) в Схема 1. Получение солей фосфония.

Катализатор был получен in situ при растворении ацетата палладия в этиловом спирте в присутствии соли фосфония (схема 2).

Схема 2. Получение наночастиц палладия.

Образование наночастиц палладия было доказано методом электронной микроскопии (TEM) (рис. 1).

Ряд полученных солей фосфония был использован для стабилизации наночастиц палладия в реакции кросс-сочетания 1,3,5-трибромбензола (1) и фенилборной кислоты (схема 3).

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Аксенов н.А., Аксенов А.В., Северо-Кавказский федеральный университет, ул. Пушкина, 1, Аксенова Е.С., Ставрополь, 355009, Россия.

Шихалиева И. С., e-mail: [email protected] Аксенова И. В.

Арены находят применение в различных реакции с нитроэтаном в ПФК происходит сферах человеческой деятельности. Их ис- аминирование по положению 5.

пользуют как красители, люминофоры, для создания фармацевтических препаратов. Наиболее важным подходом к синтезу таких соединений является С-Н – функционализация. Это связано с тем, что такие методы куле необходимую функциональную группу, не требуя предварительного введения галогена или других заместителей.

В нашей лаборатории был разработаны методы функционализации аренов с помощью реакции с нитроалканами в среде полифосфорной кислоты. К достоинствам данного метода можно отнести высокую региоселек- Полученные продукты могут быть подвертивность, доступность исходных реагентов и гнуты гидролизу с образованием соответслегкость выделения продуктов. Ограничени- твующих бензойных кислот.

ем является невозможность введения в реакцию аренов с акцепторными заместителями.

Нами была показана реакция ацетаминирования аренов с использованием реакции с нитроэтаном в среде полифосфорной кислоРеакции со вторичными нитросоединениты (ПФК) [1, 2, 3]. Реакция протекает исклюями протекают несколько иначе. Образуючительно с образованием продуктов замещещиеся промежуточные нитрозосоединения ния в пара- положение.

Гидролиз продуктов реакции позволяет использовать подход в качестве метода прямого электрофильного аминирования аренов.

При использовании в качестве исходных соединений 2- и 3-замещенных индолов в Оказалось, что в основе этих трансфорУстановлена возможность дальнейших гетемаций лежит синтетическая последовательроциклизаций продуктов перегруппировки ность: ацилирование (алкилирование) ареБекмана при наличие дополнительной фуннов в результате превращения аналогичного реакции Вильсмайера и 1,2-сдвиг арильной ниях или оксимах, или дегидратация последэлектрофильного карбамоилирования и карних, превращения, по типу перегруппироки анилинов, в отличие от других аренов, реакция протекает по атому азота амино-группы, [1] A. v. Aksenov, N. A. Aksenov, O. N. Nadein, I. v. Aksenova, Synlett, 17, 2628 (2010).

[4] A. v. Aksenov, N. A. Aksenov, O. N. Nadein, I. v. Aksenova, Syn. Comm., v. 42, 4, 541(2012).

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Алопина Е.В.1 НИИ Макрогетероциклических соединений Ивановского государственного Агеева Т.А.1 химико-технологического университета, 153000 Иваново, пр. Шереметевский, 7.

Койфман О.И.1, 2 Тел./факс 8(4932) 416693; е-mail: [email protected].

Порфирины и их аналоги играют важную фенилпорфиринов и их металлокомплексы, роль в биологических процессах. Предпри- и на их основе получены водорастворимые нимаются успешные попытки использова- иммобилизаты на поливиниловом спирте ния их в медицине. Уникальные физико-хи- (ПВС).

мические свойства порфиринов во многом для которой характерна конформационная рафенилпорфина цинка (II) ZnTPP-CHO по лабильность макрогетероцикла [1]. методике [3]. Бромирование проводили с NКак правило, синтетические порфирины бромосукцинимидом (NBS) в метаноле (схенерастворимы в воде. Одним из способов ма 1).

придать растворимость тетрапиррольным макрогетероциклам и их металлокомплексам, и, в то же время, исключить возможность образования неактивных ассоциатов в растворах, является их иммобилизация на водорастворимые полимеры.

Ранее был разработан метод иммобилизации 2-формил-5,10,15,20-тетрафенилпорфирина и его металлокомплексов на поливиниловом спирте [2]. Полученные водораство- Схема 1. Бромирование ZnTPP-CHO.

римые иммобилизаты Со(II)- и Cu(II)- формилсодержащего порфирина не проявляли Предложенный метод синтеза позволяет антибактериальной активности. постадийно вводить необходимое количестШироко известны антисептичекие свойс- во брома в макрогетероцикл и контролировать степень бромирования -формилтетратва бромсодержащих соединений.

С целью создания порфирин-полимер- фенилпорфиринов.

ных материалов, обладающих значительной Идентификацию полученных соединений биологической активностью нами синтези- проводили методом элементного анализа, рованы бромпроизводные формил-тетра- электронной, ИК- и ЯМР- спектроскопии.

[1] The Porphyrin Handbook. Eds. K. M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. New York: Academic [2] Алопина Е.В., Агеева T.A., Койфман O.И. Изв. Высш. Учеб. Завед., Химия и Хим. Технология, 2011. 54(12). C. 81-85.

[3] Man Kin Tse, Zhong-yuan Zhou, Thomas C. W. Mak and Kin Shing Chan. Tetrahedron.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ 12-03-01014.

Барнакова В. С., Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, Иванов А. В., 664033, Россия, Иркутск, Фаворского, 1.

Михалева А. И., Трофимов Б. А. E-mail: [email protected] В настоящее время уделяется особое вни- ацетилена, его синтетического эквиваленмание химии пирролов. Открываются новые та – дихлорэтана (ДХЭ), позволяет успешно антибиотики, ферромоны, токсины, ингиби- получать в одну стадию NH-пирролы с выхоторы деления клеток и иммуномодуляторы, дом до 95% из доступных кетонов, гидроксисодержащие в своем составе пиррольные ламина, щелочи и диметилсульфоксида.

структуры. Функционализированные пир- Усовершенствованный синтез NH-пирролы становятся ключевыми компонентами ролов при избытке ДХЭ позволяет получать высокотехнологичных материалов, приме- N–винилпирролы. Так, мы впервые осущесняются для изготовления фотоэлектронных твили однореакторный синтез N-винил-4,5устройств. Одним из лучших методов по- дигидробензо[g]индола с выходом 18%.

лучения замещённых пирролов, а главное Новый однореакторный пожаро-, взрыN-винилпирролов является реакция Тро- вобезопасный метод получения NH и фимова [1], которая продолжает интенсив- N-винильных пирролов из кетона и соляноно развиваться как универсальный инстру- кислого гидроксиламина с использованимент направленного синтеза соединений ем ДХЭ вместо ацетилена в системе KOHпиррольного ряда. Между тем, существуют ДМСО подводит простую синтетическую известные ограничения, вызванные исполь- базу под химию ранее труднодоступных зованием в данной реакции взрывоопасного производных пиррола. Он может быть легко ацетилена, что часто осложняет реализацию осуществлен не только в лаборатории, но и таких синтезов, особенно в укрупненных в промышленности, и выгодно отличается Мы нашли, что новый вариант синте- методов. Единственный отход, образуюза пирролов из кетонов по реакции Трофи- щийся при его реализации – хлорид калия – мова, основанный на применении вместо является ценным калийным удобрением.

