WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

Глаголева Анна Александровна

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И ПРОСТРАНСТВЕННЫХ ОГРАНИЧЕНИЙ

НА САМООРГАНИЗАЦИЮ

АМФИФИЛЬНЫХ ГРЕБНЕОБРАЗНЫХ МАКРОМОЛЕКУЛ

Специальности 02.00.06 – высокомолекулярные соединения

01.04.07 – физика конденсированного состояния

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Москва–2012

Работа выполнена на кафедре физики полимеров и кристаллов физического факультета Московского Государственного Университета имени М. В. Ломоносова Научные руководители: доктор физико-математических наук, профессор Василевская Валентина Владимировна доктор физико-математических наук, академик, профессор Хохлов Алексей Ремович

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук, профессор Бирштейн Татьяна Максимовна доктор физико-математических наук Криксин Юрий Анатольевич

Ведущая организация: Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН

Защита состоится 12 декабря 2012 года в на заседании диссертационного совета Д 501.002.01 при Московском государственном университете имени М. В. Ломоносова по адресу: 119991, ГСП-1, Москва, Ленинские Горы, д. 1, стр. 35, Центр коллективного пользования МГУ, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в Фундаментальной библиотеке МГУ им.

М. В. Ломоносова (Ломоносовский проспект, д. 27).

Автореферат разослан ноября 2012 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 501.002. кандидат физико-математических наук Лаптинская Т. В.

Общая характеристика работы

Актуальность темы. Благодаря особенностям своего строения амфифильные сополимеры обладают высокой способностью к самоорганизации, спонтанному формированию упорядоченных структур, что позволяет использовать такие сополимеры в электронике, генной терапии, фармацевтике. Данные области активно развиваются, поэтому фундаментальное исследование амфифильных сополимеров, в том числе их изучение методами компьютерного моделирования, является одним из перспективных направлений науки о полимерах.

Особенностью амфифильных сополимеров является то, что они содержат группы с различным сродством к растворителю. Разный характер взаимодействий звеньев, включенных в единую цепь, с растворителем и между собой приводит к внутри- и межмолекулярной самоорганизации таких макромолекул.

Помещенные в селективный для различных групп растворитель амфифильные макромолекулы формируют глобулы сложного строения, для которых характерны наличие гидрофобных кластеров и внутримолекулярная сегрегация гидрофобных и гидрофильных звеньев.

Амфифильные макромолекулы со звеньями, селективно взаимодействующими с поверхностью, в ее присутствии дополнительно самоорганизуются, адсорбируются в том месте гетерогенной поверхности, где энергия адсорбции минимальна, и таким образом, могут быть использованы для молекулярного распознавания поверхности.

В концентрированных растворах амфифильных макромолекул, состоящих из сильно несовместимых звеньев, происходит микрофазное расслоение с образованием доменов микро- и нанометровых размеров, богатых одним из типов звеньев. Морфология этих доменов весьма разнообразна и зависит от состава и строения макромолекул. Разнообразие микроструктур значительно увеличивается в случае, если полимер находится в условиях пространственных ограничений, т.е.

помещен в цилиндрический капилляр, сферическую пору, узкую щель, распределен тонким слоем по поверхности.

Эти свойства амфифильных макромолекул, делающие их перспективными в плане применения в самых современных областях промышленности, в большой степени зависят от архитектуры макромолекулы, состава и закона распределения различных звеньев.

Исследования последних лет показали, что многие биологические и синтетические макромолекулы являются амфифильными на уровне отдельного звена, которое само по себе содержит как гидрофобные, так и гидрофильные группы. В рамках простейшей теоретической модели амфифильные мономерные звенья описываются в виде гантельки из гидрофобной и гидрофильной бусинок.

Проведенные в рамках этой модели исследования показали, что амфифильные на уровне отдельного мономерного звена макромолекулы способны формировать необычные (цилиндрические, тороидальные, коллагеноподобные и ожерельеобразные) структуры. Они позволили выявить необходимые условия формирования растворимых при высоких концентрациях полимера глобул, описать особенности формирования фибрилл в растворах биологических и имитирующих их синтетических макромолекул, ввести понятие глобулярных поверхностных нанореакторов.

Ясно, что процессы самоорганизации таких амфифильных макромолекул в условиях, описанных выше, также обладают рядом особенностей, зависят от длины боковых цепей, и использование модели макромолекулы с амфифильным строением звена будет полезно для предсказания новых явлений в этих системах. Поскольку амфифильная на уровне отдельного звена макромолекула представляется как предельный случай гребнеобразного сополимера со степенью полимеризации n боковой цепи равной единице: n=1, то можно ожидать, что свойства амфифильных макромолекул будут также изменяться с ростом длины боковых цепей n.



Цель работы. Данная диссертационная работа посвящена исследованию процессов внутри и межмолекулярной самоорганизации гребнеобразных амфифильных макромолекул при изменении качества растворителя в разбавленных и концентрированных растворах, в условиях пространственных ограничений, а также при адсорбции на паттернированную поверхность.

