САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи

Гуржий Владислав Владимирович

КРИСТАЛЛОХИМИЯ СЕЛЕНАТОВ УРАНИЛА С

НЕОРГАНИЧЕСКИМИ И ОРГАНИЧЕСКИМИ

КАТИОНАМИ

25.00.05 – минералогия, кристаллография

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук

Санкт-Петербург 2009

Работа выполнена на кафедре кристаллографии геологического факультета Санкт-Петербургского государственного университета

Научный руководитель доктор геолого-минералогических наук Сергей Владимирович Кривовичев

Официальные оппоненты: доктор химических наук Лапшин Андрей Евгеньевич, ИХС РАН, Санкт-Петербург кандидат геолого-минералогических наук Бураков Борис Евгеньевич, Радиевый институт, Санкт-Петербург

Ведущая организация: ИГЕМ РАН, Москва

Защита состоится “15” октября 2009 г. в 15 ч. 00 мин. на заседании совета Д 212.232.25 по защите докторских и кандидатских диссертаций при Санкт-Петербургском государственном университете по адресу: 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб. 7/9, СПбГУ, геологический факультет, ауд. 52.

E-mail: [email protected]

С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке им.

А. М. Горького Санкт-Петербургского государственного университета.

Автореферат разослан « сентября 2009 года»

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат геол. – мин. наук Е.В. Баданина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Проблема безопасного захоронения отходов индустриального производства, в частности радиоактивных отходов, является весьма актуальной для современной технологической цивилизации. Ввиду высокой химической сложности систем и вариаций термодинамической обстановки, моделирование процессов, происходящих при изменении радиоактивных отходов в геологических могильниках, представляется весьма нетривиальной задачей, решение которой во многом еще только начинается. Большой интерес представляет исследование возможных вторичных фаз и их поведение при физико–химическом воздействии на них окружающей захоронение геологической среды. Детальное изучение и модельные эксперименты в лабораторных условиях показали, что в процессах окисления отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) образуется целый спектр вторичных минералов и соединений шестивалентного урана. Их формирование может иметь важное влияние на эффективность могильника, так как радионуклиды, содержащиеся в ОЯТ, могут входить непосредственно в структуры этих фаз. Иными словами, вторичные минералы урана могут являться своеобразными «ловушками» радионуклидов, препятствуя их выносу в окружающую среду. Особый интерес в данном аспекте вызывают соединения урана, содержащие селен, так как химически и радиологически токсичный изотоп 79Se является долгоживущим продуктом деления с периодом полураспада 1.1106 лет. Этим, в частности, объясняется распространенность селенитов уранила в зонах окисления урановых месторождений (в настоящее время известно 7 природных селенитов уранила). В отличии от селенитов, селенаты уранила неизвестны в качестве минеральных видов, что связано как с их высокой растворимостью, так и со сравнительной легкостью восстановления Se(VI) до Se(IV). Вместе с тем, селенаты уранила могут играть важную роль в природных и технологических процессах, связанных с переносом урана водными растворами.

Актуальность работы объясняется необходимостью изучения фундаментальных особенностей образования минералов и соединений урана в связи с проблемами безопасного захоронения радиоактивных отходов и переработки отработавшего ядерного топлива. Кроме того, изучение кристаллохимии соединений уранила представляет собой интерес с точки зрения разработки принципов самоорганизации в актинид-содержащих системах и целенаправленного создания материалов с заданными свойствами.

Целями настоящего исследования являлись:

1. Сравнительный кристаллохимический анализ известных селенатов уранила, выявление топологических связей между их структурами и их систематика в рамках единой классификационной схемы.

2. Синтез уранил–селенатов с различными органическими и неорганическими катионами.

3. Изучение кристаллической структуры полученных соединений.

охарактеризовано восемнадцать новых селенатов уранила, три из которых кристаллизуются в новых структурных типах. На основании аппаратов теорий анионных топологий и графов разработана структурная систематика селенатов уранила. Проведено исследование геометрии полиэдров урана и селена и способов их полимеризации.