[1] Name Reactions in Heterocyclic Chemistry II. 2011. P. 72-82 (Ed.: J. J. Li), Wiley vCH,

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Бородина Е. А. ФГБУН Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Проспект Академика Лаврентьева, 9, Новосибирск, 630090, Россия.

Халконы, или бензальацетофеноны, явля- ния халкона и используемого растворителя.

ются высоко реакционноспособными соеди- Так, в реакции бензальпентафторацетофенона 1 с пиперазином при кипячении в этаноле нениями из-за наличия карбонильной группы, сопряженной с двойной связью. Двойная и бензоле и в ДМФА при 200С образуются связь в молекуле халконов фотоактивна и смеси различного состава, после ацилироучаствует в реакции фотоциклизации, при- вания которых хлористым акрилоилом были водя к пространственной сшивке молекул.

Это свойство халконов используют при раз- соответственно. Реакцию проводили в хлоработке различных фотоактивных материа- ристом метилене в присутствии поташа при Полифторированные халконы содержат нуклеофильно подвижные атомы фтора, что позволяет вводить во фторированное кольцо различные функциональные группы. Так, введение в молекулу халкона акрильных групп, способных к фотохимическим превращениям, делает перспективным их практическое применение в качестве мономеров в фотополимерных композициях.

Акрилоиламидные производные полифторхалконов были получены двухстадийным синтезом, который включает замещение фтора в пентафторфенильном кольце на пиперазиногруппу и последующее акрилоилирование аминогруппы в пиперазиновом остатке. Взаимодействие халконов с пиперазином протекает с образованием сложных трудноразделимых смесей, которые, по данным спектров ЯМР, наряду с пиперазинозамещенными халконами содержат продукты Акрилоиламиды выделяли методом преприсоединения по Михаэлю. Поэтому полу- паративной ТСХ на оксиде алюминия. Строченные смеси подвергали акрилоилирова- ение синтезированных соединений установнию без предварительного разделения. Со- лено по данным спектров ЯМР 1H и 19F и став реакционных смесей зависит от строе- масс-спектров высокого разрешения.

Бородина Т.н., Иркутский институт химии СО РАН им. А. Е. Фаворского, Ващенко А.В. ул. Фаворского, 1, г. Иркутск.

Методом MP2 в базисе 6-311++G(d,p) проведен расчет молекул: фенантрена (1), антрацена (2), 2,9-дигидроантрацена (3), 3,9-дигидрофенантрена (4), 3,6-дигидрофенантрена (5) и 4,5-дигидрофенантрена (6). Цель исследования – установить изменение общей энергии молекулы, если нарушать p-сопряжение в том или ином фрагменте поликонденсированной системы и влияние Н–Н взаимодействия на изменение этой энергии. Фенантрен (1) на 6.5 ккал/моль энергетически предпочтительнее антрацена (2). 2,9-дигидроантрацен (3) на 3.3 ккал/моль, энергетически предпочтительнее 3,9-дигидрофенантрена (4). В случае структур (3) и (4) нарушена ароматичность центральных колец и одного из боковых. Так как p-сопряжение в исходном фенантрене (1) выше, чем в антрацене (2), то и потери в полной энергии, за счет снижения степени сопряжения в фенантрене больше. Именно поэтому наблюдается инверсия и дигидроантрацен (3) становится энергетически более выгоден, чем дигидрофенантрен (4).

Энергетическая преимущественность 3,9-дигидрофенантрена (4) по сравнению с 3,6-дигидрофенантреном (5) составляет » 24 ккал/ моль. Нарушение ароматичности в обоих терминальных кольцах фенантрена приводят к существенному изменению полной энергии. В обеих молекулах (5) и (6) нарушена ароматичность, но в молекуле (5), близкий контакт имеет место для 2-х атомов водорода, а в дигидрофенантрене (6) для 4-х. Если Н – Н взаимодействие носит репульсивный характер, то полная энергия 4,5-дигидрофенантрена (6) должна быть выше по сравнению с 3,6-дигидрофенантреном (5) и, наоборот, в случае аттрактивного характера Н – Н взаимодействия.

Сравнение молекул (5) и (6) даёт энергетическое преимущество последней в 4.2 ккал/моль. Таким образом, даже в 2 раза большее число близко расположенных атомов водорода не может сместить энергетический баланс в сторону 3,6-дигидрофенантрена (5).

Было проведено также исследование, базирующееся на анализе значения матрицы Гессе, не выявил репульсивного характера Н – Н взаимодействия, что позволяет говорить об аттрактивном характере

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Валова М.С., Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Федорова О.В., 620990, г. Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, 22.

Овчинникова И.Г. E-mail: [email protected] Введение,-непредельных кетонов (халконов) в реакцию с различными С- и N-полинуклеофилами является удобным способом для получения огромного количества различных карбо- и гетероциклических соединений с потенциальной биологической активностью, а также перспективных соединений обладающих люминесцентны-ми Вариации путей взаимодействия и запуск каскадных процессов, включающих последовательное окисление соединений, открывают путь к большому количеству продуктов, а иногда и к сложно-разделимым смесям. Варьируя условия: катализатор, растворитель, температурные условия можно воздействовать на направление и глубину прохождения реакции. При этом, недостатки реакции превращаются в ее в достоинства – возможность целенаправленного получения набора различных гетероцикл-содержащих продуктов из одинаковых Переход к макроциклическим аналогам (при функционализации халконов олигооксиэтиленовым фрагментом) может еще больше расширить химический потенциал,-непредельных карбонильных соединений, в частности привести к синтезу гетероцикл-содержащих Нами проведен сравнительный анализ реакционной способности 2-этокси-замещенного халкона 1а и халконо-поданда 1с при взаимодействии их с аминоазолами 2а,b и определено влияние условий реакции на процесс формирования замещенных азолоазинов 3-7.

Работа выполнена при финансовой поддержке УрО РАН (проекты № 12-Т-3-1025, 13-3-НП-661), а также в рамках Государственной программы поддержки ведущих Газизов А.С.1, Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Харитонова Н.И.1, Институт органической и физической химии Хакимов М.С.1, имени А. Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук, Смолобочкин А.В.2, 420088, г. Казань, ул. Арбузова, 8, e-mail: [email protected] Бурилов А.Р.1, Казанский национальный исследовательский технологический университет Пудовик М.А.1 (КНИТУ), 420015, г.Казань, ул. К. Маркса, 68.

Ранее нами было показано, что взаимодействие аминоацеталей и аминоальдегидов с резорцином в зависимости от условий реакции может приводить как к макроциклическим соединениям – каликс[4] резорцинам, так и линейным ациклическим полифенолам.