Научная новизна результатов Впервые методом молекулярной динамики проведено сравнение процесса перехода клубок–глобула и глобулярного состояния амфифильных гребнеобразных макромолекул с белковоподобной и регулярной статистиками распределения точек пришивки боковых цепей.

Впервые с помощью компьютерного моделирования построена зависимость температуры перехода клубок–глобула от степени полимеризации боковых цепей для амфифильных гребнеобразных макромолекул с белковоподобной и регулярной статистиками распределения точек пришивки боковых цепей и установлено совпадение этой зависимости с теоретической.

Впервые предложено использовать гребнеобразные макромолекулы для «распознавания» на поверхности узора, имеющего границу заданной кривизны, а именно, узора в виде круга, нанесенного на плоскую поверхность, а также спирального узора (кривизна границы которого непрерывно меняется).

Впервые методом Монте-Карло исследованы процессы самоорганизации в концентрированных растворах макромолекул из линейного и амфифильного блоков в объеме и цилиндрическом капилляре при разных значениях структурных параметров таких макромолекул – длины амфифильного блока и длины боковых цепей в нем.

Практическая значимость. Результаты данной работы могут служить для анализа экспериментальных данных в тех областях науки, где важно получать упорядоченные на микроуровне системы, а также контролировать свойства этих систем с помощью изменения внешних условий. Это такие области, как фармацевтика, электроника, оптоэлектроника, разработка новых функциональных материалов, мембран, покрытий, придающих поверхностям особые свойства.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и 13 тезисов конференций.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на Четвертой Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку», Москва, Россия, 2007; XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», Москва, Россия, 2009; XXI симпозиуме «Современная химическая физика», Туапсе, Россия, 2009; 10-м Европейском симпозиуме «Полимерные смеси» (10th European Symposium on Polymer Blends), Дрезден, Германия, 2010; Международной конференции «Теория и компьютерное моделирование полимеров: новые достижения» (International Workshop «Theory and Computer Simulation of Polymers: New Developments») Москва, Россия, 2010; Пятой Всероссийской Каргинской конференции «ПолимерыМосква, Россия, 2010; XXII симпозиуме «Современная химическая физика», Туапсе, Россия, 2010; III Международном форуме по нанотехнологиям, Москва, Россия, 2010; X конференции студентов и аспирантов НОЦ по химии и физике полимеров, Москва, Россия, 2010; Международном симпозиуме «Молекулярная подвижность и порядок в полимерных системах» («Molecular Mobility and Order in Polymer Systems»), Санкт-Петербург, Россия, 2011; 12-м Полимерном симпозиуме в Байройте (12th Biennial Bayreuth Polymer Symposium), Байройт, Германия, 2011; 11-м Европейском симпозиуме «Полимерные смеси» (11th European Symposium on Polymer Blends), Сан-Себастьян, Испания, 2012; Всероссийской конференции «Актуальные проблемы физики полимеров и биополимеров», Москва, 2012.

Личный вклад диссертанта. Результаты, изложенные в диссертации, получены лично автором. Постановка задач исследований, определение методов их решения и интерпретация результатов выполнены совместно с научными руководителями при его личном участии.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы (123 наименования) и содержит страниц текста, включая 37 рисунков и 8 таблиц.

Во введении обоснована актуальность темы работы, представлена цель диссертационной работы, отражена ее научная новизна и практическая значимость.

В первой главе проведен обзор и анализ литературных данных по теме диссертации. Глава разделена на параграфы, соответствующие трем направлениям исследований, проведенных в диссертационной работе. Первый параграф литературного обзора посвящен анализу конформационного поведения гребнеобразных макромолекул в растворе в зависимости от качества растворителя для основной и боковых цепей, а также от строения гребнеобразной макромолекулы – относительной длины основной и боковых цепей и распределения точек пришивки боковых цепей. Во втором параграфе литературного обзора содержатся данные о распознавании химически неоднородной поверхности сополимерами. В третьем параграфе литературного обзора собраны данные о микрофазном расслоении в расплавах амфифильных сополимеров в объеме и в условиях пространственных ограничений, а именно, в цилиндрической поре (капилляре).

Вторая глава содержит результаты компьютерного моделирования одиночных амфифильных гребнеобразных макромолекул с различной (регулярной и белковоподобной) статистикой распределения точек пришивки боковых цепей.

Гребнеобразные макромолекулы (степень полимеризации основной цепи N, боковых цепей n) состояли из мономерных звеньев двух типов – А (основная цепь) и В (боковые цепи). В гребнеобразной макромолекуле с регулярной статистикой распределения боковые цепи привиты к основной цепи через одинаковые промежутки. Для получения белковоподобной макромолекулы сначала создается плотная гомополимерная глобула, к поверхности которой «пришиваются» боковые цепи. В обоих случаях количество боковых цепей в макромолекуле было в 2 раза меньше, чем звеньев основной цепи N.

Расчеты были проведены для макромолекул с разными значениями степени полимеризации основной цепи N (128, 256) и боковых цепей n (1, 2, 4, 6, 10, 12).

