«ШЕСТАЯ ВСЕРОССИЙСКАЯ КАРГИНСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ Полимеры - 2014 Том II. Cборник тезисов стендовых докладов В 2 частях. Часть первая МОСКВА 27 января – 31 января 2014 г Организационный комитет Программный комитет Хохлов А.Р. ...»

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК

ОТДЕЛЕНИЕ ХИМИИ И НАУК О МАТЕРИАЛАХ

НАУЧНЫЙ СОВЕТ РАН ПО ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ

МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

ИМЕНИ М.В. ЛОМОНОСОВА

ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

ИМЕНИ А.Н. НЕСМЕЯНОВА

РОССИЙСКИЙ ФОНД ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

ШЕСТАЯ ВСЕРОССИЙСКАЯ

КАРГИНСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ

«Полимеры - 2014»

Том II. Cборник тезисов стендовых докладов В 2 частях. Часть первая

МОСКВА

27 января – 31 января 2014 г Организационный комитет Программный комитет Хохлов А.Р. – председатель Шибаев В.П. – председатель Зезин А.Б. – зам. председателя Озерин А.Н. – зам. председателя Черникова Е.В. – уч. секретарь Аржаков С.А. – зам. председателя Алдошин С.М. Антипов Е.М.

Бакеев Н.Ф. Бадамшина Э.Р.

Берлин А.А. Билибин А.Ю.

Гришин Д.Ф. Бирштейн Т.М.

Иванчев С.С. Валуев Л.И.

Кабанов А.В. Варфоломеев С.Д.

Лебедева И.А. Волынский А.Л.

Лунин В.В. Выгодский Я.С.

Музафаров А.М. Зубов В.П.

Новаков И.А. Киреев В.В.

Панарин Е.Ф. Кудрявцев Я.В.

Паписов И.М. Куличихин В.Г.

Пахомов П.М. Олейник Э.Ф.

Рюмцев Е.И. Папков В.С.

Садовничий В.А. Пономаренко С.А.

Сергеев В.Г. Потемкин И.И.

Хаджиев С.Н. Семчиков Ю.Д.

Чалых А.Е. Чвалун С.Н.

Ярославов А.А. Юдин В.Е.

Секретариат:

Богомолова О.Э. Ефимова А.А.

Жирнов А.Е. Лысенко Е.А.

Панова Т.В. Сыбачин А.В.

Спиридонов В.В. Шамардина О.М.

Конференция проводится при партнёрстве и финансовой поддержке http://kargin.msu.ru/ Материалы печатаются в авторской редакции Дизайн, коррекция и вёрстка к.х.н. Жирнова А.Е.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ТОМ I Программа конференции и пленарные доклады (стр.1)

ПРОГРАММА РАБОТЫ СЕКЦИЙ

Приглашённые и устные доклады Секция 1 «Современные подходы к синтезу и модификации полимеров» стр. Секция 2 «Полимеры в биологии и медицине, биодеградируемые полимеры» стр. Секция 3 «Функциональные полимеры» стр. Секция 4 «Растворы и расплавы полимеров, полимерные гели» стр. Секция 5 «Теория и моделирование полимерных систем и процессов их получения» стр. Секция 6 «Полимерные материалы» стр. Стендовые доклады Секция 1 «Современные подходы к синтезу и модификации полимеров» стр. Секция 2 «Полимеры в биологии и медицине, биодеградируемые полимеры» стр. Секция 3 «Функциональные полимеры» стр. Секция 4 «Растворы и расплавы полимеров, полимерные гели» стр. Секция 5 «Теория и моделирование полимерных систем и процессов их получения» стр. Секция 6 «Полимерные материалы» стр. ТЕЗИСЫ ПЛЕНАРНЫХ ДОКЛАДОВ (стр. 65)

ТЕЗИСЫ ПРИГЛАШЁННЫХ И УСТНЫХ ДОКЛАДОВ

Секция 1 «Современные подходы к синтезу и модификации полимеров» стр. Секция 2 «Полимеры в биологии и медицине, биодеградируемые полимеры» стр. Секция 4 «Растворы и расплавы полимеров, полимерные гели» стр. Секция 5 «Теория и моделирование полимерных систем и процессов их получения» стр.

ТЕЗИСЫ СТЕНДОВЫХ ДОКЛАДОВ

Секция 1 «Современные подходы к синтезу и модификации полимеров» стр. Секция 2 «Полимеры в биологии и медицине, биодеградируемые полимеры» стр. Секция 4 «Растворы и расплавы полимеров, полимерные гели» стр. Секция 5 «Теория и моделирование полимерных систем и процессов их получения» стр. Стендовые доклады

ЗАКОНОМЕРНОСТИ НАНОМОДИФИКАЦИИ КАРБАМИДНЫХ СМОЛ

Мубаракшина Л.Ф., Абдрахманова Л.А., Хозин В.Г.

Казанский государственный архитектурно-строительный университет Карбамидным пенопластам, изготовленным воздушно-механическим способом, свойственны низкие физико-механические показатели, усадка и высокое водопоглощение, что, несмотря на пожаробезопасность, высокие теплозащитные свойства, низкую стоимость и высокую технологичность карбамидных пенопластов, ограничивает пока их применение в строительстве. В данной работе реализуется наполнение карбамидных смол наночастицами и «конденсационное» химическое наполнение, когда наночастицы создаются в процессе химических превращений во время отверждения смолы. В результате проведенных исследований в работе принят, как наиболее эффективный вариант, наполнение алюмозолями и доломитом. В случае применения доломита наноразмерные частицы наполнителя формируются в результате химической реакции во время отверждения и вспенивания полимера. Установлено, что наилучшие технические характеристики карбамидных пенопластов получены при введении доломита с удельной поверхностью гр/см2 в количестве 7 масс.ч.