Для нас представляло интерес изучить возможность использования в этой реакции ацеталей, имеющих в своем составе более сложные азотсодержащие фрагменты. В результате проведенных исследований было установлено, что направление реакции конденсации резорцина и его производных с различными азотсодержащими ацеталями в зависимости от условий реакции и строения используемого ацеталя может приводить к образованию как ациклических полифенолов – соединений ряда дифенилметана (2), так и гетероциклических соединений (1), имеющих в составе молекулы два пирролидиновых фрагмента. Особый интерес представляет взаимодействие резорцина с ацеталями, содержащими фрагмент симм-триазина, приводящее к образованию новых имидазотриазониевых солей (4).

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 12-03-31138_a_mol).

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Гимазетдинова Г.Ш.,а Подъячев С.Н., б Судакова С.Н., б Казанский национальный исследовательский технологический университет, Сякаев В.В., б Россия, ул. К. Маркса, 68, 420015, Казань. E-mail: www.goolnaz31mail.ru Габидуллин Б.М., б Губайдуллин А.Т.,б Институт органической и физической химии им. А.Е Арбузова, КазНЦ РАН, Бухаров С.В.,а Россия, ул. Арбузова, 8, 420088, Казань.

Коновалов А.И. б Синтез соединений, имеющих различные по своей природе связывающие центры, особенно востребован в последние годы. Возможность одновременной координации двух типов субстратов существенно расширяет сферу применения соединений. Гетерометаллические комплексы, получаемые на их основе, обладают уникальными магнитными и люминесцентными свойствами, а также находят широкое применение в катализе и могут использоваться как ключевые реагенты для создания редокс переключаемых систем. Наличие двух типов функциональных групп позволяет создавать на их основе новые материалы с полезными свойствами – различные пленки и мембраны, сенсорные материалы, в которых один тип функциональных групп может быть использован для закрепления на поверхности, а другой для связывания субстратов. эфирных групп, расположенных на протиКаликс[n]арены являются удобными плат- воположных сторонах макроциклической формами для получения бифункциональных платформы. Синтез этого прекурсора был соединений. Особенно привлекательными осуществлен селективным гидролизом, инявляются 1,3-альтернат изомеры, поскольку дуцированным Cs2CO3, тетраэфиров тетрав них имеется два пространственно-разделен- тиакаликс[4]аренов.

ных функциональных центра. Однако получение таких соединений сопряжено с опреде- синтезированы их триэтиламмонийные и целенными синтетическими трудностями. зиевые соли, а также комплексы с серебром В связи с этим предложена новая страте- и тербием. Комплексом физико-химических гия синтеза бифункциональных соединений, методов, включая РСА, установлены состав, основанная на использовании 12 1,3-альтер- характеристические спектральные параметнат тетратиакаликс[4]аренов (1-2), функци- ры, пространственные и структурные осоонализированного парами карбоксильных и бенности синтезированных соединений.

Горбачева Е.О., Таболин А.А., Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, Ленинский проспект, д. Новиков Р.А., Москва, Россия, 119991, Иоффе С.Л. [email protected] В последние годы большое внимание уде- Нами была оптимизирована методика ресных их превращений являются реакции растворители и температура проведения реаннелирования ([3+2]-циклоприсоеди- акции. Наилучшие результаты были полученения) с алкенами, в которых ДАЦ высту- ны при использовании трифлатов иттербия и пают как эквиваленты 1,3-диполей [1]. Ана- скандия в качестве кислот Льюиса, а также логичные реакции [3+3]-типа значительно нитрометана в качестве растворителя (15– менее исследованы. Нами предложено вво- часов вместо 3 дней в CH2Cl2).

дить в реакцию циклоприсоединения с ДАЦ В катализируемое трифлатом иттербия нитронаты 1. Группами проф. С. Денмарка и взаимодействие были введены различные проф. Г. Росини ранее были проведены раз- 6-членные нитронаты и ДАЦ (11 примеров).

личные полные синтезы, основанные на ис- В большинстве случаев наблюдалось образопользовании нитронатов 1 [2,3,4] (схема 1). вание только одного диастереомера целевых реакции циклоприсоединения с образовани- рация стереоцентров в продуктах была опем циклических нитрозоацеталей типов A и ределена на основании данных двумерных B (рис. 1). Использование нитронатов в реак- ЯМР-спектров, а для пяти полученных нитции аннелирования с ДАЦ открывает путь к розоацеталей – данными рентгеноструктурранее неописанным 6,6-сочленённым бицик- ного анализа.

лическим нитрозоацеталям типа C.

Рисунок 1.

[2] Ioffe S. L. в книге “Nitrile Oxides, Nitrones and Nitronates in Organic Synthesis”, под ред.

[3] Rosini G.; Marotta E.; Righi P. Chem.Eur.J. 1998, 4, 2501-2512.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Дёмин А.М., Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Краснов В.П. 620990, г. Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, 22; E-mail: [email protected] Одним из наиболее эффективных методов использовании стандартных методик и требумодификации на основе магнитных наночас- ют предварительной обработки 0.05 N NaOH.

тиц (МНЧ) и квантовых точек (КТ), приме- Иммобилизация силанов на поверхности няемых в терапии и диагностике различных МНЧ подтверждена данными ИК-спектроскозаболеваний, в биологии и химии, является пии, элементного анализа и дериватографии.

ковалентное связывание органических моле- Также разработаны методы поверхностной В данной работе проведено сравнитель- данных КТ аминогрупп был разработан метод ное изучение процессов поверхностной мо- функционализации с последовательным введификации МНЧ, полученных газофазным дением в реакционную массу силанов 3 и 1:

методом [1, 2] и путём осаждения из раствора солей Fe2+ и Fe3+ 3-амино- (АПТМС, 1), 3-глицидокси- (ГПТЭС, 2) и 3-меркаптоМПТМС, 3) алкоксисиланами:

Важным условием применения наночастиц в медицине и биологии является получение их стабильных водных суспензий. В реПоказано, что свойства поверхности МНЧ, зультате работы были получены водные сусполученных химическими методами из вод- пензии модифицированных в работе МНЧ, а ных растворов и полученных физическими на примере АПС-модифицированных МНЧ методами путём осаждения из газовой фазы, показана возможность получения суспензий, существенно различаются. В первом случае пригодных для внутривенного введения (1% МНЧ имеют гирофильную поверхность, что альбумин в 0.9% NaСl).

позволяет легко функционализировать её про- Такая модификация в дальнейшем позизводными алкоксисиланов. Во втором случае волит проводить коньюгацию МНЧ и КТ с МНЧ имеют гидрофобную поверхность, что различными биомолекулами для создания усложняет поверхностную модификацию при потенциальных медицинских препаратов.

Авторы выражают благодарность д.ф.-м.н. А.Е. Ермакову, к.ф.-м.н. М.А. Уймину, И.В. Бызову, член-корр. РАН А.А. Ремпелю и к.х.н. Кожевниковой Н.С.