Моделирование было проведено методом молекулярной динамики.

Мономерные звенья были представлены в виде бусинок, соединенных в цепь связями фиксированной длины. Взаимодействия исключенного объема несвязанных бусинок задано потенциалом отталкивания Леннард–Джонса, его параметры и задают энергетические и пространственные масштабы соответственно. Наводимые растворителем внутрицепные гидрофобно-гидрофильные взаимодействия были заданы потенциалом типа Юкавы, энергетические параметры которого были выбраны таким образом, чтобы растворитель был плохим для основной цепи макромолекулы (AA>0, притяжение) и хорошим (BB = 0) для боковых цепей. В ходе вычислений эти энергетические параметры не изменялись, а температура системы T варьировалась.

При каждом значении температуры T были вычислены среднеквадратичный радиус инерции основной цепи Rg, агрегационное число звеньев основной цепи, факторы формы для глобул, а также приведенная теплоемкость CV при постоянном объеме.

Агрегационное число было рассчитано как среднее число звеньев основной цепи, входящих в один кластер (совокупность звеньев, расстояние между парами rij которых не превышало критического значения: rij 5), но при бльших значениях энергии BP 5. Показано, что при меньшей плотности пришивки боковых цепей область значений AP и BP, при которых цепь преимущественно располагается вдоль границы круга, шире.

Рис. 5. Зависимости энергии адсорбции Eads от радиуса R узора для цепей различных степеней полимеризации N = 128 (а) и 256 (б). n = 8. AP=7, BP=3. Стрелками показаны точки смещения основной цепи из области A.

На рис. 5 представлены зависимости энергии адсорбции Eads от радиуса круга R для цепей из N = 128 (а) и 256 (б) мономерных звеньев при длине боковых цепей n = 8 и различной плотности пришивки m. Значения параметров AP = 7, BP = 3 были выбраны так, чтобы обе макромолекулы при R = 20 располагались вдоль границы круга. Видно, что в области R~2030 энергия адсорбции Eads в обоих случаях минимальна. При меньших значениях R макромолекула не может полностью разместиться вдоль границы круга. По мере роста R протяженность границы увеличивается, уменьшаются ограничения, обусловленные исключенным объемом, и Eads падает. Существует область R, где максимальное количество звеньев А и B находится в контакте с плоскостью. В случае N = 128, m = 2 (рис. 5а) это область от R~11 до R~25. Увеличение длины основной цепи ведет к тому, что минимум энергии адсорбции сдвигается в область бльших значений R 2530 (рис. 5б). При дальнейшем увеличении радиуса круга Eads начинает расти, число адсорбированных звеньев падает. По-видимому, при больших значениях R чрезмерное выпрямление остова цепи становится энтропийно невыгодно. Из рис. 5 следует, что рост плотности пришивки боковых цепей (от m = 2 до m = 1), повышая жесткость молекулы, расширяет область значений радиуса R, при которых цепь располагается вдоль границы круга.

Рис. 6. Зависимости энергии адсорбции Eads от радиуса R узора для цепей с различной плотностью пришивки боковых цепей m = 1 (а) и 2 (б) и длиной боковых цепей n=2, 4 и 8. N = 128, AP= 7, BP= 3. Стрелками показаны точки смещения основной цепи из области A.

Как показано на рис. 6, чем меньше длина боковой цепи n, тем меньше значение R, при котором происходит отрыв макромолекулы от границы круга.

Таким образом, при адсорбции гребнеобразной А-g-B макромолекулы на узорчатую поверхность, содержащую круги различного радиуса, при возможности выбора макромолекула предпочтет разместиться вдоль окружности определенного радиуса при должном сочетании архитектуры макромолекулы и энергетических параметров ее взаимодействия с плоскостью. Если это так, то можно предположить, что такое эффективное распознавание произойдет и в случае других сложных паттернированных поверхностей, на которые нанесены узоры, имеющие границы с переменной кривизной.

(а) Рис. 7. Мгновенные снимки макромолекулы, адсорбированной на спиральном узоре в различные моменты времени. Комментарии даны в тексте.

С целью проверки этого утверждения в данной работе была рассмотрена адсорбция А-g-B макромолекул на узорчатой «спиральной» поверхности, которая конструировалась следующим образом. На плоскость были “нанесены” две спирали = 10 и = 10 + 20, образующие спиральную полосу (рис. 7) и предположено, что участки поверхности между ними состоят из областей А и притягивают звенья A основной цепи. Поверхность вне этой области состояла из областей B и, соответственно, притягивала звенья B боковых цепей.

Результаты для макромолекул, состоящих из N = 128 звеньев, к каждому второму из которых (m = 2) была привита боковая цепь из n = 8 мономерных звеньев Макромолекула, предварительно уравновешенная в избытке растворителя, размещается вблизи определенного места узора, и включаются ее взаимодействия с плоскостью. В случае, представленном на рис. 7а, в начальный момент времени (t = 0) макромолекула находилась в самом начале спиральной полосы. Претерпев переход в связанное состояние, она сместилась вдоль спирали (t = 1500000) и остановилась в некоторой области (t = 2500000). Анализ показал, что она флуктуирует в окрестности этой области бесконечно долго и что радиус кривизны этой области совпадает с оптимальным для данной макромолекулы радиусом круга R 30.