Практическое значение. Тема работы находится на стыке неорганической кристаллохимии, радиохимии и материаловедения.

Полученные результаты будут способствовать расширению области знаний о геохимических процессах с участием токсичных и радиоактивных элементов, протекающих в природных условиях.

Необходимо отметить и материаловедческий аспект проблемы: синтез, структурные исследования новых соединений, а также изучение их свойств. Работа представляется важной и с точки зрения развития структурной химии соединений шестивалентного урана. Данные, полученные в ходе исследования кристаллических структур новых селенатов уранила, включены в банки структурных данных Inorganic Crystal Structure Database (ICSD) и Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC). Результаты проведенных исследований могут быть использованы в лекционных курсах «Кристаллохимия», «Радиохимия»

и «Рентгеноструктурный анализ».

Методы и подходы. Изученные в работе 18 новых соединений уранила получены методом изотермического испарения из водных растворов. Кристаллические структуры исследованы на монокристальных дифрактометрах с плоскими детекторами рентгеновских лучей – Bruker CCD Smart Apex (1 соединение) и STOE Image Plate Diffraction System II (17 соединений).

Защищаемые положения.

1. Впервые получены и структурно охарактеризованы 18 новых селенатов уранила с неорганическими и органическими катионами. Из них 2 являются селенит-селенатами. Основой кристаллических структур являются комплексы, образованные объединением пентагональных бипирамид уранила с тетраэдрическими оксоанионами [Se(VI)O4]2– и треугольными пирамидами [Se(IV)O3]2–. Для селенатов уранила характерно преобладание слоистых и цепочечных комплексов.

2. В структурах селенатов уранила с неорганическими катионами, включая 4 соединения, изученных автором, связь уранил-селенатных комплексов в трехмерную постройку обеспечивается за счет одновалентных катионов и октаэдрически координированных двухвалентных катионов.

3. В структурах селенатов уранила с органическими катионами, включая 14 соединений, изученных автором, образование структуры регулируется системой водородных связей и соотношением гидрофобных и гидрофильных частей молекул с пустотами и плотными фрагментами неорганических комплексов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на: Федоровских сессиях (СанктПетербург, 2006, 2008), V Российской конференции по радиохимии (Дубна, 2006), XVI Международном совещании по кристаллохимии и рентгенографии минералов (Миасс, 2007), международном совещании Structural Chemistry of Actinide and Lanthanide Inorganic Compounds (Царское село, 2007), II Международной конференции "Кристаллогенезис и минералогия" (Санкт-Петербург, 2007), Международном Симпозиуме "Минералогические Музеи” (СанктПетербург, 2008), Третьей Российской школе по радиохимии и ядерным технологиям (Озерск, 2008), VI Международной конференции Inorganic Materials (Дрезден, 2008). По теме диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 6 статей и тезисы 10 докладов. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты: 03-05-64853-a, 06-03-32096-a, 06-05-64327-a, 05Федеральных целевых научно-технических программах (контракты: 02.442.11.7048, 02.442.11.7301), а также Правительства Санкт-Петербурга (2008 г.). Практически все экспериментальные работы проводились с использованием оборудования, закупленного Санкт-Петербургским государственным университетом в рамках национального проекта «Образование» в 2006-2007 гг. (пилотный проект геологического факультета СПбГУ «Молекулярная геохимия и биогеохимия»).

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемых источников (138 наименований). Общий K2(H5O2)(H3O)[(UO2)2(SeO4)4(H2O)2](H2O)4 C2/с 17. [CH3CONH3](H5O2)2(H3O)[(UO2)3(SeO4)5](H2O)4 P21/с 8. (CH3NH3)4(H3O)2[(UO2)5(SeO4)8(H2O)](H2O)4 Рca21 31. (CH3(CH2)3NH3)(H5O2)[(UO2)2(SeO4)3(H2O)] P21 8. [NH3(CH2)9NH3][(UO2)(SeO4)(SeO2OH)](NO3) P–1 10. [C9H24N2]2[(UO2)3(SeO4)5(H2O)2](H2O)х P63/mmc 19. [(H3O)(H2O)](H9O4)[C8H16O4][(UO2)2(SeO4)3(H2O)] P21/с 10. (H5O2)2(H3O)2[(C10H20O5)2][(UO2)3(SeO4)5(H2O)] C2/с 24. (H5O2)(H3O)3[C10H20O5]5[(UO2)3(SeO4)5(H2O)] P21/m 11. K[C10H20O5][(UO2)(SeO4)(HSeO4)(H2O)] Pna21 15. объем работы составляет 237 страниц, в том числе 65 рисунков и таблиц.