Работа выполнена при финансовой УрО РАН (проекты № 12-П-234-2003 и 12-П-3а также в рамках Государственной программы поддержки ведущих научных Дян О. T. 1,2 Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Бородкин Г. И.1, 2 Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Шубин В. Г.2 630090, г. Новосибирск, пр. Академика Лаврентьева, 9.

Фторированные органические соединения Обнаружена склонность аддуктов к аромаприобретают всё большее значение для тех- тизации: дегидрофторирование происходит нологического применения. Известно, что введение атома фтора влияет на электронные и при колоночной хроматографии на силикагеле в случае 3.

свойства молекулы, ее полярность и устойчивость к окислению. В этой связи особый интерес представляет разработка способов синтеза сложных фторорганических соединений из фторированных фрагментов по реакции Дильса-Альдера [1].

В работе изучено влияние условий на стереоселективность реакции циклоприсоединения 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-она 1 На примере взаимодействия кетона 1 с с 1,3-циклопентадиеном 2 и 1,3-циклогекса- 1,2-бис(дибромметил)бензолом показана диеном 3, продемонстрирована возможность перспективность использования реакции использования -циклодекстрина в качестве циклоприсоединения для синтеза фторзамехирального катализатора. щеных конденсированных полиароматических соединений.

* экзо ee=26%

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Жиров А.М., Северо-Кавказский федеральный университет.

Аксенов А.В. 355009, Ставрополь, ул. Пушкина, 1а.

Хорошо известно, какую важную роль в Последующая обработка реакционной современной теоретической и прикладной смеси 1,3,5-триазином и увеличение темпехимии играют полиядерные ароматические ратуры до 90-100 °С приводит с суммарным соединения, в частности производные пире- выходом 34–37% к 1,2,6,8-тетраазапиренам основе синтезируются органические люми- та могут выступать синтетические аналоги нофоры, красители, найдены эффективные триазина карбоновые кислоты. Так, при ислекарственные препараты. Не смотря на пользовании уксусной или бензойной кисломногообразие структур азапиренов, в насто- ты были получены соответствующие тетраящее время синтезированы лишь некоторые азапирены с выходом 44–58%. Кроме того, их представители, что связано с отсутствием данную реакцию можно провести как мульудобных синтетических методов. тикомпонентную, что не значительно сказыНами было показано, что реакция пери- вается на выходе целевого продукта.

мидинов 1a-e с азадикарбоновым эфиром Тетраазапирены 3f-h могут быть получеDEAD) в полифосфорной кислоте (PPA) ны с выходом 36-43% из 6(7)-ацетилперимидинов 4a-c:

при 55–65° С приводит к соответствующим гидразинам 2a-e с выходом 72–79%:

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 10-03-00193а).

Заикин П.А., Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Бородкин Г.И., 630090, г. Новосибирск, пр. Академика Лаврентьева, 9.

Шубин В.Г. [email protected] Возрастающий интерес к фторированным Методом дифференциальной сканируюароматическим соединениям [1] требует раз- щей калориметрии (ДСК) показано, что вития экологически приемлемых методов фторирование 2-нафтола реагентом F-TEфторирования. Проведение реакций в от- DA-BF4 является экзотермичным процессутствие растворителя позволяет уменьшить сом. Анализ кривой ДСК и данных сканиколичество отходов, удешевить и упростить рующей электронной микроскопии свидетехнологические процессы [2]. тельствует об отсутствии плавления реакНами было изучено фторирование фено- ционной смеси (ср. [3]).

лов (4-метил-, 4-фтор-, 4-хлор-, 4-бромфенолы, резорцин, 3,4-диметилфенол, эстрон, 2-нафтол) реагентом F-TEDA-BF4 в отсутствие растворителя. Основные продукты фторирования представлены на схеме:

На примере фторирования эстрона показано, что добавки твердых карбонатов щелочных металлов (Li, Na, K) оказывают существенное влияние на реакционную способность фенолов.

[1] Uneyama K. Organofluorine Chemistry. Oxford: Blackwell Publ., 2006.

[2] Toda F. Organic Solid State Reactions. Berlin: Springer, 2005.

[3] Rothenberg G., Downie A.P., Raston C.L., Scott J.L. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 8701Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант № 11-03-00205-а) и ОХНМ РАН (проект 5.1.4).

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Касимова Д. Р., Канищева Е. А., ФГБОУ ВПО Кубанский государственный технологический университет, Василин В. К., 350072 Краснодар, ул. Московская, 2.

Строганова Т. А., E-mail: [email protected] Крапивин Г. Д.

Одним из широко используемых в синтетической практике методов замыкания азагетероцикла является внутримолекулярная циклизация ароматических азидов, позволяющая получать такие азагетероциклы как пиррол, диазепин. Продолжая наши исследования по использованию термической циклизации азидов ряда тиено[2,3-b] пиридина, в данной работе мы представляем результаты изучения термолиза алкил 3-азидотиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксилатов (1) и N-фенил 3-азидотиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамидов (2), содержащих в положении 4 тиенопиридиновой системы ароматический или В тиенопиридинах 1 (R = COOAlk) единственным возможным направлением циклизации является реакция, проходящая по заместителю пиридинового кольца. При термолизе азидов 1 получены периконденсированные системы – производные 2,7-нафтиридина 3 (схема 1).

Схема Интересным является вопрос о направленности реакции внутримолекулярной циклизации N-фенилкарбоксамидов 2: в данном случае атака нитрена, образующегося при термолизе азидогруппы, может протекать как по фенильному заместителю амидной группы, приводя к образованию диазепинов, что уже наблюдалось нами ранее, так и по ароматическому или гетероароатическому заместителю в тиенопиридиновом фрагменте. В последнем случае ожидаемыми продуктами реакции будут производные 2,7-нафтиридина (схема 2).

Установлено, что в случае ароматического заместителя в 4 положении циклизация протекает с образованием периконденсированной системы 4, тогда как при наличии гетероароматического радикала происходит замыкание диазепинового кольца с формированием структур 5.

Схема Исследования выполнены при поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации, соглашение 14.В37.21.0829.

Коваленко Г.А., Редькин В.М., Кубанский государственный технологический университет, Строганова Т.А., Краснодар, ул. Московская 2, Василин В.К., [email protected] Крапивин Г.Д.

метилбензимидазолов, изучены реакции катализируемого кислотами раскрытия фуранового фрагмента и циклизации полученного дикетона в пиррольный цикл.

5-метилфурфуролом азометины 1a-c гладко подвергаются восстановлению С = N связи под действием NaBH4, образуя N-фурфурилзамещенные амины 2a-c с выходами от 67 до 77 %.