На рис. 7б в начальный момент времени (t = 0) макромолекула была оптимального. Видно, что уже к моменту t = 2000000 макромолекула возвращается в область оптимальной кривизны и с течением времени (t = 3000000–5000000) не уходит из этой области.

Однако если макромолекулу первоначально помещали вдали от центра спирали (рис. 7в, t = 0), она адсорбировалась на дальнем витке спирали, в том месте, над которым находилась первоначально и практически не смещалась к центру спирали (t = 2500000, t = 5000000). Такое поведение макромолекулы связано с тем, что на дальних витках спирали кривизна межфазной границы AB мало изменяется, и поэтому нет условий для предпочтительного смещения цепи.

Таким образом, A-g-B макромолекулы, взаимодействующие специфическим образом с поверхностью со спиральным узором, могут при адсорбции сместиться на участок с наиболее предпочтительной кривизной R. Совокупность полученных результатов позволяет утверждать, что действительно A-g-B макромолекулы могут избирать на узорчатой поверхности участки для предпочтительной адсорбции.

В четвертой главе представлены результаты моделирования микрофазного расслоения в расплавах диблок-сополимеров из линейного А и амфифильного (Аgraft-B) блоков в объеме и в тонком цилиндрическом капилляре.

На рис. 8 схематически представлена модель исследованных макромолекул.

Линейный блок и остов гребнеобразного блока формируют звенья А, звенья B выступают в роли боковых привесок. Макромолекулы с N = 24, n = 1, 3, 6, 12, 18, и m = 2, 3, 4 помещались в кубическую ячейку размера 646464 с периодическими граничными условиями так, чтобы их объемная доля в ячейке моделирования была близка 0.5. Моделирование было проведено методом Монте-Карло, в рамках модели с флуктуирующей длиной связи. Отталкивание звеньев разных типов было задано ступенчатым потенциалом с энергетическим параметром AB, который менялся в ходе моделирования от 0 до 8 с шагом 0.5. Также результаты моделирования в объеме были повторены методом диссипативной динамики частиц.

Рис. 8. Схематическая модель исследованных макромолекул. N – степень полимеризации основной цепи макромолекулы, n – степень полимеризации гребнеобразного блока, m – степень полимеризации боковой цепи.

Для анализа систем были использованы мгновенные снимки ячеек и расчет статического структурного фактора:

здесь r j – радиус-вектор j-го мономерного звена, q – вектор рассеяния (значение его максимальной длины qmax было принято qmax = 25), – тип звена, суммирование проводится по всем N звеньям одного типа ( = A, B).

В таблице 1 показаны мгновенные снимки ячейки при высокой степени несовместимости звеньев А и В для макромолекул с различными длинами гребнеобразных блоков n и боковых цепей m. Звенья А окрашены в серый цвет, звенья В – в черный. Для каждой из этих структур были рассчитаны статические структурные факторы. На рис. 9 показаны статические структурные факторы SВВ(q2) для m = 2. Графики нормированы относительно положения q* первого максимума на зависимости статического структурного фактора S от квадрата волнового числа q2.

Таблица 1. Мгновенные снимки ячейки при различных n и m.

m= m= m= В верхней строке таблицы 1 показаны результаты для случая самых коротких боковых цепей m = 2. Видно, что при n = 1 звенья B боковых цепей образуют продолговатые мицеллы, положение которых относительно друг друга cкореллированно, о чем свидетельствует наличие пиков на зависимости SBB(q2) (рис.

9а). Если n = 3 и m = 2, то образуются ламели (рис. 9б), а если число боковых цепей увеличить до n = 6, то, возникают перпендикулярно ориентированные друг к другу ламели, образующие систему связанных каналов из звеньев минорной компоненты B.

Структура, формирующаяся при одинаковых количествах звеньев А и В (m = 2, n = 12) может быть классифицирована как перфорированные ламели (рис. 9г). При бльших значениях n образовывались биконтинуальные (двусвязные) структуры.

Однако более точно определить их тип в данных экспериментах нельзя.

По мере увеличения m (ср. столбцы таблицы 1) существенные изменения морфологии наблюдаются в случае короткого амфифильного блока. При n = 1 цепь, по сути, представляет собой диблок-сополимер, и при этом естественно, что с увеличением m происходит переход сферические мицеллы –– цилиндры. Анализ показал, что при n = 1 и длинном блоке (m = 4) цилиндры располагаются гексагонально.

В случае n = 3 вне зависимости от m структура остается ламелярной. В случае n = 6 толщина пересекающихся ламелей при m = 2 одинакова, а при m = 3 и 4 толщина различных ламелей разная. При n = 12 с увеличением m теряется структура перфорированных ламелей. При дальнейшем увеличении n при всех значениях m образуются двусвязные неструктурированные морфологии.