Благодарности. Работа выполнена на кафедре кристаллографии геологического факультета СПбГУ под руководством доктора геол.мин. наук профессора С.В. Кривовичева, которому автор выражает искреннюю благодарность за постоянную помощь и поддержку на всех этапах проведения исследований. Автор признателен Бритвину С.Н., Золотареву А.А. мл., Сийдре О.Й. за консультации и помощь в проведении экспериментов. Особую благодарность за поддержку и понимание автор выражает Изатулиной А.Р. Выполнение данной работы стало возможным при сотрудничестве с коллегами из университета Нотр-Дам (США) и особенно П.К. Бернсом, а также с изученных соединений.

сотрудниками Института физической химии и электрохимии им. А.Н.

Фрумкина РАН и особенно Тананаевым И.Г., которым автор выражает свою признательность.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

.

1. Впервые получены и структурно охарактеризованы новых селенатов уранила с неорганическими и органическими катионами. Из них 2 являются селенит-селенатами. Основой кристаллических структур являются комплексы, образованные объединением пентагональных бипирамид уранила с тетраэдрическими оксоанионами [Se(VI)O4]2– и треугольными пирамидами [Se(IV)O3]2–. Для селенатов уранила характерно преобладание слоистых и цепочечных комплексов.

Для атомов шестивалентного урана характерно образование линейных уранил-ионов [O=U=O]2+, которые в экваториальной плоскости координированы четырьмя, пятью или шестью дополнительными анионами. В образованных таким образом бипирамидах апикальные атомы кислорода почти полностью валентно насыщены, тогда как для валентного насыщения экваториальных анионов необходимо образование дополнительных химических связей.

Как следствие, уранильные полиэдры обычно полимеризуются друг с другом только через экваториальные вершины и ребра, что приводит к преобладанию среди минералов и синтетических соединений уранила слоистых структур.

В структурах селенатов уранила преобладают комплексы, в которых полиэдры объединяются главным образом по вершинам. Для описания подобных структур наиболее удобным методом является использование графов. Топология комплекса может быть описана графом, в котором вершины соответствуют координационным полиэдрам, а присутствие ребра между соседними вершинами говорит о наличии мостикового атома кислрода между двумя соседними координационными полиэдрами. Таким образом, каждому комплексу можно сопоставить черно-белый граф, который является весьма эффективным для выявления таких особенностей стереохимии комплексных анионов, как структурный (топологический) и геометрический изомеризм.

На сегодняшний день известно 97 структур, содержащих уранил– селенатные комплексы. Среди них 1 островной, 23 цепочечных, слоистых, 3 каркасных комплекса и 3 уранил–селенатных нанотубулена.

Для обозначения различных типов структурных единиц в работе приняты условные обозначения: островные, цепочечные, слоистые и каркасные комплексы обозначаются как in/my, cn/my, ln/my и fn/my, соответственно. Первыми латинскими буквами (i, c, l, f) обозначается тип структурного комплекса, n : m указывает соотношение U : Se, а y – это буквенное обозначение, взятое в алфавитном порядке.

Структурные типы 18 изученных соединений, изображенные в полиэдрических и графических аспектах представлены в таблице 2.

Пентагональные дипирамиды урана соответствуют вершинам черного цвета, селенатные группировки – вершинами белого цвета, а связи между ними изображаются простыми ребрами. Так, в первой строке Таблица 2. Уранил-селенатные комплексы изученных соединений (пентагональные бипирамиды урана окрашены в серый цвет и размечены крестиками, селенатные тетраэдры окрашены в темно-серый цвет и разлинованы) и соответствующие им графы (черные вершины соответствуют полиэдрам урана, а белые – полиэдрам селена).