Процесс поликонденсации карбамидного полимера сопровождается выделением воды и формальдегида, что приводит к значительной усадке. В случае использования алюмозоля при концентрации до 1,5 масс.%. в карбамидной смоле наблюдается резкое снижение динамики удаления влаги (до 35%) в процессе сушки уже отвержденного материала (после первых 10 часов), что приводит к уменьшению линейной усадки наполненных полимеров и отсутствию трещинообразования. Повышение эксплуатационных характеристик карбамидного пенопласта при модификации может быть объяснено двумя фактами: вопервых, ускорением и повышением степени отверждения полимера за счет кислого характера алюмозоля и, во-вторых, ориентирующим влиянием частиц коагулирующего золя в среде отверждающегося полимера. В результате наблюдается формирование равномерной структуры с меньшим размером пор, что положительно отражается на теплозащитных характеристиках пенопласта и приводит к снижению сорбционного увлажнения из-за отсутствия капилляров Гиббса треугольного сечения, обуславливающие высокое капиллярное водопоглощение. Наиболее эффективным оказалось совместное использование химического наполнения доломитом и алюмозолем, позволившее получить более высокие эксплуатационные характеристики.

МЕЗОПОРИСТЫЕ ПОЛИМЕРЫ В ФОТОМЕТРИЧЕСКОМ

ОПРЕДЕЛЕНИИ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ

Гумеров А.М., Ахметшина А.И., Авдеева Д.Н., Давлетбаева И.М., Давлетбаев Р.С.

ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет», г. Казань, ул. К.Маркса, 68, E-mail: [email protected] ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технический университет», Одним из экспрессных и эффективных методов определения содержания катионов металлов в объектах окружающей среды являются тест-методы. Принцип действия тестметодов основан на реакциях комплексообразования органических аналитических реагентов с ионами металлов, в результате которых возникает изменение цвета реакционной системы.

В ряде случаев в практике анализа более удобными могут быть подложки на основе оптически прозрачных полимерных материалов, что позволяет визуально наблюдать изменение окраски. Для определения низких содержаний элементов используют предварительное сорбционное концентрирование и последующее определение химическими или физико-химическими методами. Оптическая прозрачность сорбента позволяет проводить аналитические реакции на поверхности сорбента и разрабатывать на их основе сорбционно-фотометрические и тест-методы определения веществ.

В данной работе исследована возможность использования мезопористых полимеров в качестве подложки для тест-методов определения ионов металлов в воде. В качестве аналитических реагентов на ионы металлов были использованы арсеназо III, феназо и 1-(2пиридилазо)-2-нафтол(ПАН).

Предварительно были исследованы электронные спектры растворов органических хромофоров и продуктов их взаимодействия с ионами различных металлов. Затем была проведена иммобилизация органических хромофоров в мезопористые полимерные носители.

Полимерный материал для подложек был синтезирован путем анионной полимеризации 2,4толуилендиизоцианата на макроинициаторе анионной природы. В качестве определяемых соединений использовались водорастворимые соли Ca(II), La(III), Mg(II), Cu(II), Co(II).

Проведены качественные реакции органических хромофоров арсеназо III, ПАН и феназо с чувствительность реакций комплексообразования металлов и хромофоров на мезопористой полимерной подложке составила 10-5 г/л.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ №12-03-

ЭПОКСИДИРОВАНИЕ ЛАТЕКСА БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНОГО

КАУЧУКА СКС-30 АРК ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА В

ПРИСУТСТВИИ ПЕРОКСОВОЛЬФРАМАТНОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ

СИСТЕМ

Шарафутдинова Л.М., Милославский Д.Г., Ахмедьянова Р.А., Лиакумович А.Г.

ФБГОУ ВПО КНИТУ, 420015, Казань, К.Маркса, 68; [email protected] Эпоксидированные латексы и каучуки на их основе характеризуются высокими адгезионными свойствами, повышенными маслостойкостью и газонепроницаемостью полимеров.

Эпоксидирование латекса СКС-30 АРК проводилось пероксидом водорода на пероксофосфовольфраматной каталитической системе.

Метод характеризуется ведением процесса без участия органических растворителей, протеканием реакции в менее коррозионно-активной среде, возможностью выделения каталитического комплекса из реакционной массы с целью его последующего повторного использования, что выгодно отличает его от классического метода эпоксидирования непредельных субстратов – надкислотного.

Важнейшей проблемой оказалось поддержание устойчивости латекса при введении компонентов каталитической системы.

Был определен наиболее эффективный стабилизатор латекса СКС-30 АРК - Неонол АФ 9-12 (оксиэтилированный нонилфенол (C9H19C6H4O(C2H4O)12H)).

Подобраны условия и соотношения компонентов пероксовольфраматной каталитической системы, при которых латекс СКС-30 АРК сохраняет агрегативную устойчивость в течение длительного времени в процессе эпоксидирования пероксидом водорода: [>C=CC=CC=C бутил > гексил. Для эфиров акрилового ряда наблюдается обратная картина: чем длиннее R, тем активнее мономер. Варьируя степень галоидирования и дозу облучения можно регулировать как частоту прививки, так и длину боковых ветвей в графтполимере.