SBB SBB

Рис 9. Статический структурный фактор для звеньев боковых цепей при m = 2 для n = 1 (a), 3 (б), 6 (в), и 12 (г).

макромолекул (N = 24, m = 3 n = 3), формирующих при высокой степени несовместимости звеньев, ламели (таблица 1). A ( z ) и B ( z ) – локальная объемная доля звеньев соответствующих типов в слое с координатой z. Ось z направлена перпендикулярно плоскости ламелей.

Рис. 10. Зависимости ( z ) и h ( z ) для расплава макромолекул с N = 24, m = 3, n = Видно, что свободный объём h (который можно также интерпретировать как плотность молекул эффективного растворителя) концентрируется на межфазных границах, и чем выше параметр несовместимости звеньев двух типов, входящих в макромолекулы AB, тем выше концентрация «растворителя» на межфазной границе.

Замечательно, что при достаточно сильной несовместимости на межфазной границе возникает кристалло-подобное упорядочение свободных от полимера областей («растворителя»), т.е. регулярное чередование слоев, где преобладают звенья полимера, и слоев, где преобладают «пустоты». Проведенный нами сравнительный анализ показал, что в случае обычных симметричных диблок-сополимеров ( звеньев А и 12 звеньев В) кристалло-подобное упорядочение растворителя не Рис. 11. Мгновенные снимки систем в капилляре: n = 6 и m = 2 (а), 3 (б), 4 (в), n = 3 и m = 2 (г) при отсутствии (а, б, в) и при наличии (г) отталкивания боковых цепей от поверхности капилляра. l = 128, R=20.

При введении пространственных ограничений в виде стенок цилиндрической поры в некоторых случаях образовывались упорядоченные структуры (рис. 11), классификация которых в силу их одномерности не может быть проведена с той же степенью строгости, что и для классических пространственных групп. Для их анализа был применен математический аппарат, позволяющий выделить основные мотивы структур в цилиндрических капиллярах (Erukhimovich I., Johner A.. Europhys. Letters.

2007, 79, 56004). Видно, что при m = 2 вдоль стенки образуется трубка из звеньев перпендикулярных друг другу плоскостей, проходящих через ось поры, напоминающая цепь из нанизанных друг на друга колец; при m = 4 наблюдается спиральный мотив (рис. 11а–в).

В случае селективного отталкивания звеньев боковых цепей от стенок капилляра макромолекулы, формирующие в объеме параллельные ламели, в цилиндрическом капилляре формируют подобие двойной спирали (рис. 11г).

В работе были исследованы процессы самоорганизации гребнеобразных амфифильных макромолекул в разбавленных и концентрированных растворах, при изменении температуры и в условиях пространственных ограничений.

1. Методом компьютерного моделирования исследовано влияние статистики распределения точек пришивки боковых цепей на конформационные свойства амфифильных гребнеобразных макромолекул, помещенных в плохой для основной цепи и хороший для боковых цепей растворитель.

В случаях регулярного и белковоподобного распределения точек пришивки боковых цепей переход клубок–глобула гребнеобразных макромолекул проходит через фазу образования ожерелье-подобной конформации.

Температура перехода клубок-глобула в обоих случаях не зависит от степени полимеризации основной цепи и уменьшается по мере роста степени полимеризации боковых привесок.

Переход клубок-глобула белковоподобных макромолекул происходит при более высоких температурах и занимает меньший температурный интервал, чем переход клубок-глобула регулярных сополимеров.

Форма глобул зависит от статистики распределения точек пришивки боковых цепей, их степени полимеризации и температуры.

2. Впервые исследована адсорбция гребнеобразных макромолекул на поверхности, содержащей узоры с конечным радиусом кривизны границы.

Гребнеобразные макромолекулы при возможности выбора адсорбируются вдоль границы круга определенного радиуса или на участке спирали определенного радиуса кривизны и таким образом способны распознавать узорчатые поверхности такого типа.

Эффективность процесса распознавания определяется относительными значениями энергий взаимодействий звеньев с поверхностью, степенью полимеризации основной и боковых цепей, плотностью пришивки боковых 3. Изучено явление микрофазного расслоения в концентрированных растворах диблок-сополимеров, состоящих из линейного А и амфифильного A-graft-Bm блоков в зависимости от относительной длины амфифильного и линейного блоков и длины боковых привесок.

Вид микроструктур, возникающих при сильной несовместимости звеньев А и В, определяется относительной длиной амфифильного блока. Были обнаружены продолговатые мицеллы, гексагонально расположенные цилиндры, ламели, ламели с пересекающимися слоями, перфорированные ламели, биконтинуальные структуры.

На межфазной границе ламелей из разных сортов звеньев наблюдается значительное концентрирование свободного объема («эффективного растворителя»). При сильной несовместимости звеньев А и В на границе может наблюдаться кристалло-подобное упорядочение, при котором четкими слоями чередуются области, где преобладают звенья полимера и области «пустот» (растворителя).

