МОСКОВСКИП ОРДЕНА ЛЕНИНА, ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОП

РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ

ГОСУДАРСТВЕННЬIП УНИВЕРСИТЕТ им. М. В. ЛОМОНОСОВА

Химический факультет

На правах рукописи

ЕМЕЛЬ Я НОВ Даниил Николаевич

УдК 678:541.64

ИЗМЕНЕНИЕ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОйСТВ

В РЕАКЦИОННЫХ СИСТЕМАХ

ПРИ РАДИКАЛЬНОИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ВИНИЛОВЫХ МОИОМЕРОВ

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

МОСКВА www.sp-department.ru

Работа выподнена в Горьковско~ ордена Трудового Красного Знамени государствешю\1 университете н~1ени Н. И. Лобачевского.

Официальные оппоненты:

.1опор Хll~нческих flayк. профессор Измайлова В. Н., доктор.~юшческих наук. профессор Куличихин В. Г., 3.

доктор хн~нческих наук Роговина Л.

Ведушан органнзаuия-Московскнй инстi1тут тонкой химической тех· нологии имени В. М. Ломоносова.

Защнта состоится »~- г. в «/;?.- час.

«Ol 1990 »

1:.1 заеедамин спеuнализнрованного совета Д при Московском го· 053.05. сударетвенмом университете и~1ен11 М. В. Ломоносова по адресу: 119899, Москва, Ленllнскне горы. лабораторный корпус. ауд. 501.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке хн:-.~ического фа­ кулыета 1\\ГУ нм. М. В. Ло111оносов~.

Автореферат разос.1ан «.i) >>~~ 1990 r.

Ученый секретарь специатtзнрованrюго совета В. Б. Рогачева.

кандидат хюшческих наук www.sp-department.ru В!ЩIЩIИЕ. С6ЩАЯ ХАРАКТЕРИ~1ИКА РАБО IЪI В процессе сиитеза практически 8се nопиw~ризующиеся системы nроходят че11еэ ст8ДИЮ текучего состояния виде растворов, расruа­ вов, nолимерных дисперсий. Вязко-эластические свойства таких сис­ тем значительной стеnени оnределRются их структурой. В качестве ежементов, создающих структуру, выстуnвот макромопекулы ипи их ас­ социаты nри rомофазноlt попимеризации, в растворtiХ, pacilЛaa&x пои­ меров ияи частицы дисnерсной в хrоnимерtо-дисnерскwх систе-.х.

К nосжедиим могут откоситься, наnример, частиц, обр8Зущиеся nри гетерафазной nожимериэации, частицы напопкитеnR ияи несова.;естимоrо •чуаDго• nолимера nри nояучении nолиwеризациоино-наnоякенных ма­ териаяов. Кинетика nопимеризации, условия nереработки в эксп.уата­ цми мког.их nрактически ва.ных текучих nолимерсодера~ систем оn­ редепяотся их реолоrическими свойствами и уроанеw структурообразо­ ваиия. Знание ~оследиеrо создает nредnосwаки д.ая н~о-обосноваи­ ноrо ynpuJieния nервЫNИ. Поэтому изучение реологических свойств структураобразования текучих nопимерно-дисnерсных и, в nepвfD оче­ редь, noлимepиз)'IIIIIИXOII систем, акту&J~ьио. Однако, несJЮтря на ин­ тенсивное развитие реолоrии nолимеров а СССР и за рубе.ом, систе­ матические ~логические исследования nолиuеризаt~к до nостано8КR fi8IIIJIX работ не nроводиJiись.

Данная работа выnoJIНIIJiacь в соотаетствми с тематич~аски• nла­ нами НИР НИИ химии nри ГГУ им. Н.И.Лобачевского r.оrласно целевой коN!uексиой nрограмме О.Ц.О15 задание д •еоздание и внедрение новых nроцессов nроиэводства ма.потоннqной nродукции, обеспечиваю­ щей существенное nовышение технических свойств и улучшение качест­ ва материалоь• ПостановJJениям ГКН1' ~ССР. Госnлана !Х:.:Р и АН С~·;Р (19'71-1975. 1976-1900. 1961- (1966-1900).