бромированный ПДФ является высокоэффективным полимерным фотоинициатором, применение которого в процессах графт-полимеризации позволяет получать привитые амфифильные сополимеры различного типа (в том числе и имеющие структуру полимерных щеток).

СИНТЕЗ СОПОЛИИМИДОВ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ

КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЕЙ: КИНЕТИЧЕСКОЕ

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЯМЫХ И ПОБОЧНЫХ РЕАКЦИЙ

Батуашвили М.Р., Цегельская А.Ю., Перов Н.С., Кузнецов А.А.

ФГБУН Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С.Ениколопова РАН В докладе [1] изложен общий подход к расчету параметров микроструктуры цепи при синтезе сополиимидов (СПИ) 5-членными циклами методом высокотемпературной поликонденсации (ВТПК) в расплаве бензойной кислоты (БК). Количественные параметры микроструктуры определяются для каждой системы реагентов соотношением констант скоростей реакций, участвующих в процессе, режимом загрузки компонентов и продолжительностью реакции. В настоящей работе получен массив необходимых для такого расчета экспериментальных кинетических данных для реакций, моделирующих основные и побочные реакции. Выбор реагентов - 1,12-додекаметилендиамина (ДДА), 9,9-бис-(4аминофенил)-флуорена (АФЛ) и диангидридов 2,2-пропилиден-бис-(фенил-4-оксифталевой кислоты), (ПФОФ), 1,3-фенилен-бис-(4-оксифталевой кислоты) (ФБОФ), оксидифталевой кислоты обусловлен необходи-мостью получить кинетическую и структурную информацию на одних и тех же или близких системах. Константы скорости модельной реакции ацилирования фталевым ангидридом в 100%-ной уксусной кислоте измерены методом потенциометрического анализа при 20-70 °С и экстраполированы к 140 °C. Константы скорости аминолиза и гидролиза имидных циклов, моделирующие возможные побочные реакции межцепного обмена, измерены по изменению ММ (ГПХ) при обработке гомополиимидов АФЛ-ПФОФ и ДДА-ПФОФ в расплаве БК избытком мономеров или воды (в закрытой системе). Константы скорости имидизации слабо зависят от химического строения, их типичные значения взяты из [2]. После подстановки кинетических данных и решения системы дифференциальных уравнений [1] для СПИ, синтезированных при постепенном введении диангидрида, получили хорошее совпадение расчетных и экспериментальных (13С ЯМР) значений Km. Установлено, что реакции межцепного обмена в этих условиях практически не влияют на микроструктуру цепи.

[1] Кузнецов А.А., Каминский В.А. Формирование микроструктуры цепи при получении сополиимидов методом высокотемпературной каталитической поликонденсации. Тезисы Каргинской конференции «Полимеры-2014».

[2] Кузнецов А.А., Цегельская А.Ю., Бузин П.В., Высокомолек. соедин., 2007, 49, 1895.

Работа поддержана грантом РФФИ 13-03-00915а

СИНТЕЗ ПОЛИФЕНИЛХИНОКСАЛИНОВ В «ЗЕЛЕНОЙ »

СВЕРХКРИТИЧЕСКОЙ СРЕДЕ

Беломоина Н.М., Булычева Е.Г., Васильев В.Г., Никитин Л.Н.

Федеральное государственное бюджетное учреждение наук

и Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН Полифенилхиноксалины (ПФХ) представляют значительный интерес в силу своей высокой термо-, хемо-, радиционной стойкости, хорошей растворимости в органических растворителях, высокой степени циклизации хиноксалиновых фрагментов, что создает предпосылки получения бездефектных структур. Обычно их получают взаимодействием бис(-дикетонов) с бис(о-фенилендиаминами) в смеси хлороформа с метанолом, в фенольных или амидных растворителях.

Недавно нами была установлена возможность синтеза полимеров этого класса в сверхкритическом СО2 (СК-СО2), однако этот процесс удалось провести только в присутствии катализатора – метанола.

Целью данной работы было получение ПФХ в условиях «зеленой химии», без использования токсичных растворителей.

Синтез ПФХ осуществляли взаимодействием эквимолярных количеств 3,3',4,4'тетрааминодифенилоксида и 1,4-бис(фенилглиоксалил)бензола при перемешивании в среде СК-СО2, давлении 15 МПа в различных условиях (продолжительность экспозиции, температура, без катализатора или в присутствии таких доноров протонов, как этанол, изопропанол, бензиловый спирт).

Попытки синтеза ПФХ в СК-СО2 без катализатора не приводили к положительному результату, во всех остальных случаях были получены высокомолекулярные ПФХ. С увеличиваются вязкостные характеристики и выход ( от 67 до 90%) образующихся ПФХ.

Установлено, что прочностные характеристики пленок, приготовленных из ПФХ, синтезированных в СК-CO2 в присутствии этилового и бензилового спиртов, сопоставимы с характеристиками пленок из ПФХ, полученных традиционным методом в растворе хлороформа с метанолом. Их прочность после высушивания при 20оС составляла 69-82 MPa, удлинение 9,5 – 9,7%, при 200 оС 111-122 MPa и 9,6-10,7 %, соответственно.

ЭКЗО, ЭКЗО – N,N’-ГЕКСИЛЕН-ДИ-(БИЦИКЛО[2.2.1.]ГЕПТ-5-ЕН-2,3ДИКАРБОКСИИМИД) В КАЧЕСТВЕ СШИВАЮЩЕГО АГЕНТА В

ROMP-ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Томский политехнический университет, г. Томск пр. Ленина ROMP (ring opening metathesis polymerization) – это способ полимеризации циклических диенов, позволяющий получать новые материалы, обладающие улучшенными физическими, механическими и электрическими свойствами, которые позволяют использовать получаемые материалы во многих областях: от пищевых упаковочных материалов до автомобильных частей и биоматериалов.