Пространственные ограничения приводят к возникновению новых микроструктур. В тонких капиллярах можно достаточно строго выделить такие типы локально упорядоченных структур как нити из звеньев основной цепи, покрытые тонким слоем звеньев боковых цепей, цепи из взаимно перпендикулярных колец, мотивы одинарных и двойных спиралей.

1) А.А. Старостина (А.А. Глаголева), А.А. Клочков, В.В. Василевская, А.Р. Хохлов.

Амфифильные гребнеобразные макромолекулы с различной статистикой распределения точек пришивки боковых цепей: математическое моделирование.

Высокомолек. Соед. А, 2008, 50, № 9, с. 1691–1703.

2) А.А. Глаголева, В.В. Василевская, А.Р. Хохлов. Микрофазное расслоение в расплавах диблок-сополимеров из линейного и амфифильного блоков. Высокомолек.

соед. А, 2010, 52, № 2, с. 270–278.

3) А.А. Глаголева, В.В. Василевская, А.Р. Хохлов. Адсорбция гребнеобразных амфифильных макромолекул на узорчатую поверхность. Высокомолек. соед. А. 2011, 53, № 4, с. 582–592.

4) А.А. Старостина (А.А. Глаголева), А.А. Клочков, В.В. Василевская.

Конформационные свойства гребнеобразных макромолекул с различной статистикой пришивки боковых цепей: математическое моделирование.

Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку». Москва, 2007, т. 3, с. 356.

5) А.А. Глаголева. Самоорганизация амфифильных гребнеобразных макромолекул в концентрированных растворах.

конференции студентов, аспирантов и молодых ученых “Ломоносов”, Москва, 2009, электронный ресурс.

6) А.А. Глаголева, В.В. Василевская. Микрофазное расслоение в расплавах диблоксополимеров из линейного и амфифильного блоков. Сб. тезисов XXI симпозиума «Современная химическая физика», Туапсе, 2009, с. 40.

7) A.A. Glagoleva, V.V. Vasilevskaya, A.R. Khokhlov. The microphase separation in melts of diblock-copolymer including linear and amphiphilic blocks (mathematical modeling).

10th European Symposium on Polymer Blends. Dresden, Germany, 2010, p. 87.

8) A. Glagoleva, V. Vasilevskaya. Adsorption of amphiphilic macromolecules on patterned surface. International Workshop “Theory and Computer Simulation of Polymers: New Developments”. Moscow, 2010, p. 69.

9) А.А. Глаголева, В.В. Василевская. Адсорбция гребнеобразных амфифильных макромолекул на паттернированную поверхность. Пятая Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры-2010». Москва, 2010, С5-65.

10) А.А. Глаголева, В.В. Василевская Адсорбция гребнеобразных амфифильных макромолекул на паттернированную поверхность. Сб. тезисов XXII симпозиума «Современная химическая физика». Туапсе, 2010, с. 94.

11) А.А. Глаголева, В.В. Василевская, А.Р. Хохлов. Компьютерное моделирование структурообразования в расплавах диблок-сополимеров, содержащих линейный и амфифильный блоки. Сб. тезисов III Международного форума по нанотехнологиям.

Москва, 2010, электронный ресурс.

12) А.А. Глаголева. Компьютерное моделирование расплавов диблок-сополимеров, содержащих линейный и амфифильный блоки, в условиях пространственных ограничений. Тезисы X конференции студентов и аспирантов НОЦ по химии и физике полимеров. Москва, 2010, с. 9.

13) A. A. Glagoleva, V. V. Vasilevskaya, A. R. Khokhlov Microphase separation in melts of comb-coil copolymers in the bulk and in the cylindrical confinement. Abstracts of “Molecular Mobility and Order in Polymer Systems” International Symposium. SaintPetersburg, 2011, P-077.

14) A.A. Glagoleva, V.V. Vasilevskaya, A.R. Khokhlov. Adsorption of Amphiphilic Macromolecules on Patterned Surface. 12th Biennial Bayreuth Polymer Simposium BPS’11.

Bayreuth, Germany, 2011, P I 30.

15) A.A. Glagoleva, V.V. Vasilevskaya, A.R. Khokhlov. Microphase Separation in Melts of Comb-Coil Copolymers in Cylindrical Confinement: Computer Modeling. 11th European Symposium on Polymer Blends: Book of Abstracts. San-Sebastian, Spain, 2012, p. 219.

16) А.А. Глаголева, И.Я. Ерухимович, В.В. Василевская. Структурирование свободного объема в ламелярной фазе диблок-сополимеров из линейного и амфифильного блоков: компьютерное моделирование Сб. тезисов Всероссийской конференции «Актуальные проблемы физики полимеров и биополимеров», Москва, 2012, P-23.