Uежь ре.боtм - изучение структурообраэо88Ю111 :При rомо- 11 rе­ терофаэноА р&ДIIК&JIЬНОЙ ПOJIJIШipiiЗ&ЦJIH BИНIUOIWX МОИОмеров И 1 мо­ де.uх rомо- и rетерофаэноnолимеризующихс.н систем (в растворах, ДIIСперси.нх, ст,уДН.Rх, ~C.RX и наполиенных поuмере.х) рео.tоrllчео­ аими и физико-химическими методами.

Qсновпм эмачами 'Q!ботw бwр:

- разработка новых методов и проведение исса~оаанкй ваэко-,уnр,у­ rих, аноwааьно-вязких, тиксотропно-дuатантнwх саоlств rомоrе'lерофаэно nоаимериз,ущихся систем (масс) а uроком IIИHpвue конверсий (r.убин nревращения мономера в - 11эучение l.lltЯНИЯ х11мическоА природы мономероа, растаоримост• обраэующихся полимеров растаоряuщеА сnособности ере~ на струк'lурно-реолоrические саоАстаа систем, а таае peo.toi'ИD пе­ реход& rомофаэноlt nоJtимеризацки а rетерофаэиуD;

- оценка роли мв.фаэноrо JЗаимодеАствия в стр,укт,урообраэоаании и реолоrических свойствах rетероnо.tимериз~ся масс и их мо­ poa и c,ycne~иl наnо.нктежей в мономерных растворах nо.111меров;

-,устаномение основиwх прiiИЦIШоа реr,ужкроаания рео•оrичесюсх свойств н стр,уктурообраэовакия nо.tимериэуuщихся вИНИ.1ОВWХ моио­ меров и nроМНD.!Iеннwх попмерных систем на их основе.

~ новизна работw.

fЬ•о•ено нача.ао новом,у иа,учном,у каnрамекию рео.аоrии СJI систем. Автор защищает это направ.11ение. flацравление дuьиеllшее развитие и фуащаментuиэацию в работах известных науцwww.sp-department.ru llалкина, В.П.Будтом и IU'• Воервwе разработаны ме1'оД1t JtЭмереииа peo..or~~чecJtИX своlота nouмepиз)'DIIIIXcя систем (масс) 11 вwявпенw осиовнwе реоJЮrические эакоиомериоl:ти rомо- 11 rетерофаэиоl nолимеризацJUt IJOIUoвwx моио­ меров. Эксnеримеитuьно.v.оuэано ·иuнчие трёх учасt110в критичес­ IDIХ коuерсиl (Рapl• Ркр2• РарЗ>, на.110тормх npoi&C.XOди'J' качествеи­ ное изменение своlств пo.IIOI81*8PI!IXCII систем. Кр111'аческке конаер­ сии paздeJIIIDТ об..асти с разным струnпюобразоаанием.

Дu систем в иачuе реа1Щ1111 характерно.IIЫIТоиовское течение.

При ДОСТD8НИ11 КОИ8ерсИИ рapl 80ЗНI1ttae'l 8НOIIIUJIII 8.RЗJCOC'l'И (НеНЫI­ ТОНОВСJСОе течение). На r.Q'боких аоuерсиях, отвеЧ81J111ИХ Ркр2• за­ ро.дается внсоко~,_.астичнооть, ycJUИihTC.R аномuК.R вязкоотк возиикает автоусхореиие (re.tь-eфJ}ex'f) pe&IЩIQ&. На участке эаверu­ &IЩКХ коuерсиl - Ркр3 воэ111081t0 стеклообразование nouмepиol массм.

Э. Качес'!аеннwе и JtО.аичестаеинwе иэменеНИII свойста с ростом rJIY(Iииы npeвpeOt&НJIJI мономера в npивo,l.ll'l' к 11эмеиеНИJ) «нэ•­ ческоrо (струатурно-рео..оrическоrо) состоаНИII реакционной системw.