Внутримолекулярная циклизация соединений 2a-c, приводящая к формированию бензимидазольного кольца, протекает при 60–65 °С в этанольном растворе, насыщенном сухим газообразным хлороводородом до концентрации 10 %. Выходы 1-фурфурилбензимидазолов При кипячении бензимидазолов 3 в спиртовом растворе хлороводорода (2 %-ный раствор) в течение 6–20 часов происходит протолитическое раскрытие фуранового кольца с образованием соответствующих дикетонов 4a-c. Отметим, что реакция раскрытия фуранового кольца и формирования дикетона является равновесной, что уже описано нами ранее при изучении реакции рециклизации фурилметанов ряда 3-аминотиено[2,3-b]пиридина [1]. Целевые дикетоны 4a-c выделены из реакционной смеси колоночной хроматографией.

Для гладкого замыкания пиррольного кольца оказалось возможным проводить взаимодействие дикетонов 4a-c с первичными ароматическими и алифатическими аминами 5a-g при кипячении в толуоле в присутствии Ti(OPr-i)4 и триэтиламина. При этом выходы целевых 1-пирролилметилбензимидазолов 6a-g достигают 61–83 %.

[1] Д.Ю. Косулина, В.К. Василин, Е.А. Сбитнева, Т.А. Строганова, Г.Д. Крапивин, ХГС, Работа выполнена при поддержке Министерства образования и науки Российской

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Костюченко А.С., Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского, Аверков А.М., пр. Мира 55а, Омск, 644077, Россия;

Фисюк А.С. е-mail [email protected] Функционально замещенные битиофены являются предшественниками в синтезе флюоресцентных маркеров и -сопряженных олиготиофенов и полимеров использующихся в органической электронике в качестве материалов для различных устройств, таких как органические светодиоды, оптические Реакцией тиофена с карбоновыми кислотами 1a-f и трифторуксусного ангидрида переключатели, солнечные ячейки [1–3].

Взаимодействие соединений 2 с диметилсочетания. В этом случае в качестве строительных блоков используются 2-галоген-3- формамидом и хлорокисью фосфора привеалкил(арил)замещенные тиофены, которые ло к образованию смеси E- и Z- изомеров соединений 3. Суммарный выход 64–70%.

получают в несколько стадий исходя из тиофена [4, 5].

Такой подход к синтезу функционально дийным, требует использования токсичных хлорид палладия) и низких температур.

Мы разработали альтернативный подход к боновых кислот и их эфиров.

[2] A. S. Fisyuk, R.Demadrille, C. Querner, M. Zagorska, J. Bleuse, A. Pron. New J. Chem., [3] Capobianco M. L., Barbarella G., Manetto A. Molecules, 17, 910 (2012).

[5] Zhao C., Zhang Y., Wang C., Rothberg L. J., Ng M.-K. Org. Lett., 8, 1585 (2006).

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 12-03-98013-р_ Кочубей А.С., Химический факультет Морозов П.Г., Южный федеральный университет, Татаров А.В. ул. Зорге, 7, Ростов-на-Дону, 344090, Россия; e-mail: [email protected] 4,6-динитробензофуроксан 1 имеет два цикла объемного p-избыточного арильного нитроолефиновых фрагмента, каждый из заместителя существенным образом повыкоторых может выступать в качестве активи- шает селективность моноприсоединения, так рованного алкена или электронодефицитнообразования диаддукта 7. Полученное нами го гетеродиена в реакциях Дильса-Альдера.

В результате данных взаимодействий, протекающих с нормальными [4+2] и обращен- синтон для синтеза новых конденсированными электронными требованиями [2+4], ных бензофуроксанов, поскольку содержит образуются моно- и диаддукты, или исклю- в своей структуре p-избыточный диеновый чительно диаддукты, в зависимости от реак- фрагмент способный к последующим реакционной способности диенов [1]. циям [4+2] циклоприсоединения.

Схема Мы сообщаем о синтезе новых, конденсированных бензофуроксанов 6 путем циклоп- Схема рисоединения к 7-арил-4,6-динитробензофуроксанам 4 кросс-сопряженных триенов 5. Структуры всех синтезированных соедиНаличие в положении 7 бензофуроксанового нений подтверждены данными 1Н ЯМР.

[1] Sepulcri P., Hall J.C., Goumont R., Riou D., Terrier F., J. Org. Chem., 1999, 64, Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Краюшкина А. В., Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Милюков В. А., Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Шекуров Р. П., Казанского научного центра Российской академии наук, Катаева О. Н., ул. Академика Арбузова, д.8, Казань, 420088, Россия Синяшин О. Г. e-mai: [email protected] Координационные полимеры представля- между атомами фосфора такие ароматичесют особый интерес как в синтетической, так и кие линкеры, как бензол, бифенил, тиофен, в прикладной химии. На их основе создаются 1,3,5-трифенилбензол.

новые перспективные материалы, используе- На основе синтезированных кислот в ремые для хранения, транспортировки и разде- зультате реакции самосборки ионов переления газов, катализа, в области нелинейной ходных металлов, выступающих в качестве оптики, магнетизма и люминесценции. координационных центров, связанных между собой различными органическими мультидентантными лигандами (анионами выше фосфиновых кислот, содержащих Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и Кузнецов Д.н., Московский государственный университет дизайна и технологии, Кобраков К.И., кафедра органической химии, Станкевич Г.С. ул. Садовническая д.33, Москва, 115035, Россия; e-mail: [email protected] Проведенные в последние годы в ряде исследовательских центров работы со всей убедительностью показали, что 2,4,6-тринитротолуол (ТНТ) обладает не только известным высоким энергетическим, но и трансформации в продукцию гражданской направленности позволит превратить его в сырье двойного назначения тем самым решить ряд задач, связанных с экологически и экономически целесообразными способами утилизации ТНТ, проблемой поддержки производства ТНТ.

В докладе приведены данные по синтезу и изучению свойств азопигментов и азокрасителей на основе продуктов химической модификации ТНТ и продукта его окислительного деметилирования – 1,3,5-тринитробензола (ТНБ): соответствующих функционально-замещенных анилинов и 2,4,6-тригидрокситолуола (метилфлороглюцина, МФГ).

В ходе исследования установлено влияние строения, положения и количества функциональных групп (-NO2, -OAr, -OHet, -OAlk, -SAr) в молекуле анилина на скорость реакции диазотирования и выходы образующихся солей диазония. Полученные соли диазония были вовлечены in situ в реакции азосочетания с рядом промышленно выпускаемых промежуточных продуктов и получены неописанные ранее моно- и бисазосоединения. Выбор азокомпонентов был определен поставленной задачей синтеза азокрасителей для всех типов волокон Впервые систематически изучена реакция азосочетания МФГ с различными по строению солями диазония и описаны неизвестные ранее закономерности реакции, обуславливающие ее высокую селективность.

Разработаны методики, позволяющие направлено получать моно- и бисазосоединения, содержащие один или более фрагментов МФГ.

По первой и второй схемам получено свыше 100 неописанных ранее азокрасителей, испытание которых показали, что они обеспечивают высокие эксплуатационные показатели окрашенных образцов, превосходящие аналогичные показатели промышленно выпускаемых красителей. Среди синтезированных азокрасителей найдены соединения, обладающие выраженными фунгицидными свойствами, высокой термостабильностью, комплексообразующими и индикаторными свойствами.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 13-03-000079-а).