Похожие работы:

«Шевчук Станислав Олегович РАЗРАБОТКА ФОТОГРАММЕТРИЧЕСКОГО СПОСОБА ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАВИГАЦИОННЫХ ПАРАМЕТРОВ АЭРОЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ 25.00.34 – Аэрокосмические исследования Земли, фотограмметрия Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Новосибирск – 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Сибирская государственная геодезическая академия (ФГБОУ ВПО...»

«СОЛОВЬЕВ ДЕНИС БОРИСОВИЧ ПРИМЕНЕНИЕ ДИФФЕРЕНЦИРУЮЩИХ ИНДУКЦИОННЫХ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ ТОКА В ЗАЩИТЕ ГОРНОГО ЭЛЕКТРООБОРУДОВАНИЯ ОТ ТОКОВ ОБРАТНОЙ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТИ Специальность: 05.09.03 – Электротехнические комплексы и системы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Владивосток 2011 Работа выполнена в ГОУ ВПО Дальневосточный государственный технический университет (ДВПИ им. В. В. Куйбышева) Научный руководитель – заслуженный энергетик...»

«МУЛЯВИН МИХАИЛ КОНСТАНТИНОВИЧ Соглашение о разделе продукции: гражданско-правовые признаки и правовые основы заключения Специальность 12.00.03- гражданское право; предпринимательское право; семейное право; международное частное право АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Казань 2007 Работа выполнена на кафедре гражданского права и процесса Института экономики, управления и права (г.Казань). Научный руководитель : доктор юридических...»

«НГУЕН ВИНЬ ТИЕН КИНЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНОВ В СИСТЕМЕ СУБСТРАТ – БИОКАТАЛИЗАТОР – МЕДИАТОР – ЭЛЕКТРОД В БИОТОПЛИВНОМ ЭЛЕМЕНТЕ НА ОСНОВЕ GLUCONOBACTER OXYDANS 03.01.06 – биотехнология (в том числе бионанотехнологии) Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2013 Работа выполнена кафедре химии естественно-научного факультета Тульского государственного университета. Научный руководитель : кандидат химических наук, доцент,...»

«СОСНИЦКАЯ Татьяна Николаевна ЭКОЛОГИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЧВ Г. СВИРСКА ИРКУТСКОЙ ОБЛАСТИ: ОСОБЕННОСТИ НАКОПЛЕНИЯ И ДЕТОКСИКАЦИИ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ 03.02.08 – экология (биологические наук и) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Иркутск – 2014 Работа выполнена на кафедре агроэкологии, агрохимии, физиологии и защиты растений Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Иркутская...»

«ФАДЕЕВА Галина Владимировна АДМИНИСТРАТИВНО-ПРАВОВОЕ РЕГУЛИРОВАНИЕ ОРГАНИЗАЦИИ НОТАРИАЛЬНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ В РОССИИ 12.00.14 – административное право; финансовое право; информационное право АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Саратов – 2012 2 Работа выполнена в Федеральном государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Саратовский юридический институт Министерства внутренних дел Российской Федерации...»

«БОЙЧЕНКО ЮЛИЯ СЕРГЕЕВНА ВЛИЯНИЕ СОЦИАЛЬНО-ЭКОНОМИЧЕСКОГО ФАКТОРА НА ЭТНОПОЛИТИЧЕСКУЮ СИТУАЦИЮ В СЕВЕРО-КАВКАЗСКОМ ФЕДЕРАЛЬНОМ ОКРУГЕ Специальность 23.00.02 – политические институты, процессы и технологии. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата политических наук Москва - 2013 2 Диссертация выполнена на кафедре национальных и федеративных отношений Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования...»

«Андреев Юрий Анатольевич КОМБИНИРОВАННЫЕ ИЗЛУЧАТЕЛИ МОЩНЫХ СВЕРХШИРОКОПОЛОСНЫХ ИМПУЛЬСОВ Специальность 01.04.03 - радиофизика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Томск - 2006 Работа выполнена в Институте сильноточной электроники СО РАН Научный руководитель : доктор ф.-м. наук, профессор Кошелев Владимир Ильич Научный консультант : кандидат ф.-м. наук, доцент Буянов Юрий Иннокентьевич Официальные оппоненты : доктор ф.-м. н.,...»

«Головкина Нина Николаевна МЕТОДИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ПРОЧНОСТНЫХ РАСЧЕТОВ СТЕНОК СКВАЖИН В ПОРИСТЫХ ГОРНЫХ ПОРОДАХ Специальность 25.00.15. - Технология бурения и освоения скважин АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук УФА 2001 Работа выполнена на кафедре горной и прикладной механики Уфимского государственного нефтяного технического университета (УГНТУ) Научный руководитель - заслуженный деятель науки РБ, доктор...»

«СЮРИК Юлия Витальевна РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОСНОВ СОЗДАНИЯ ПЛЕНОК ПОЛИМЕРНЫХ НАНОКОМПОЗИТОВ С УГЛЕРОДНЫМИ НАНОСТРУКТУРАМИ ДЛЯ УСТРОЙСТВ МИКРОЭЛЕКТРОННОЙ СЕНСОРИКИ Специальность 05.27.01 - Твердотельная электроника, радиоэлектронные компоненты, микро- и наноэлектроника, приборы на квантовых эффектах АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Таганрог - 2012 www.sp-department.ru Работа выполнена в Технологическом...»