Д11Я rowoфaэнoll nолимер113ации x&palt'l'epeн nереход системw из 8ЯЭJСО-НЬЮТОНО8СКОrо СОСТОIIНКR В С~1,РНО-ВIIЭКО8, заТеN ВWСОКО­ ЭJI&СТИЧ8СКОе и, наконец, стецообреэное состо.RН11е. 11ри rетерофаэ-· нoll nолимеризацик система вяако-ньютоновсkОit nереходи'J' в струк­ турно-вязкую (структурно-несв1188НН1Ю и nоз•е структурно-связанну»),цисперсИII, и, наконец, в тае~~Цообразttу~~ (в усяовиях arperиpoВ&ИII.R частиц дисnерсной фазы). При nреврвщении систе.мн rомо48зноR в rетерофаэную:в ВIIЗКО-ИЬЮТОНОIСКОN COCТOIIНИII обраэуеТСII СfСПеНЭИII объёмно несвязанных частиц;в структурно-в11э110N возмо.но образоаакие сусnензии обьёмно несаязанных(при иевwсоких JtОиверскях)дисnерскwх частиц,либо гелеобразной обьёмно связанной структурн;аwсокоэласти­ ческал сиетеша nереходит в rетероrенныR структурно-вяэко-эластм­ ческий гель. Фазовый переход характеризуется экстре~~ькwм значе­ нием вязкости и но1моаностью nоявления у дисл~р~ноn системы ка• llpк IICCJI&AOII8IOIIIX мо.це.аеА rе'fерофаэио поюсмериэуо~~ИХся сао­ тем обиар)'Хеиы с.ае.цуар~е иоаwе аакоиомериостк.

I~яваеике ткхсотропио-~атаиткых свойств полиакркжоаыwн ПJ&O­ f~O.IЯ68! мо.це.uwи rетероnоD~Мериа~ся Cllcoreм а структурио-вм­ ком cocтoi!ИIIII - иабJЩЦ&е'l'са прк опре.це&ениом обьiwиоw соотио11еи пластlфtка'fОр& и nouмepa. CIOt:aeИIIe сроАства поuмера и сре.цw, JWВКЬII&НIIe размера ПОJUРiериых част1щ аыаwвает JCUeИIIe ткксотроn­ нмх аатруА"Ае'f проааиеИIIе.циаатантнwх свойста пластиэоаей.

Исс&е.цовакы рео&оrичесКIIе свойства смесеl nо&и&&кuметакри­.l&'fОJ. как wo.цe&el rетеропоаимериэуацихся на эааераащих аонаерсиах. Совмес'fиwость поаимероа бАИЭкоrо химического строенu - Каnример комnоиентоа бинарной смеси похкме'l'uметакриаа'l'& с nо&ll­ &1..-метакрияатаwи аааяетса оn~еаяащеl а реолоrическом пове.ценки t&IOIX систем. Накбояыааа иьiiТОновская вазкость о.циофе.зиых распла­ вов измеНI!етса с кокцентрацкеА совместимых комnонентов а cooтвeor­ cтвllll с правилом аогарифwическоl &ДАМтивиости. Перехо.ц к.цвfХФаа­ НIIМ скотемам. cocт&aJJetlliliW из несовмес'fИМЫХ поuмеров, nриво.ци'f отрицр'fеаьноuу отклонению вазкости от ад.цитквнwх значений. В облас­ rи перехо.ца от о.цнофазнwх к ABJXф8.эiUIМ смесям ограниченно совмес­ тимых nолимеров wоает набJЩЦ&ться экстремапьносоrь зависимости ваз­ кости от состава.

Реоаогическое и колпо~о-химическое nове.цение суспензий ка­ попнитеяеИ в поаимеризующеЯся сре.це опредеяае'fса структурирован­ костьD сре.цы, ее изыенеиием по.ц.цеАс·rвием иапо.IНИтеаа и жиофи.tь­ ио-JIИофобным бажансом азакwо.цействия поверхности наnо~теяя со сре.цоА. Особенностью таких систем ламетел 'fO • что звенья макро­ МО.Iеауа к моа&куаы растворктеяи-мокоwера име11т баиэкуо химическую nрироду и конкуреиткосnособны к сорбции ка иапо.1иитеJiе.

!h1!!!~Ч~!&а З!J!ЧИ140Сть работы заключается в том, что:

~ся систем в динамике процессов rомо- и rетерофаэноА р&ДNка.•­ ноА полим~риэации, создан и исnользуется в НИР комnаекс nриборов и меtодик реолоrическоrо исследования полимеризации;

- на основе выявленИЫJt эакономериост< А установлены IJY'fИ реrуu­ роаания реолоrических, «мзиао-механических uи коuоидно-хими­ ческих свойств полимернwх композиций. flереданные npoмыueИIUIМ предприятиям соот8етст8уццие рехомендацкк ане.црены проиэвод­ ства: ·для разработки плоско-ленточного способа непрернвноА поu­ мериэацки и nолучения органического стекла; (акт внедрения в ПО нanoлиeнttNJt органических стекол ДJIII свето~ьтров, смесей nоn­ мети.IIМетакрипата с полиuкилметакрипатами (ааКJШчение НИИ Поn­ мвров им. В.А.Rарrина о прииладном испольэо88НИ11 J 59-1/ от 19.06.89)~ воднwх растворов и nаст nолимеров (ак~ исnо.tьэоНИЯ в "Нитрон" от питьевоrо оргстекла и др.