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Лесина И. А., Химический факультет, Южный федеральный университет, ул. Зорге, 7, Морозов П. Г., г. Ростов-на-Дону, 344090, Россия.

Швец А. А. e-mail: [email protected] 1,2,4,5-тетразины – ценный класс гетеро- Мы сообщаем о синтезе асимметрично циклических соединений, отдельные представители которого обладают фотохром- взаимодействием 3,6-дихлор- и 3,6-бис(3,5диметилпиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразинов 1, ными свойствами [1] и широким спектром биологической активности [2]. Благодаря 2 с аминами 3–7.

электронному дефициту, они легко вступают Показано, что из двух возможных путей в реакции нуклеофильного замещения [3] и синтеза тетразинов 10–13, синтетически рециклоприсоединения [4] с обратными ализуемым является путь Б.

электронными требованиями, что открывает Низкая подвижность уходящих групп LG большие перспективы для функционализа- в 8–9, обусловленная сильным электронноции 1,2,4,5-тетразинов и их трансформации донорным эффектом алифатической аминогв конденсированные гетероциклы. руппы, делает невозможным последующее [2] Nhu D., Duffy S., Avery v.M., Hughes A., Baell J.B., Bioorg. Med. Chem. Lett., 20, [3] Novak Z., Bostai B., Csekei M., Lorincz K., Kotschy A., Heterocycles, 60, 2653 (2003) [4] Boger D.L., Schaum R.P., Garbaccio R.M., J. Org. Chem., 63, 6329 (1998) Работа была выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 12-03- Методы пери-аннелирования шестичленных Лобач Д.А., Северо-Кавказский федеральный университет Лобач И.В., 355009, Ставрополь, ул. Пушкина, 1а.

Аксенов А. В. E-mail: [email protected] Химия гетероциклических поликонденсированных соединений на основе 1Н-перимидинов продолжает бурно развиваться, что обусловлено высокой биологической активностью и ценными прикладными свойствами, обнаруженными у уже известных аналогов подобно построенных структур. К таковым можно отнести вещества с противораковой активностью, а также способные выступать в роли интеркаляторов нуклеиновых кислот. В последние десятилетия в связи с бурным развитием супрамолекулярной химии дополнительный интерес к полиазапиренам связан с возможностью конструирования на их основе так называемых «молекулярных устройств» и использования В настоящем докладе обсуждаются некоторые подходы к пери-аннелированию шестичленных карбо- и гетероколец к 1Н-перимидинам на основе раскрытия цикла 1,3,5-триазинов (сим.-триазинов) и 1,3-диазинов (пиримидинов) в полифосфорной кислоте, разработанные сотрудниками кафедры химии Северо-Кавказского федерального университета за последние несколько лет.

Строение всех полученных продуктов подтверждено данными элементного анализа, а также ЯМР 1Н и 13С-спектроскопии.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Ляховненко А.С., Редько Т.С., Северо-Кавказский федеральный университет Сонина Т.В., 355009, Ставрополь, ул. Пушкина, 1а.

Гончаров В.И., Аксенов А.В. E-mail: [email protected] Данная работа посвящена разработке универсальных методов пери-аннелирования пиридинового, пиридазинового, пиримидинового, пиррольного, азепинового и [1, 3] диазепинового ядра к феналенам, азафеналенам и другим замещенным нафталинам основанных на использовании 1,3,5-триазинов в полифосфорной кислоте в комбинации с различными реагентами, реакции Шмидта, электрофильного аминирования новой системой реагентов азид натрия/ПФК.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 12-03-31646мол_а) Мельникова Д. А.а, Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук, Зарипова Э. Р.б, 450075, г. Уфа, проспект Октября, 141. E-mail: [email protected].

Саметов В. П.б, Галяутдинов И. В.а, Башкирский государственный университет, Одиноков В. Н.а 450076, г. Уфа, ул. Заки Валиди, Восстановительным трансформациям сопряженной еноновой группировки в химии стероидов уделяется серьёзное внимание, что обусловлено, в частности, необходимостью преобразования енонового цикла в лактонный в синтезе брассиностероидов [1]. Наиболее простым путём превращения a,b-енонового цикла в соответствующий циклический кетон, способный далее к окислительной трансформации в лактон, представляется селективное гидрирование. Широко зарекомендовал себя метод селективного восстановления двойной связи сопряжённых енонов с помощью щелочных металлов в Нами установлено, что при обработке литий – аммиачных растворов экдистероидов 1-3 йодистым метилом в инертной атмосфере превращаются в ранее неизвестные 7-метил-14-дезокси-8(14)аналоги. Структуры синтезированных соединений надежно доказаны с помощью 1D и 2D спектроскопии ЯМР 1Н,13С и методом РСА.

Таким образом, нами впервые синтезированы 14-дезокси-7-метиланалоги экдистероидов, от которых можно ожидать высокой [1] Ковганко Н.В., Ананич С.К. Прогресс в химическом синтезе брассиностероидов. // [2] Caine D. Organic Reactions. Reductionand Related Reactions of a,b-Unsaturated Carbonyl Compounds with Metals in Liquid ammonia. Dauben, W.G., Ed.; Wiley: New York, [3] Dryden Jr. H.L. Organic Reactions in Steroid Chemistry. Reduction of Steroids By Metal-Ammonia Solutions. – Fried J., Edwards J.A.: Eds.; van Nostrand Reinhold: New York,

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

неволина Т.А., Пермский государственный национальный исследовательский университет Бутин А.В. Букирева 15, Пермь, 614990, Россия; e-mail: [email protected] Одним из методов получения производных пирролов является реакция ПааляКнорра, заключающаяся во взаимодействии 1,4-дикетонов с первичными аминами или аммиаком. Предшественниками 1,4-дикарбонильных соединений могут служить фураны, и это свойство фурановых соединений позволяет осуществлять их рециклизации в различные гетероциклические системы.

При наличии удобно расположенной аминогруппы в фурановом субстрате можно проводить внутримолекулярную реакцию Пааля-Кнорра в one-pot режиме с получением различных 1,2-аннелированных пирролов.

В докладе рассматривается применение реакции Пааля-Кнорра с использованием фуранов для синтеза азагетероциклов, таких как пирролизины I [1,2], пирроло[1,2-a]пиразины II [3], пирроло[1,2-d][1,4]диазепины III, IV [4,5], дипирроло[1,2-а;1’,2’-d]пирази- Рассматриваемая методология может найны V [6], пирроло[1,2-a][1,4]диазепины VI ти применение в синтезе природных и биоVII [9]. Обсуждается влияние различ- логически активных соединений. Простота и ных факторов на ход реакции рециклизации эффективность этого подхода недавно была [1] И. М. Скворцов, Н. А. Бунтякова, М. И. Курамшин, С. А. Филимонов, ХГС, 1424 (1983).