В настоящей работе было изучено влияние экзо,экзо–N,N’-гексилен-дибицикло[2.2.1.]гепт-5-ен-2,3-дикарбоксиимида), используемого в качестве сшивающего агента на физико-механические свойства полимера на основе смеси экзо- и эндодиметиловых эфиров бицикло[2.2.1.]гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты. Полимеризацию проводили в алюминиевой форме в атмосфере азота и стадийном нагревании от 50 до 160 °С в течение 2 часов. В качестве катализатора использовался рутениевый катализатор типа Ховейды-Граббса второго поколения, массовое соотношение катализатор/мономер составляло 1:17000.

Образцы для проведения необходимых физико-механических испытаний были изготовлены на приборе Roland RG X 350. Для всех образцов определены: ударная вязкость по Изоду, (ГОСТ 19109), твердость по Шору D (ISO 868-85), относительное удлинение при разрыве (ГОСТ 11262), модуль упругости при изгибе и растяжении (ГОСТ 9550), температура стеклования (ISO 11357).

Исследования показали, что введение 6 % сшивающего агента приводит к увеличению температуры стеклования, твердости по Шору, ударной вязкости по Изоду и модуля упругости при растяжении, относительное удлинение при разрыве уменьшилось в 8 раз, что говорит об образовании сшитой структуры полимера, приведшей к улучшению ряда физикомеханических и эксплуатационных свойств полимера.

ИЗОБУТИЛАЛЮМОКСАНЫ КАК ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЕ

СОКАТАЛИЗАТОРЫ ДИМЕТИЛИРОВАННЫХ МЕТАЛЛОЦЕНОВЫХ

КОМПЛЕКСОВ В ГОМО- И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВЫХ И

ОЛЕФИН/ДИЕНОВЫХ СОМОНОМЕРОВ

Бравая Н.М., Файнгольд Е.Е., Бабкина О.Н., Саратовских С.Л., Панин А.Н.

Институт проблем химической физики РАН, 142432, Московская область, г.Черноголовка, проспект академика Семенова 1, e-mail: [email protected] В докладе будут представлены результаты исследования новых эффективных гомогенных каталитических систем на основе металлоценовых комплексов IVB Группы и изобутилалюмоксановых активаторов.

Изобутилалюмоксаны синтезировали гидролизом триизобутилалюминия (ТИБА) на CuSO4·5H2O (AlТИБА/H2O=4 (1), 2 (2), 1.5 (3), 1 (4)) и на частицах льда, диспергированных в толуоле (AlТИБА/H2O=2 (5)). Показано, что гидролиз ТИБА на CuSO4·5H2O является селективным, определяемым мольным отношением AlTIBA/H2O (2 – димерный тетраизобутилалюмоксан (ТИБАО), 1 – ассоциаты ТИБАО с ТИБА, 3 – олигомерные и 4 – полимерные алюмоксановые структуры). Гидролиз ТИБА на частицах льда значительно менее селективен и приводит к образованию олигомерных алюмоксановых структур (5).

Синтезированные алюмоксаны использовали для активации диметилированных цирконоценов rac-Me2Si(2-Me,4-PhInd)2ZrMe2, rac-Me2Si(2-MeInd)2ZrMe2 в полимеризации пропилена и rac-Et(2-MeInd)2ZrMe2 в сополимеризации этилена с пропиленом и тройной сополимеризации этилен/пропилен/5-этилиден-2-норборнен при небольших мольных отношениях Al/Zr=50-750. Максимальную активность, значительно превосходящую активность систем с полиметилалюмоксаном (МАО), проявили системы с алюмоксанами 3,5.

Интересной особенностью систем с этими активаторами является способность формировать сополимеры с отсутствием блоков сомономера(ов), что определяет возможность получения хороших эластомерных материалов на этих системах. Так, тройные сополимеры, полученные на системе rac-Et(2-MeInd)2ZrMe2/5 показали хорошую комбинацию молекулярно-массовых (Mw~160000), эластомерных (удлинение при разрыве 730 %) и прочностных (предел прочности на разрыв 26.5 МПа) характеристик.

Применение изобутилалюмоксанов для активации металлоценовых прекатализаторов открывает простой и дешевый, по сравнению с МАО, путь к синтезу полиолефиновых материалов с широким спектром свойств.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проекты № 12-03-31111-мол_а, 13-03-01011-а).

СИНТЕЗ ПОЛИМЕТИЛИДЕНФТАЛИДА В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ

Бузин М.И., Александров А.И., Здвижков А.Т., Никифорова Г.Г., Стрелкова Т.В., ФГБУН ИНЭОС им. А.Н. Несмеянова РАН, 119991, Москва, ул. Вавилова, д. фталидсодержащие ароматических кардовых полимеров [1], содержащий в своей структуре наибольшее количество кардовых фталидных групп. В течение длительного времени ПМФ является объектом исследования в ИНЭОС РАН. Отработаны методики синтеза ПМФ полимеризацией метилиденфталида (МФ) в растворе, расплаве или в эмульсии инициированной перекисными соединениями [2-4]. Нами осуществлен синтез ПМФ твердофазной полимеризацией МФ. ТФП проводили двумя различными способами. Вопервых, на стадии предплавления МФ с сохранением габитуса кристалла мономера в присутствии перекисных инициаторов. Ход реакции контролировали методом ДСК. Вовторых, синтез ПМФ был осуществлен механохимической полимеризацией МФ путем его обработки в шаровой мельнице в отсутствии инициаторов. Образование ПМФ в результате механохимического синтеза подтверждено методом 1H и твердофазной полимеризации инициированной перекисными соединениями составлял величину от 30 до 75%, тогда как при механохимической синтезе он не превышал 20%.