комплекса c1/2a Таблица 2. Продолжение.

таблицы показана структура цепочечного комплекса в соединении K(UO2)(SeO4)(OH)(H2O) (3) и соответствующий граф этой структурной единицы, который будет обозначаться c1/1c.

2. В структурах селенатов уранила с неорганическими катионами, включая 4 соединения, изученных автором, связь уранил-селенатных комплексов в трехмерную постройку обеспечивается за счет одновалентных катионов и октаэдрически координированных двухвалентных катионов.

двухвалентными катионами, включая 4 соединения, изученные автором (табл. 1). Среди этих соединений большинство (14) являются слоистыми, четыре – цепочечными, два – каркасными и одно содержит уранил-селенатные нанотубулены.

В структурах селенатов уранила одновалентные катионы могут располагаться в пустотах каркасов (например, Na2[(UO2)2(SeO4)3(H2O)2] · 6.5H2O (Баева и др., 2006а)), в межслоевом пространстве (например, Rb2[(UO2)2(SeO4)3(H2O)2](H2O)4 (Krivovichev, Kahlenberg, 2005a), Na2[UO2(SeO4)2](H2O)4 (Михайлов и др., 2001)), а также межу уранилселенатными цепочками (например, соединение 3 (см. Табл. 1), Rb[UO2SeO4(OH) · H2O] (Шишкина и др., 2001)). В слоистых и цепочечных структурах атомы щелочных металлов связывают между собой уранил-селенатные структурные комплексы. Так, в структуре слоистого соединения 1 атомы калия окружены семью атомами кислорода с расстояниями K–O = 2.70-2.98. Из семи связей K–O только две (K–O = 2.71-2.92 ) приходятся на молекулы воды из межслоевого пространства. Пять остальных связей образованы с атомами кислорода, входящими в состав уранил-селенатных слоев. В одном слое атомы калия координированы двумя концевыми атомами кислорода селенатных тетраэдров (K–O12 = 2.792(9) и K–O2 = 2.800(9) ) и одним атомом кислорода, принадлежащим уранил-катиону (K–O11 = 2.980(7) ). Во втором слое атомы K связаны с одним концевым атомом кислорода селенатного тетраэдра (K–O7 = 2.860(8) ) и одним атомом кислорода, принадлежащим уранил-катиону (K– O11=2.891(8) ).

В структуре соединения 2 (рис. 1а) атомы калия располагаются между уранил-селенатными слоями и координируются только атомами кислорода, входящими в состав слоев (рис. 1б). В одном слое атомы калия связаны с тремя атомами кислорода, принадлежащим уранилРис. 1. Кристаллическая структура 2 (а); координация атома K+ в структуре 2 (б) (полиэдры урана окрашены в светло-серый цвет и размечены крестиками, селенатные тетраэдры окрашены в темно-серый цвет и разлинованы).

катионам (K–O1=2.767(10), K–O5=2.865(10) и K–O10=2.972(10) ) и одним концевым атомом кислорода селенатного тетраэдра (K– O16=2.910(10) ). Во втором слое атомы калия координированы двумя концевыми атомами кислорода селенатных тетраэдров (K– O16=2.763(10) и K–O12=3.020(12) ), а также одним мостиковым атомом кислорода с расстоянием K–O8=2.888(9).

Таким образом, для одновалентных катионов (таких как K+) координация осуществляется главным образом за счет концевых атомов кислорода тетраэдров [SeO4]2– и атомов кислорода уранил-ионов.

Двухвалентные катионы в структурах селенатов уранила могут располагаться в межслоевом пространстве (например, соединение (Гуржий, Кривовичев, 2008), - и -Mg2[(UO2)3(SeO4)5](H2O) (Krivovichev, Kahlenberg, 2004)), а также межу уранил-селенатными цепочками (например, Mg[(UO2)(SeO4)2(H2O)](H2O)4 и Zn[(UO2)(SeO4)2(H2O)](H2O)4 (Krivovichev, Kahlenberg, 2005)).