[2] Y. Takeuchi, K. Azuma, H. Abe, T. Harayama, Heterocycles, 53, 1424 (2000).

[3] I. v. Trushkov, T. A. Nevolina, v. A. Shcherbinin, L. N. Sorotskaya, A. v. Butin, Tetrahedron [5] T. A. Nevolina, v. A. Shcherbinin, O. v. Serdyuk, A. v. Butin, Synthesis, 3547 (2011).

[7] T. A. Stroganova, A. v. Butin, v. K. vasilin, T. A. Nevolina, G. D. Krapivin, Synlett, [8] A. v. Butin, T. A. Nevolina, v. A. Shcherbinin, I. v. Trushkov, D. A. Cheshkov, G. D. Krapivin, Org. Biomol. Chem., 8, 3316 (2010).

[9] A. v. Butin, T. A. Nevolina, v. A. Shcherbinin, M. G. Uchuskin, O. v. Serdyuk, I. v. Trushkov [10] S. Bhowmik, A. K. S. Kumar, S. Batra, Tetrahedron Lett., 54, 2251 (2013).

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 13-03-96024) и министерства образования Пермского края.

Печникова н.Л. НИИ Макрогетероциклических соединений Твердов Ю.Г. Ивановского государственного химико-технологического университета, Любимцев А.В. 153000, г. Иваново, пр. Шереметевский, 7.

Агеева Т.А.

Сырбу С.А. e-mail: [email protected] На сегодняшний день порфиринполиме- рофуране с использованием триэтиламина, ры представляют несомненный интерес как а также в системе хлороформ-пиридин при гибридные органические материалы, соче- комнатной температуре в течение суток. При тающие в себе свойства как полимеров, так незначительном изменении условий реакции и включенных в них различными способами наряду с винилсодержащими порфиринами тетрапиррольных макрогетероциклических в качестве основного продукта образуетсоединений. Наиболее часто используются ся остаток, который частично растворяется различные физические методы закрепле- в полярных органических растворителях.

ния порфиринов в массе полимера. Однако Электронные спектры поглощения и 1Н ЯМР существенным их недостатком является не- спектры данного соединения позволяют избежная потеря порфирина с поверхности предположить, что образуются олигомеры, полимера в процессе эксплуатации [1]. В содержащие порфириновые фрагменты, чесвязи с этим целесообразнее использовать редующиеся со звеньями акрилоилхлорида.

химическое связывание полимеров с тетра- При проведении ацилирования как мономезо-гидроксифенилпорфирина, так и мопиррольными макроциклами (макромолекулярный синтез, сополимеризация) путем но-мезо-аминофенилпорфирина протекают взаимодействия активных функциональных две конкурирующие реакции: образование групп обоих соединений [1]. Для получения мономеров на основе порфиринов – мономезо-акрилоилоксифенилпорфирина или акпорфирин-содержащих полимеров методом сополимеризации с другими традиционны- риламидофенилпорфирина, соответственно, ми виниловыми мономерами порфирин дол- и олигомеров порфириновой природы. Обжен иметь на периферии молекулы виниль- суждается влияние природы растворителя на вводить винильную группу в порфирины раз- Показано, что изменяя условия реакции личными способами [2]. Нами была выбра- ацилирования порфиринов, можно направна реакция ацилирования соответствующих лять ее в сторону образования либо мономемоно-мезо-замещенных гидроксифенилпор- ра, либо олигомера и целенаправленно изфирина и аминофенилпорфирина акрилоил- менять соотношение основного и побочного хлоридом. Реакцию проводили в тетрагид- продуктов реакции.

[1] Порфиринполимеры. О.И. Койфман, Т.А. Агеева – М.: Издательство физико-механической литературы, 2006. – 194с.

[2] Киценко Н.А., Ишков Ю.В., Волошановский И.С., Алиев З.Г., Помогайло А.Д. // Известия Академии наук. Серия хим., 1995. №9. С. 1827-1832.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ 12-03-01014-а.

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Поплевин Д. С., Российский университет дружбы народов, Москва Зубков Ф. И. [email protected]; [email protected] На сегодняшний день в литературе отсутствуют данные о влиянии размера цикла в насыщенных 2-фурилзамещённых азагетероциклах навозможность протекания внутримолекулярной реакции ДильсаАльдера (IMDAF) [1, 2].

В этом сообщении описаны первые результатыполученные нами на примере взаимодействия 2-фурилпергидро-азогетероциклов 4 с Исходные 2-фурилпроизводные 4 получены по трёхстадийной методике, включающей электролиз карбаматов 1 и последующее электрофильное замещение в фуране или сильване приводящее к уретанам 3. Гидролиз последних позволяет получить целевые фурфуриламины 4 с хорошими выходами. Все стадии осуществлялись в мультиграммовых масштабах, соединения 1-4 выделялись при помощи фракционной перегонки в вакууме.

Практически во всех случаях образование производных 5 протекает легко при комнатной температуре. При этом первоначальное N-ацилирование аминов 4 малеиновым ангидридом сопровождается спонтанной IMDAFреакцией. Тетрациклы 5 представляют собой бесцветные, трудно растворимые в органических растворителях вещества.

X = 0 (пирролидиновый цикл). В этом случае образуется лишь N-малеинамид-2-фурилпиррлидина, внутримолекулярное [4+2]-циклоприсоединение в котором не удаётся осуществить даже в кипящем Таким образом показано, что исследуемая реакция может быть с успехом применена для синтеза эпоксиизоиндолов, конденсированных с 6-8 членными циклами.

[1] FedorI. Zubkov, TimurR. Galeev, Eugeniyav. Nikitina, Irinav. Lazenkova, vladimirP. Zaytsev, Alexeyv. varlamov.Synlett.2010, 14, 2063– [2] SomnathNagy, SanjayBatra. Tetrahedron.2011, 67, 8959- Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ №13-03-00105.

Синтез новых 3-[5-(2-метил-оксазол-5-ил)тиофен-2-сульфонил]-пропионовых кислот Постнов В. А., Ярославский государственный педагогический университет Корсаков М. К., имени К.Д.Ушинского.

Дорогов М. В. [email protected] Известно, что многие производные сульфонилалкан карбоновых кислот обладают высокой биологической активностью. В работе [1] предложен подход к синтезу производных тиофен-сульфонилпропионовых кислот с помощью известной для синтеза сульфонов реакции окисления соответствующих сульфанилалканов перекисью водорода.

Нами предложен способ получения 3-[5-(2-метил-оксазол-5-ил)тиофен-2-сульфонил]-пропионовой кислоты и ее структурных аналогов из соответствующих сульфонилхлоридов.

Действием на 2-метил-5-тиофен-2-ил-оксазол 1 хлорсульфоновой кислоты региоселективно был получен сульфонилхлорид 2. Путем его восстановления сульфитом натрия до сульфиновой кислоты и one pot нуклеофильного присоединения по активированной двойной связи актриловой кислоты была получена целевая сульфонилпропионовая кислота 3. Первый этап процесса – восстановление - проводили в сильно щелочной водной среде. Для нуклеофильного присоединения и последующего выделения продукта требуется создание ацетатного буфера.