nо.имерннх материалов. Результаты диссертации исnоаьэуотся.gичное ;участие автора. Все прмведенные в работе реэуnта1'м исс.tедо8аниА nолучены лично или при участии автора. Автору при­ терnретации и обобщении реэупьтатов работы.

Anpo§!ЩIII ~отw nроводилась на:

1. lll~ародном симпозиуме по макромолекумгной химии (Та­ кент, 1978), Второй м~ародной конференции европейских реолоrов ( Праrа, 1006), меаr,цународноА конференций •полимерные смеси" ( Праrа, 1969).

ВсесniОЭКWХ и республиканских Н8,УЧ101Х конференциRХ:

~9ЕЩ, семинаре СССР "Ииструwентаяьные методы рео.аоrкк• (Москва, конференции •Реоnоrия и оnтимизация в процессах 110 ао.uоидноl химии к фиэкко-х~Р~Ическоl механкке (Минск, 19??), конфереtЩIIи по фlзико-химкчесхоА механкке (Одесса, (Све~аск, У совеща.ник по npoцeccau СТfАКеобразо84ИИJI З. ВсесоiiЭНЫХ и ресnубликанских к~-технических конферек­ цессн и аnпараты nроиэводства noJIИwepиwx материаяов, методы и обо­ АОвакий и nерсnективы раэвитИJI техкоаоrии nоаучекия и nереработки wетакрцатов (Дзераинск, 196?).

цами; 72 стр. списка nтературы 544 наименованиЯ. Имеется от.цеаь­ ное прилоаение. Диссерт~ЩИЯ состоит иэ введ.енив, четырёх rаав, з~UU~~~ченив Jl Вt.IВО,цов. 1Ь аве.цении обrснована ахтуеяьность paбo'l'il, сф)рмупированн общее cocтoRНIIe вопроса 1t цежь paбo'l'il. Первая rJiaвa со,церtИт JIИтературныЯ обзор, вторая мето.цическуu часть. В эахономерности, их обс)'IIДеиме и краткие замюченив. Имеется общее заключение по работе. В nрипоаеНИR вынесены таб•ичнwе.цанные к мето.цическоЯ части, материалw по nрактическому исnожьзоваииD по­ пученнwх результатов, акты исnопьзо88НИЯ.

ности авако-эластического nове.це~ия стационарных nолимерных сис­ тем концентрированных растворов 1t расплавов nоnмеров. OбoiS~~t!ИW све,цеНИR о реоаоrии и кинетике rоwофазной nоакМери~ации.

Рассмотрена савзь реолоrических свойств и структурообраэо88НИ nолимерных KOJIJIOIЩRo-.циcnepcныx систем: rетерофазно ПОJIИМ8рИ3)'11щихся масс, nJiaCTИЭOJiell, смесей nоJIИмеров, С'l'у,цнеА, Н&110JIН8ННЫХ nо.IIИмеров.

Прове.ценныА на основе mrтepa'lypнwx.цаинwх критический aн&JIIIЭ состоRНИв работ по реожоrии nолимериэуащихся сис'l'ем и их wo.цenel к началу нашей работы и на современном этапе nозволил nоставить цепь и зедаЧJt исспе.цованиА.

и 41\зико-хиwческих свойств. Детально оnисаиъt ориrинальнне, раз­ нol скорости сдвига РД-2, герwетиэированнd реовискозиметр-ГРВ, IC8DILUЯIIfWЙ BIICIIOЭИM8'1'p-AU&TOiileTp IЩЦ. Укаэ8НJоl др)'ГИ8 ИОПО.8ЬЗО­ ваинwе JWUIUJipиыe ро'lациоиные вискозиметры. Дu характеркстиu nроцессоа струк'1'урообраао88Н11R 11 nо•иwеркзации приваечеи коМIJАехо (ltaичecnx и xouoiiДНO-XIUIIIЧecкиx методов нсОJiедования: ДJU&тоwе'f­ ркческого и 'rермометричесхоrо контроая конверсии, термоwеханкчес­ IWiopиwe'l'pии, адсорбционного 11 седиwентациониоrо ана.аиэа, 118.110fi'OJIOВOI рен'l'геноrрафuа 11 др. Моаек,уuрные массы nожимеров оnре­ А8ЖIIди методами вискоаиметр1111, а ММР такие и rеаь-хроматоrрафии.