В структуре слоистого соединения Ni2(UO2)3(SeO4)5(H2O) (Гуржий, Кривовичев, 2008) имеют место два кристаллографически независимых атома никеля, каждый из которых октаэдрически координирован шестью молекулами воды. Так, длины связей Ni – H2O в Рис. 2. Кристаллическая структура 4 (а); координация комплекса [Ni(H2O)6]2+ (показаны серым цветом, неразмечены) в структуре 4 (б) (условные обозначения см. рис. 1).

структуре 4 находятся в интервале 2.04 – 2.08. Комплексы [Ni(H2O)6]2+ связывают уранил-селенатные слои между собой за счет водородных связей.

3. В структурах селенатов уранила с органическим катионами, включая 14 соединений, изученных автором, образование структуры регулируется системой водородных связей и соотношением гидрофобных и гидрофильных частей молекул с пустотами и плотными фрагментами неорганических комплексов.

На 2009 год известны 72 селената уранила с органическими катионами разной структуры и состава (цепочки с разной длиной алифатической составляющей, разветвленные молекулы), включая новых соединений, изученных автором (табл. 1). Среди этих соединений большинство (55) являются слоистыми, одно – островным, 15 – цепочечными и два содержат селенатоуранилатные нанотубулены.

Рассмотрим некоторые примеры соединений, наиболее ярко отражающих отдельные принципы организации структур селенатов уранила. Основу структуры 7 составляют слоистые комплексы состава [(UO2)5(SeO4)8(H2O)]6–, параллельные плоскости (001). В структуре соединения присутствуют два типа полиэдров уранила: пентагональные бипирамиды UO7 и бипирамиды UO6(H2O). Тетраэдрически координированные селенатные тетраэдры SeO4 являются тридентантномостиковыми. Граф слоя состоит из четырехчленных и шестичленных циклов (табл. 2). Топология двумерных комплексов относится к типу l5/8b. В структуре присутствуют четыре кристаллографически независимые протонированные молекулы метиламина. Каждая аминная группа этих молекул образует три водородные связи с атомами кислорода неорганического слоя, и с молекулами оксония. Это видно по достаточно коротким межатомным расстояниям N O, находящимся в пределах 2.8 – 3.0.

Основу структуры 12 составляют слоистые комплексы состава [(UO2)2(SeO4)3(H2O)]2– (рис. 3), параллельные плоскости (100).

Топология двумерных комплексов относится к типу l2/3j и является весьма распространенной среди селенатов уранила. Граф l2/3j сложен четырех- и шестичленными циклами. Заряд неорганического слоя Рис. 3. Кристаллическая структура 12 (а) (условные обозначения см. рис. 1); взаимное расположение протонированных молекул бутиламиина и графа уранил-селенатного комплекса в структуре 12 (б) (черные вершины соответствуют полиэдрам урана, а белые – полиэдрам селена; штрихом выделена алифатическая цепочка молекулы).

[(UO2)2(SeO4)3(H2O)]2– компенсируется протонированными молекулами бутиламина и комплексами (H5O2)+. Углеводородные части органических молекул ассоциируют в структуре 12 с большими шестичленными циклами, тогда как аминные окончания молекул тяготеют к плотным четырехчленным циклам. Такой характер организации органических молекул в межслоевом пространстве является подтверждением принципа гидрофильных и гидрофобных зон (Кривовичев, Гуржий, Тананаев, Мясоедов, 2006а). Этот принцип может быть сформулирован следующим образом: гидрофобные зоны органического комплекса (упаковки или отдельной молекулы) ассоциируют с пространством больших полых колец неорганического комплекса, тогда как гидрофильные зоны тяготеют к плотным совокупностям малых колец.