«СЕТОВ Никита Романович Политический реализм как теоретико-методологический подход в политической наук е ХХ в.: сущность, эволюция, основные направления Специальность 23.00.01 – теория и философия политики, история и методология политической науки Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата политических наук Москва – 2011 Диссертационная работа выполнена на кафедре истории социальнополитических учений факультета политологии МГУ имени М.В. Ломоносова. Научный...»

«Ефремов Александр Анатольевич Окислительный стресс и методы его коррекции при операциях коронарного шунтирования в условиях искусственного кровообращения 14.01.20 – анестезиология и реаниматология 14.03.03 – патологическая физиология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Москва – 2011 2 Работа выполнена в Научно-исследовательском институте скорой помощи им. Н.В....»

«МОСКАЛЕВ Юрий Владимирович ОПТИМИЗАЦИЯ МОЩНОСТЕЙ КОМПЕНСИРУЮЩИХ УСТРОЙСТВ И МЕСТ ИХ РАЗМЕЩЕНИЯ В ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СЕТЯХ НЕТЯГОВЫХ ЖЕЛЕЗНОДОРОЖНЫХ ПОТРЕБИТЕЛЕЙ Специальность 05.22.07 – Подвижной состав железных дорог, тяга поездов и электрификация АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук ОМСК 2009 1 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Омский государственный университет путей...»

«Прохорова Татьяна Викторовна СИБИРСКАЯ ИКОНА XVI-XIX ВВ: СТАНОВЛЕНИЕ И РАЗВИТИЕ ИКОНОГРАФИЧЕСКОЙ ТРАДИЦИИ Специальность 17.00.04 – изобразительное искусство, декоративно-прикладное искусство и архитектура АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата искусствоведения Новосибирск – 2012 Работа выполнена на кафедре реставрации и реконструкции архитектурного наследия ФГБОУ ВПО Новосибирская государственная архитектурнохудожественная академия Научный руководитель...»

«ЛАПШИНА Ольга Сергеевна Охранительная функция права в системе функций права и государства 12.00.01 – теория и история права и государства; история учений о праве и государстве АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Казань 2011 Работа выполнена на кафедре теории государства и права ФГБОУ ВПО Тольяттинский государственный университет. Научный руководитель доктор юридических наук, профессор Липинский Дмитрий Анатольевич Официальные...»

«Шайхутдинов Данил Вадимович МЕТОДЫ И УСТРОЙСТВА ЭКСПРЕСС-КОНТРОЛЯ ДИНАМИЧЕСКИХ МАГНИТНЫХ ПАРАМЕТРОВ ДЛЯ СИСТЕМ УПРАВЛЕНИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИМ ПРОЦЕССОМ ПРОИЗВОДСТВА ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ Специальность: 05.13.05 – Элементы и устройства вычислительной техники и систем управления АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Новочеркасск 2010 2 Работа выполнена на кафедре Информационные и измерительные системы и технологии ГОУ ВПО...»

«ДУМИНА МАРИЯ ВЛАДИМИРОВНА Роль мембранных транспортных белков в регуляции продукции цефалоспорина С у Acremonium chrysogenum 03.01.06 – Биотехнология (в том числе бионанотехнологии) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Москва, 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Центре Биоинженерия Российской академии наук Научные руководители: кандидат биологических наук Эльдаров Михаил Анатольевич...»

«Андреев Олег Олегович Логико-языковые средства описания моделей логического разграничения доступа Специальность 05.13.19 — методы и системы защиты информации, информационная безопасность Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва 2010 Работа выполнена на кафедре вычислительной математики Механико-математического факультета и в...»

«Титов Александр Андреевич ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПОВЕРХНОСТНЫХ УГЛУБЛЕНИЙ НА ТЕПЛООБМЕН И СОПРОТИВЛЕНИЕ В ПОТОКЕ СЖИМАЕМОГО ГАЗА Специальность 01.04.14 – Теплофизика и теоретическая теплотехника АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2010 2 Работа выполнена в НИИ механики МГУ. Научный руководитель : доктор технических наук, профессор, академик РАН Леонтьев Александр Иванович Официальные оппоненты : доктор...»

«ДРАКИНА Ирина Константиновна ОРГАНИЗАЦИОННО-УПРАВЛЕНЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ПОСТРОЕНИЯ ПЕДАГОГИЧЕСКОЙ ПРАКТИКИ БУДУЩЕГО УЧИТЕЛЯ В СОВРЕМЕННОЙ ШКОЛЕ Специальность 13.00.01 - общая педагогика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Омск 2000 Работа выполнена на кафедре педагогики Омского государственного педагогического университета Научный руководитель Официальные оппоненты : доктор педагогических наук, профессор Н.В.Чекалева. доктор...»






 
2014 www.av.disus.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.