Молекулярная масса полиметилиденфталида, полученного при термохимическом инициировании, составляла 230000 согласно данным седиментации. РСА показал, что ПМФ, образующийся при ТФП, аморфен. Температура стеклования ПМФ – 298оС была определена методом ДСК. Таким образом, твердофазная полимеризация МФ приводит к образованию высокомолекулярного ПМФ.

1. Виноградова С.В., Выгодский Я.С. Успехи химии. 1973. Т.42. №7. С. С.1225-1264.

2. Салазкин С.Н., Челидзе Г.Ш. Высокомолек. соед., сер. С. 2009. Т. 51. №7. С. 1386- 3. Виноградова С.В., Салазкин С.Н., Коршак В.В., Челидзе Г.Ш., Слонимский Г.Л., Аскадский А.А., Мжельский А.И. Высокомолек. соед. А. 1970. Т.12. №1. С.205-213.

4. Здвижков А.Т., Салазкин С.Н., Перегудов А.С., Бузин М.И., Ильина М.Н., Папков В.С.

Синтез и свойства полиметилиденфталида. Сборник тезисов Четвертой Всероссийской с международным участием школе-конференции для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты». Москва. 2012. 21- 26 октября. С.79.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 12-03-00915).

ЯМР-ИССЛЕДОВАНИЕ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНОСТИ

ПОЛИМЕТИЛИДЕНФТАЛИДА

Новиков Р.А., Перегудов А.С., Здвижков А.Т., Бузин М.И., Папков В.С., ФГБУН ИНЭОС им. А.Н. Несмеянова РАН, 119991, Москва, ул. Вавилова, д. Кардовые полиариленфталиды обладают рядом таких уникальных свойств, как сверхпроводимость тонких плёнок и высокое магнетосопротивление [1, 2]. Одним из представителей этого класса соединений является полиметилиденфталид (ПМФ) – полимер, в котором фталидные циклы разделены всего лишь одной метиленовой группой.С точки зрения реализации указанных выше свойств не последнее значение играет стереорегулярность полимера. Нами было предпринято ЯМР исследование пространственного строения ПМФ синтезированного различными способами: в растворе и в блоке [3]. С использованием двумерных корреляционных методик ЯМР COSY, TOCSY, NOESY, HSQC, HMBC было проведено отнесение пиков триад карбонильной группы к соответствующему типу конфигурации: mm, mr (rm) и rr. Было установлено, что относительно сигнала mr-триады пик rr-триады находится в области более сильного поля, а mm-триады – более слабого. ЯМР-спектры растворов полимеров в ДМСО-d6 записывали на спектрометре Bruker AMX 400 при комнатной температуре. Рабочая частота по ядрам С составляла 100,6 МГц, H – 400,1 МГц. Обнаружено, что исследованные полимеры являются преимущественно атактическими (содержание mr-триад – 50-60 %), однако, среда проведения реакции оказывает заметное влияние на соотношение mm- и rr- триад. Наиболее обогащенный синдиотактическими триадами полимер был получен полимеризацией МФ в мкрезоле при 80 С. Полимер с наибольшим содержанием изотактических триад (35 %) был получен блочной полимеризацией метилиденфталида при 80 С.

1. Лачинов А.Н., Воробьева Н.В. Успехи Физ. Наук. 2006. Т.176. №12. С.1249-1266.

2. Салазкин С.Н., Шапошникова В.В., Мачуленко Л.Н., Гилева Н.Г., Крайкин В.А., Лачинов А.Н. Высокомолек. Соед. А. 2008. Т.50. №3. С.99-407.

3. Здвижков А.Т., Салазкин С.Н., Перегудов А.С., Бузин М.И., Ильина М.Н., Папков В.С.

Синтез и свойства полиметилиденфталида. Сборник тезисов Четвертой Всероссийской с международным участием школы-конференции для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты». Москва. 2012. 21- 26 октября. С.79.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 12-03-00915).

ПОВЫШЕНИЕ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ СВОЙСТВ

ТЕРМОПЛАСТИЧНОГО ПОЛИМЕРА С ЦЕЛЬЮ ЕГО ПРИМЕНЕНИЯ В

МАШИНОСТРОЕНИИ

ФГБОУ ВПО «Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.» 410054 г. Саратов, ул. Политехническая, 77, е-mail: [email protected] Добываемый в России природный газ поступает в магистральные газопроводы, объединенные в Единую систему газоснабжения (ЕСГ) России. В состав этого уникального технологического комплекса входят объекты, предназначенные для компримирования транспортируемого по магистральному газопроводу газа – компрессорные станции. Главным конструкционным элементом компрессорной станции является поршневой компрессор. При проведении текущих и капитальных ремонтов компрессоров производится замена ряда комплектующих, в том числе – поршневых колец, которые во многом определяют работоспособность и производительность компрессора. Повышение качества поршневых колец предлагается обеспечить использованием при их производстве композиционного полимерного материала на основе полипропилена (ПП), которому принадлежит одно из ведущих мест в общем объеме производства и потребления пластических масс.