Структура соединения 13 (рис. 4а) основана на неорганических слоях состава [(UO2)(SeO4)(SeO2OH)]–, параллельных плоскости (001) и разделённых протонированными молекулами 1,9–диаминононана и [NO3]– группами. Топология уранил-селенатных комплексов относится к типу l1/2d. Наиболее интересный аспект структуры соединения – самоорганизация протонированных молекул диаминононана в цилиндрическую супрамолекулярную структуру (рис. 4б). Молекулы 1,9–диаминононана, образующие мицеллоподобные агрегаты, в которых углеводородные цепочки уложены крестообразно – 22.

Мицеллы представляют собой цилиндры с эллиптическим сечением и шероховатой поверхностью, организованные по принципу гидрофильных – гидрофобных взаимодействий. Гидрофобные Рис. 4. Кристаллическая структура 13 (а) (условные обозначения см. рис. 1, штрихом выделен мицеллоподобный агрегат); организация протонированных цеочечных молекул диаминов по принципу крест-накрест (б).

(алифатические) части цепочек располагаются внутри цилиндров, тогда как гидрофильные концевые группы формируют неровную боковую поверхность. Между собой цилиндры разделены плоскостями [NO3]– групп. Схожий принцип («крест – накрест») упаковки протонированных молекул наблюдается в соединении (H3O)2[C12H30N2]3[(UO2)4(SeO4)8] (H2O)5 – 33 (Krivovichev et. al., 2005) и в структуре цинк-фосфита H3N(CH2)5NH3·Zn3(HPO3)4 – 11 (Holtby et. al., 2007).

Основу структуры 15 (рис. 5) составляют слоистые комплексы [(UO2)2(SeO4)3(H2O)]2–, координационных полиэдров урана и селена через мостиковые атомы кислорода. Уранил-селенатные слои параллельны плоскости (110).

Топология этих комплексов относится к типу l2/3j. В межслоевом пространстве структуры располагаются молекулы 12-краун-4-эфира.

Заряд неорганического слоя [(UO2)2(SeO4)3 (H2O)]2– компенсируется комплексами (H9O4)+ и [(H3O)(H2O)]+, которые, посредством водородных связей, объединяют неорганические слои с молекулами краун-эфира.

Образование структур гибридных органо-неорганических соединений с протонированными органическими молекулами осуществляется посредством водородных связей между органическими и неорганическими субструктурными комплексами.

В случае малоразмерных молекул с одной аминогруппой водородные связи могут иметь место как с одним неорганическим комплексом (например, структура 10), так и с двумя соседними (структура 12), в отличие от диаминных молекул, которые образуют связи с двумя соседними уранил-селенатными элементами.

Длинноцепочечные молекулы имеют тенденцию к образованию мицелл с гидрофильной поверхностью, сформированной аминными группами. В таких структурах (структура 13) мицеллы выступают в роли связующих агентов между неорганическими субструктурными комплексами.

Основным структурным принципом строения органонеорганических композитных электронейтральными трансляция взаимодействий неорганическим компонентами посредством протонированных Рис. 5. Кристаллическая структура (условные обозначения см. рис. 1, пунктиром показаны водородные связи; атомы углерода, кислорода и оксониевые комплексы показаны белым, серым и темно-серым цветами, соответственно).

комплексов из молекул воды (например, структура 16) или одновалентных катионов (структура 18).

Заключение. Изученные автором 18 новых соединений селенатов уранила, расширяют представление о кристаллохимии и принципах самоорганизации в уранил-селенатных природных и технологических системах, что представляет интерес с точки зрения изучения поведения урана в зонах окисления урановых месторождений, геологических могильниках радиоактивных отходов, а также в производственных процессах переработки отработавшего ядерного топлива. Проведенный анализ всех известных структур селенатов уранила вносит существенный вклад в изучение кристаллохимических особенностей актинид-содержащих соединений.

Список публикаций по теме диссертации:

1. Кривовичев С.В., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф.

Зависимость топологии неорганического комплекса от молекулярной структуры амина в слоистых селенатах уранила // Доклады РАН.

2006. Т. 409. №5. С. 625-629.

2. Кривовичев С.В., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф.