С помощью разработанного подхода при использовании вместо акриловой кислоты соответственно кротоновой кислоты и метакриловой кислоты были получены структурные аналоги 4 и 5.

[1] Shepard Kenneth L., Graham Samuel L., Hudcosky Ronald J., et. al. J. Med. Chem., 1991,

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Попова С.А., Институт химии Коми Научного центра Уральского отделения РАН, чукичева И.Ю. Россия, 167982, Сыктывкар, ул. Первомайская, 48.

Антиоксидантные свойства и фармаколо- ный состав, поэтому реакцию проводили в гическая активность терпенофенолов [1, 2] растворе.

открывают перспективы по использованию При кипячении раствора реагентов в смеих в промышленных масштабах и способс- си растворителей CH2Cl2-CHCl3 над 20% твуют поддержанию интереса к поиску се- HPWO/TiO2 были выделены изоборниловый рования фенолов терпеноидами. Нанесенные гетерополикислоты структуры Кеггина в CH2Cl2 с небольшим количеством 1,4-диранее в алкилировании фенолов терпеноида- оксана приводило к увеличению выхода диалкилированного продукта 6 до 34%. Замена ми не исследовались.

Алкилирование резорцина 1 камфеном 2 в CH2Cl2 на CHCl3 также способствовала увеприсутствии 12-фосфорновольфрамовой кис- личению селективности процесса. 2,6-диизоборнилрезорцин 6 образовывался с вылоты (HPWO) и 12-кремневольфрамовой кислоты (HSiWO), нанесенных на оксид титана, ходом 52%. Алкилирование резорцина на протекало с образованием соединений 3-6. HSiWO/TiO2 в растворе CH2Cl2-CHCl3 проПри алкилировании резорцина камфеном текало с селективным образованием эфира в присутствии 20% HPWO/TiO2 при 120 °C основными продуктами были выделены продуктов.

4-изоборнилрезорцин и 4-изокамфилрезор- Таким образом, алкилирование резорцицин с выходами 39 и 30% соответственно. на камфеном проходит более селективно в Алкилирование на катализаторе 20% HSi- присутствии HPWO/TiO2, чем HSiWO/TiO2.

WO/TiO2 в тех же условиях протекало с бо- Проведение реакции на HPWO/TiO2 в раслее низкой конверсией резорцина. творе CHCl3-1,4-диоксан способствует поРеакционная смесь с двукратным избыт- лучению 2,6-диизоборнилрезорцина с выхоком камфена имела крайне сложный изомер- дом 52%.

[1] Плотников М.Б., Смольякова В.И., Иванов И.С., Чукичева И.Ю., Кучин А.В., Краснов [2] Чукичева И.Ю., Буравлев Е.В., Федорова И.В., Борисенков М.Ф., Кучин А.В. Известия Редькин В.М., ФГБОУ ВПО «Кубанский государственный технологический университет», Строганова Т.А., Краснодар, ул. Московская, 2.

Крапивин Г.Д. [email protected] ряда химических свойств производных пирроло[1,2-a][1,4]диазепина, аннелированных с ароматическим и гетероциклическим фрагментом. Исходные соединения синтезированы с использованием разработанного в КубГТУ метода [1, 2], основанного на катализируемой кислотами рециклизации фуранового кольца вицинальных N-фурфурилзамещенных аминоамидов ароматических или гетероароматических карбоновых кислот. Пирролодиазепины 1 представляют собой молекулы, содержащие несколько реакционных центров, что способствует проведению дополнительных модификаций системы с целью создания новых производных и выявления веществ, обладающих биологической активностью (схема 1) [3, 4].

[1] T. A. Stroganova, A. v. Butin, v. K. vasilin, T. A. Nevolina, G. D. Krapivin, Synlett, 2007, 7, [2] T. A. Stroganova, v. K. vasilin, E.A. Zelenskaya, v. M. Red’kin, G. D. Krapivin, Synthesis, [3] B.М. Редькин, Т.А. Строганова, В.К. Василин, Г.Д. Крапивин, ХГС, 2011, 10, 1588.

[4] T. A. Stroganova, v. M. Red’kin, v. K. vasilin, G. D. Krapivin, J. Heterocycl. Chem., 2013,

XVI МОЛОДЕЖНАЯ ШКОЛА-КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Романов А.Р. Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН, Трифторметилированные азотсодержащие амины, содержащие две вторичные аминоггетероциклы благодаря уникальным свойс- руппы, не образуют гетероциклы, направляя твам и широкому спектру биологической реакцию к ациклическим продуктам двойноактивности являются объектом интенсивных го присоединения (7). Последние представисследований и уже нашли применение в ме- ляют интерес как лиганды в комплексных дицине, биохимии, сельском хозяйстве. соединениях, проявляющих свойства жидИз всех методов синтеза соединений та- ких кристаллов.

кого типа наиболее привлекательным явля- Проведённый ЯМР-мониторинг реакций инона 1a с различными N-нуклеофилами поется синтонный подход, который использует уже готовые CF3-содержащие стро- казал, что механизм образования цикличесительные блоки. Нами изучены реакции кой системы зависит от природы диамина.

трифторметил(алкинил)кетонов 1a-c с раз- Так, каскад превращений инона 1a с о-феличными N,N- и N,O-бинуклеофилами и нилендиамином начинается с образования найдены оптимальные условия для сборки Используя в реакциях с инонами 1a-c разCF3-иноны являются ценными синтонами личные бидентатные нуклеофилы, мы полудля создания различных гетероциклических чили производные изоксазола (2), пиразола (3), пиримидина (4) и 1,4-диазепина (5). Ди

Научный консультант – д.х.н. А. Ю. Рулёв.

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант №13-03-00063-a).

Аксенов А.В., Смирнов А.н., Северо-Кавказский федеральный университет Аксенов Н.А., 355009, Ставрополь, ул. Пушкина, 1а Воронина О.П., Аксенова И.В. E-mail: [email protected] Раковые опухоли, устойчивые к апоптозу кам, устойчивым к действию таких препарапредставляют серьезную проблему в меди- тов, как таксол и винбластин.

цине, поскольку большинство химиотера- Так же представляются результаты исслепевтических препаратов работают по этому дований химических превращений индолимеханизму. Кроме того, метастатические лацетогидроксамовых кислот. В реакциях с раковые клетки приобрели устойчивость к ПФК результат реакции зависел от темпеапоптозу благодаря процессу, называемому ратуры и содержания оксида фосфора (IV) аноикис. Один из способов воздействия на в ПФК, в одном случае происходит реакция такие опухоли влечет за собой дополнение Лоссена, в другом – трансаннелирование инцитотоксического направления в терапии ци- дольного ядра, в третьем происходит образотостатическим. вание 5,12-дигидроиндоло[2,3-c]карбазолов.