В качестве полимерной матрицы использовалась смесь отечественного ПП марки ППСК 50-1 (молекулярная масса 300-700 тыс., максимальная степень кристалличности 73плотность 0,92-0,93 г/см3 при 20°С, tпл 172 °С) и 20 масс.% армлена (модифицированный полипропилен путем введения в него стекловолокна, минеральных наполнителей и других модифицирующих добавок, выпускаемый под торговой маркой Армлен®). Затем в расплав полученной матрицы вводился коллоидный раствор диоксида кремния. Для этого предварительно был получен золь диоксида кремния путем гидролиза тетраэтоксисилана (ТЭОС) в присутствии катализатора (аммиака или уксусной кислоты).

Общую реакцию получения коллоидного раствора SiO2 можно выразить уравнением:

Результаты адсорбционной порометрии выявили, что полученные частицы диоксида кремния имели высокую удельную поверхность – более 350 м2/г со средним радиусом внутренних пор 1-2 нм. Как показали результаты физико-механических исследований полученных образцов, наилучшими характеристиками обладают образцы с 3%-ым содержанием диоксида кремния. Значение модуля упругости таких композиций возросло на 30% по сравнению с исходным ПП.

Термическое исследование всех синтезированных соединений проводилось на приборе «Дериватограф ОД-103». Анализ кривых ДТА показал, что температура плавления модифицированного ПП понизилась на 200С и составила 1200С (Тпл чистого ПП = 1400С).

Кроме того, экзотермические пики, свидетельствующие о протекании в полимере процессов, связанных с изменением надмолекулярной структуры (например, образованием кристаллитов) и окислением, для модифицированного ПП смещены в область более низких температур: для чистого ПП эти температуры составляют 3600 и 4600C, а для модифицированного - 2600 и 4000С. Однако, температура деструкции модифицированного ПП повысилась относительно чистого ПП на 400С (Тмах.дестр. чистого ПП = 5700С; Тмах.дестр.

модифицированного ПП = 6200С). Сравнение ИК – спектров пропускания чистого и модифицированного полипропилена показывает появление полосы поглощения около см-1, которая свидетельствует об активной адсорбции молекул воды частицами диоксида кремния и соответствует OH– колебаниями в SiOH–группах. Гидроксильные группы, возникающие при этом, активно адсорбируют воду, и вокруг частиц аэросила возникает гидратная оболочка.

ПОЛУСУХОЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ ЭФИРОВ

КРАХМАЛА

Бутрим С.М., Бильдюкевич Т.Д., Бутрим Н.С., Юркштович Т.Л.

Учреждение Белорусского государственного университета «Научно-исследовательский институт физико-химических проблем» (НИИ ФХП БГУ), г. Минск, Е-mail: [email protected] В настоящее время катионный крахмал синтезируется преимущественно в водной суспензии, что требует больших затрат на технологическое оснащение производственной линии и большого расхода воды как для проведения самой реакции, так и для последующей отмывки готового продукта. В последнее время наблюдается постепенная тенденция перехода к «полусухой катионизации» - то есть проведению реакции крахмала с этерифицирующим реагентом с минимальным количеством воды. При этом можно привести много аргументов, которые говорят в пользу именно «полусухой катионизации»:

- более высокая эффективность реакции катионизации и возможность получения катионных крахмалов с более высокой степенью замещения (до СЗкат. = 0,5), так как с повышением СЗкат катионный крахмал становится более растворимым в холодной воде и его выделение при синтезе в водной суспензии приводит к значительным проблемам;

- минимальные потери крахмала и отсутствие проблем со сточными водами, как результат отсутствия стадий промывки (как следствие экологически более безопасный процесс);

- меньшие затраты на оснащение технологической линии и меньшее время нахождения смеси в реакторе (0,5-1 ч при «полусухой катионизации» против 8-24 ч при проведении реакции в суспензии);

- отсутствие необходимости использования антиклейстеризаторов (NaCl или Na2SO4) и экономия энергии, так как реакция может быть проведена при температуре окружающей среды.

В ходе проведенных исследований были изучены закономерности полусухой катионизации кукурузного и картофельного крахмалов с использованием 3-хлоро-2гидроксипропилтриметиламмоний хлорида и катализаторов CaO и/или NaOH. Установлено, что содержание катионных групп в конечном продукте и эффективность реакции зависят от природы крахмала, количества и типа катализатора, содержания воды в смеси, а также от мольного соотношения крахмал: катализатор:3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлорид.

Показана возможность применения синтезированных образцов катионного крахмала в качестве внутримассной добавки с целью повышения водоотдачи (на 23-38 %) и увеличения прочности (на 19-37 %) в сухом состоянии тест-лайнера и флютинга.

КИНЕТИКА СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИОКСИДА УГЛЕРОДА С

ПРОПИЛЕНОКСИДОМ В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСА КОБАЛЬТА

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук. Адрес:142432, Московская область, Ногинский район, город Черноголовка, проспект академика Семенова,1. e-mail:

Диоксид углерода является недорогим доступным реагентом, однако он довольно инертен. Разработка процессов с вовлечением СО2 в реакции синтеза различных продуктов давно привлекает внимание исследователей. В 2000-х годах появились публикации, в которых была описана возможность синтеза сополимеров диоксида углерода с эпоксидами в присутствии комплексов кобальта так называемого «саленового» типа с N, O –содержащими лигандами1. В последнее десятилетие был изучен механизм процесса, некоторые особенности его кинетики. Сополимеризация протекает достаточно эффективно в присутствии комплексов кобальта и сокатализаторов из ряда аммониевых солей или оснований2.