Микроскопическая модель кристаллогенезиса из водных растворов селената уранила // Зап. Рос. минер. общ. 2007. Т. 136. №7. С. 91-114.

3. Гуржий В.В., Кривовичев С.В. Синтез и кристаллическая структура нового селената уранила Ni2(UO2)3(SeO4)5(H2O)16 // Вестник СПбГУ.

Серия 7. 2008. №3. С. 33-40.

4. Гуржий В.В., Бессонов А.А., Кривовичев С.В., Тананаев И.Г., Армбрустер Т., Мясоедов Б.Ф. Кристаллохимия селенатов с минералоподобными структурами. VIII. Бутлеритовые цепочки в структуре K(UO2)(SeO4)(OH)(H2O) // Зап. Рос. минер. общ. 2009. Т.

138. №1. С. 130-136.

5. Krivovichev S.V., Gurzhiy V.V., Tananaev I.G., Kahlenberg V., Myasoedov B.F. Amine-templated uranyl selenates with chiral [(UO2)2(SeO4)3(H2O)]2layers: topology, isomerism, structural control // Z. Kristallogr. 2009. V.

224. P. 316-324.

6. Кривовичев С.В., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф.

Селенаты уранила с органическими темплатами: принципы строения и особенности самоорганизации // Рос. хим. журн. 2009. Т. 53. № 1. С.

16-22.

7. Кривовичев С.В., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф.

Зависимость топологии неорганического комплекса от молекулярной структуры амина в слоистых селенатах уранила // Федоровская сессия 2006. Тез. докл. СПб. 2006. С. 181-183.

8. Гуржий В.В., Бессонов А.А., Кривовичев С.В., Тананаев И.Г., Армбрустер Т., Мясоедов Б.Ф. Синтез и кристаллическая структура K(UO2)(SeO4)(OH)(H2O) // V Рос. конф. Радиохимия-2006. Тез. докл.

Дубна. 2006. С. 73.

9. Gurzhiy V.V., Krivovichev S.V., Burns P.C. Synthesis and crystal structure of a new uranyl selenite(IV) – selenate(VI) [C9H24N2] [(UO2)(SeO4)(SeO2OH)](NO3) // XVI Межд. сов. по кристаллохимии и рентгенографии минералов. Тез. докл. Миасс. 2007. С. 151-152.

10. Gurzhiy V.V., Krivovichev S.V. Amine-Templated Uranyl Selenates:

New Structures // Structural Chemistry of Actinide and Lanthanide Inorganic Compounds. Тез. докл. Царское Село. 2007. С. 42.

11. Гуржий В.В., Кривовичев С.В., Армбрустер Т. Синтез и кристаллическая структура Ni2(UO2)3(SeO4)5(H2O)16 // II Межд. конф.

"Кристаллогенезис и минералогия". Тез. докл. СПб. 2007. С. 74-75.

12. Кривовичев С.В., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф.

Микроскопическая модель кристаллогенезиса из водных растворов селената уранила // II Межд. конф. "Кристаллогенезис и минералогия". Тез. докл. СПб. 2007. С. 392-393.

13. Гуржий В.В., Кривовичев С.В. Синтез, структура и геометрические особенности нового селената уранила [CH6N3]2[(UO2)2(SeO4)3] // Минералогические музеи. Тез. докл. СПб. 2008. С. 96.

14. Гуржий В.В., Кривовичев С.В. Органо-неорганические композиты с электронейтральными молекулами: синтез и структура двух новых селенатов уранила // Третья Рос. школа по радиохимии и ядерным технологиям. Тез. докл. Озерск. 2008. С. 104.

15. Gurzhiy V.V., Krivovichev S.V. New modification of KHSeO4 containing spiral chains of hydrogen-bonded selenate tetrahedra // Sixth International Conference on Inorganic Materials. Тез. докл. Dresden. 2008.

16. Гуржий В.В., Кривовичев С.В. Принцип строения органонеорганических композитных соединений уранила с электронейтральными молекулами // Федоровская сессия. Тез. докл.

СПб. 2008. С. 166-168.