8oJIЫIIИНCT80 ИСПОJIЬЗОванинх Дlll ИСС.118ДОВ&НИR ПО.IIИМВроВ СИНТ8ЗIIрОНJоl автором совмес'l'Но с coтp)'ДНIIIC&NII и ст,удектами. В качестае объеiСТОв ИCC.IIeдoii&НIIJI выбраны BIOUIJIOBмe мономеры и nолимеры, в nерв~ очередь акри.u.ты.

IWiьиoA nоJhlмериэации &IOUUioвwx моиомеров и струnурообраао88НJШ DO.QIWepoa 8 растворах. Изучено ИЗWС118НИ8 H811CiOJIЫI81 HЬI)'rGНOBCКOI (ВМА), rекс~- (111А), октил- (OI&A) метакрuатоа, стироJrа (СТ), aи­ НIIJI&Цet-a'l'a (ВА), ВИИIUIПИрроJ!И,ЦОН& (811) И др. В бJIOKe И В раство­ ре. Принциnиuыtая схема, обобЩ810111аЯ изменение коМПJiекса свойста Рассмотрим вксnериментальные резуJiьТ&'l'ы исса~ованиА и oбoб­ •ИIIII• ПOCJiyPВIIIИe ОСНОВНОЙ ДJIII р&эрабОТIОI схеМЫ. В ИСХОДНОМ COCl'OIIНIIИ nо.цмериз.vющиеся систеыw (массы) Я8J1ЯJIИСь ньютоновс101WИ IIIЩJCOC'l'яWИ (смесь uономеров, раствор мономера в низкоможеку.ая11fой.идкости). Начальные, nроwв.уточкые и конечные nродукты rомофаэwww.sp-department.ru по.аимер, фиэичесаое состо~tкие которого (стецооСSреаное, высоао­ а.аастическо~ ци вмаотекучее) завксат от nрироды поuмера, мо.11екуuриой ~1&ССЫ, нanиiiИII растаормеu, тellllep&'fll*• Обнаруае­ но, что изменение реолоrичесltИХ своRств систем с ростом r~ккы nревращенu мономера в пouwep (коиверсаи-Р) nроисходИ'1' nоста.циlно. Jlоrаркф...чесаея зависимость ~нW -Р (рис. 2) предстааиет собой кривую. Отдеаьиые уч&стltИ криаоl ~овно ва'lь как пряа.ые. Изменение ~ н6 с ростом Р опмснваетс~t AJ111 rомо­ фазиоR nожимеризацик соотно•еиием fСТ&НовJrеННЬIN д.1111 растворов nопимеров. Изменение значеииА аоист8Н'1' Ки проксiодИ'l' nри переходе череа fЧ&CTIIJIJ ~кчесnх коиР) onиcывae'ICII fраВИением ЭнтеАна-Думанскоrо v - о6ьём сред11 св~tэанноl 1 r nопимера, ~о ·- вязаость мономера. В обяастiiХ ••е Рttpi эавксимость t(нw (Р) оnисывает011 уравнекием ВиttltИ-Кuu ~нз: В·Р~~Р~(О,О25+4,8·1О\Т-Tc))+(f-P)(0,025+103(T-Т~)) у~, rде Т Тангенс yrna НUJJOнa npRМOЛJOielltьrx )'Ч&стков эа•исимости ~~н~-~р AJ111 об.аастк начальНIIХ аонверсиl CIJIИэott 1t 1, nри fмеренннх коН8ер­ nолимеризации течение систем подЧИИЯJЮсь закону Ньатона, а затем и пояuение аJtастичиости (рис. Изменение коМПJJекса реолоrичес­ ких саойств nолиwеризующихса масс, происходящее на участках крити­ чес~ конверсий Ркр соnрово~далось иэuенекиеw РRда фиэико-хиwичес­ вой критической конверсии Ркрl• разделяющем коицентрационные облас­ ти ~ аязко-ньютоновским и структурно-вязким течением систем обнару­.иваася wаасимальнwй размер ассоциатов waкpouo.tei,Yж. Наwи вnервые покаэано • ч~ на учас'fке Ркрl nрояа.це'fся максимум сорбции nouuepa напо.IНИтелеw и nроисхо~т резкое снкаение скорости седиментации чао­ ткц наnо.IНИтеu в nо:.Имеризу.цеАса массе. Вnервые обнар~енное вбu­ эи Ркрl характерное изменение таких свойств как сорбции по.uиыера наполните.tеw; скорости седиментацмк наnоАКИтела в nолнмериэуащейся массе, критической обьёмной концен'lрации напоJJНИТ8.111 (К0Кi1) и дру­ rа обуСJJовлеио nереходом систеwы из вазко-ньютоновокоrо в структур­ но-вязкое состо!IНие. закономериости В88НЫ nри создании nолиме­ риэацмонно-напоJJНенных комnоэtЩИА. С дuьнеlвим ростом хонверсии на участке Ркр2 nомимо вnервые обкар~енноrо нами факта nоявления алас­ тичности И УСИJJеНИЯ &НОАI&.IИК llfЭКOC'fИ МОГJIО ВОЭИИКа'lЬ автоускорение (rе•ь-WФ&кт) реакции и ~выпатьая МОJJекуяярК&R масса обраэущеrося Р полимера (рис. 5) • При достиаении РкрЭ система сnособ­ DIJI риэуащаяса система находилась а влэко-ньюТоновскоu состоянии (IJIC).