В печати нет данных о влиянии концентрации реагентов на кинетику реакции, так как реакцию проводят, как правило, в одинаковых условиях, а именно при высокой концентрации катализатора и сокатализатора в среде пропиленоксида. В докладе будут катализатора/сокатализатора, пропиленоксида, температуры реакции, давления СО2 при применении известной каталитической системы LCoX + PPNCl:

 M. R. Kember, A. Buchard, C. K. Williams. Chem. Commun. (2011) 47, 141.   X. B. Lu, L. Shi, Y.-M. Wang, R. Zhang, Y.-J. Zhang, X.-J. Peng, Z.-C. Zhang, B. Li. JACS (2006) 128, 1664. 

О-ИМИНОБЕНЗОХИНОН И ПАРАМАГНИТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ

ОЛОВА(IV) НА ЕГО ОСНОВЕ В КОНТРОЛИРУЕМОЙ РАДИКАЛЬНОЙ

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

Ваганова Л.Б.*, Толочкова А.Н.*, Мещерякова И.Н.**, Чегерев М.Г.**, * Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского 603950 Нижний Новгород, пр. Гагарина, 23, е-mail: [email protected] ** Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН 603950 Нижний Новгород, ГСП-445, ул. Тропинина, лигандами, аналогично комплексам переходных элементов, в присоединения с радикальными частицами. Данная особенность позволяет их использовать для регулирования процессов Так, введение парамагнитных комплексов олова(IV) imSQSnR2Cl позволяет проводить полимеризацию ММА, инициируемую ДАК, в режиме обратимого ингибирования в интервале 70-90С. Результаты исследований методом ЭПР свидетельствуют о присоединении растущего радикала к о-иминосемихиноновым комплексам с разрывом связи олово-азот.

Для подтверждения данного предположения в тех же условиях был проведен синтез полиММА с участием, 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диизопропилфенил)-о-иминобензохинона (imQ). Установлено, что при температурах 50-90С imQ снижает общую скорость концентрации. При этом увеличение соотношения imQ / ДАК приводит к линейному возрастанию среднечисленной ММ полиММА с ростом конверсии. Коэффициенты полидисперсности образцов полимеров остаются в пределах 1.5-2.0 вплоть до глубоких степеней превращении.

последовательных реакций акцептирования где X = SnR2Cl или олигомерный радикал.

и элиминирования растущих радикалов (по схеме).

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ.

МОДИФИКАЦИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ И

КОМПЛЕКСОВ НАНОЧАСТИЦАМИ СЕЛЕНА

Валуева С.В., Суханова Т.Е., Соколова М.П., Кутин А.А., Вылегжанина М.Э.

ФГБУН Институт высокомолекулярных соединений РАН, Известно, что нуль-валентный селен (Se0) обладает комплексом уникальных биомедицинских свойств, главными из которых являются высокая противоопухолевая активность и пониженная токсичность. В связи с этим целесообразна модификация наночастицами Se0 биосовместимых полимерных материалов, используемых для получения лекарственных препаратов и БАД. В работе наночастицами Se0 модифицировали два разных типа биосовместимых полимерных матриц – поливинилпирролидон (ПВП) и полиэлектролитный комплекс (ПЭК) додецилсульфата натрия (ДСН) с катионным сополимером N-винилпирролидона (ВП) и N,N,N,N-триэтилметакрилоилоксиэтиламмоний йодида (К) с варьируемым мольным соотношением заряженных субъединиц (= ДСН/К). Целью работы являлось определение кинетических и структурно-морфологических характеристик селенсодержащих наносистем на основе ПВП и ПЭК методами молекулярной оптики, просвечивающей электронной (ПЭМ) и атомно-силовой микроскопии (АСМ) в зависимости от массового соотношения Se0/полимер и параметра. Определены константы скорости образования селенсодержащих наносистем при варьировании, размеры соответствующих наноструктур, их форма и плотность. Установлено, что в водном растворе модифицированных наносистем формируются сферические наноструктуры, характеризующиеся высокой молекулярной массой и значительной плотностью. Обнаружено, что при модификации ПВП и ПЭК наночастицами Se происходит формирование наноструктур разной морфологии – мицеллярной (рис. 1а, б) и сферической (рис. 1в). Полученные результаты составляют физико-химическую основу для модификации полимерных материалов с выраженной физиологической активностью элементами в нуль-валентной форме.

      Рис. 1. ПЭМ микрофотографии селенсодержащих наносистем ( = 0.025):

(а) ПВП-Se0; (б) ПЭК-Se0 при = 0.5; (в) ПЭК-Se0 при = 4.0.

ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА МОДИФИЦИРОВАННОГО

КАТИОНООБМЕННОГО ВОЛОКНИСТОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ

БАЗАЛЬТОВОГО ВОЛОКНА

Варюхин В.В., Розов Р.М., Устинова Т.П., Александров В.А., Пенкина Н.А.