от Ркрl до Ркр2 в структурио-ваэком состоянии (СВС), в интервале Ркр2-РкрЭ в высокоэластическом (структурно-влэко-эластическоu) сос­ толнии (ВЭС). IЮскоJJьку nервоnричиной изменения указанных свойств 118JIJIJJOCЬ из~о~екение структурированкости сисrбмы, то 11еречис:аеииые состояtшл nолучили названия структурно-реояогических.

Значения критмческих. kонверсиЯ Р кр• orвe•UIJuЩиe переходу природы полимеров, состава сомокомерtwх смесей, условиЯ полимери­ зации. Те.к, чем болыае молекуuрн811 масса образУJЦеrося полимера, (структурная вязкость) н система при Р Ркрl nереходкаа в С'l'рJI­ туриовязкое состояние (СВС). Завервалось СВС уче.сткоw Ркр2• rде количество образованнА достаточно ~я возникновения фпуктуацкои­ ноЯ сетки, охватываоqеА весь обьём nолимериэущеАся системы.

Сетка яаипась причиной nоявления эпастичесхмх своlста, ускжения ~омапии вязкости и возникновения аысокоэnастическоrо (структурно­ -вязко-эпастическоrо) состояния (ВЭС). Обжасть ВЭС завервалась 'tUO (80.111 1'8NII8p&'f1P& ПОUМ8р1181Щ101 нае \'8МQ8p&1'1Pol CT81L1088ИIIII Таа AU масс nоаимериэущеrоСJI I8IA свяаь температП* no.aмepu8ЦJU Т r.llбllllli nреар811еиИЯ Рарз• o11ae~R nереходУ CIICxpwnecxol тe• а с'l'еuообраэиое ooмoJU~~~e опксwаuась амnмричесхим ooo'tНOIIeР--:а • 1О С )'Чiтом ~еиu Ваа-Кеuи тeмnep&'fn* nерехода Т по.uмериэ;у~~­ J181С11 смете... 8 стеuообрааное СОСТОЯНJiе, ОТ118Ч81!1Ц811 Ркр3 COCTUtf· Т0 + Io-3 (1-1/) т ма сt"рJХТурно-реожоrических оостоiiНИЯ rомофаэно nоаwериэ~са размером сеrмента. Д1111 оnисанаа коивероиониоrо uмекениа вазкости fUOВJiaМII по.~~КМериэiЩJIИ, ажемектарнwми кинетическиwи хокст&Н'l'ами, с и ММР поаwера, с темnературоЯ cтeuoii&IUUI сиен... 11 др. пара­ метрами.

Таи совместно с А.Я.IIа.lкинJ,jм и оотр. бшо устаноuено и аксnе­ С'l'IНТ скоростей а.1ементаркwх реахциl:

t(нб =к·'(Кр/к:12Щ' к~12 (:1оТ 112 у~.р~