ЭТИ СГТУ имени Гагарина Ю.А. Кафедра «Химическая технология», Саратовская обл., г. Энгельс, Россия, 413100, пл. Свободы, 17, тел. 56-86-18, e-mail: [email protected] Эффективность хемосорбционных композиционных материалов может быть повышена путём модификации полимерной матрицы соединениями, обеспечивающими увеличение их функциональных свойств, например, фенольной смолой (ФС), являющейся побочным продуктом производства фенола кумольным способом. В проведённом исследовании изучены особенности синтеза модифицированной ФС фенолформальдегидной матрицы при получении катионообменного волокнистого материала (КОВМ) на основе термо- и СВЧ- обработанного базальтового волокна методом поликонденсационного наполнения (ПКН). Метод ПКН, используемый в технологии полимерных композитов, основан на совмещении наполнителя, в данном случае – термо- и СВЧ-обработанного базальтового волокна, с модифицированным составом наноразмерных мономеров (фенол, фенольная смола, серная кислота и формалин), способных к глубокой диффузии и равномерному распределению в объёме волокнистого наполнителя, и последующем синтезе модифицированного фенолформальдегидного катионообменного композита, характеризующегося повышенными функциональными свойствами. В эксперименте содержание ФС в системе варьировали в пределах от 10 до 100% по массе, количество используемого фенола снижалось на долю введённой ФС.

Установлено, что при введении в композицию более 30-50% ФС без изменения параметров синтеза происходит снижение степени отверждения и прочности получаемого материала, синтезируемая катионообменная смола становится хрупкой, крошится.

Возможно, данный факт объясняется тем, что в состав ФС входят трудно растворимые в воде (0,01% от объёму) компоненты, такие, как изомеры кумилфенола, димеры -метилстирола, ацетофенон, что затрудняет их гомогенизацию в реакционной среде, содержащей 40% водный раствор формалина. Получение модифицированного ФС КОВМ на основе термо- и СВЧ- обработанного базальтового волокна при заданных параметрах синтеза обеспечивается содержанием модифицирующей добавки не более 10% от фенола, при котором синтезируемый катионит характеризуется статической обменной ёмкостью =3,5 мг-экв/г.

ВЛИЯНИЕ ВЫСОКОДИСПЕРСНЫХ ДОБАВОК НА СТРУКТУРУ И

ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ РЕЗИН

Вишневский К.В., Шашок Ж.С., Дурас А.О., Лешкевич А.В.

ГУО «Белорусский государственный технологический университет», Республика Беларусь, г. Минск, ул. Свердлова 13а, [email protected] Структура вулканизационной сетки является одним из определяющих факторов стойкости резин к старению под действием тепла, поскольку данный процесс связан с деструкцией полимера и разрывом поперечных связей. Высокодисперсные углеродные добавки (ВУД), участвуя в процессах, протекающих во время вулканизации, могут оказывать влияние на параметры образующейся вулканизационной сетки.

Введение высокодисперсной добавки [1], состоящей в основном из углеродных нанотрубок, в дозировке 0,1 мас. ч. приводит к повышению стойкости к термоокислительному старению резин на основе БНКС-18 на 15 %. Аналогичные зависимости изменения стойкости эластомерных композиций к термоокислительному старению от дозировки ВУД выявлены и для вулканизатов на основе БНКС-28 с комбинацией марок технического углерода П-514 и Пнаблюдается повышению стойкости резин к тепловому старению на воздухе в 1,10-1, раза. В то же время, применение высокодисперсной добавки в резинах на основе БНКС-28, где в качестве наполнителя применяется комбинация активной (П-234) и малоактивной (П-803) марок технического углерода приводит к увеличению термостабильности лишь на 8-12%. В ходе исследования влияния добавок на стойкость эластомерных композиций к повышенным температурам и воздушной среде на основе БНКС-40 установлено, что введение ВУД приводит к незначительному повышению данного показателя.

Повышение термостабильности резин при введении ВУД, возможно, связано с участием добавок в процессах, протекающих при вулканизации. При этом нанотрубки и нановолокна способствуют образованию в пространственной сетке вулканизатов связей более стойких к действию температур. Высокая активность добавок обуславливает также их способность являться акцепторами свободных радикалов и окисляющих агентов, образующихся в процессе старения резин, и, тем самым, замедлять сам процесс разрушения межмолекулярных связей.

Литература:

1. Получение углеродных наноматериалов в плазме высоковольтного разряда атмосферного давления / С.А. Жданок [и др.] // Фуллерены и фуллереноподобные структуры в конденсированных средах: Тезисы докладов II Междунар. симпозиума. – Минск, 2002. – C. 151–155.

ВЛИЯНИЕ АЛКИЛЬНЫХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА РЕАКЦИОННУЮ

СПОСОБНОСТЬ АЛКИЛАКРИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ В

РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Национальный университет «Львивська политехника», Львов, ул. С.Бандэры, Строение (мет)акриловых мономеров имеет решающее значение для регулирования свойств поли(мет)акрилатов. Например, изменение длины алкильных заместителей в спиртовом радикале (мет)акрилатов существенно изменяет свойства и использование полимеров полученных на их основе. Так, алкил(мет)акрилаты содержащие в спиртовом алкильном радикале больше 8 атомов углерода используються в качестве присадок к нефтепродуктам, они образуют жидкие кристаллы и способны адсорбировать гидрофобные вещества. Изменение величины и строения заместителей в -положеннии акриловых мономеров изучено значительно менше, что обусловлено их ингибированием радикальной полимеризации [1]. Различное влияние аликльных заместителей в -положении и спиртовом радикале может быть обусловлено как различиями в строении так и особенностями межмолекулярных взаимодействий при формировании жидкой структуры (мет)акрилатов. Расположение алкильного заместителя в -положеннии непосредственно возле системы сопряжения сильнее влияет на реакционную способность мономеров в сравнении со спиртовым радикалом, однако, ни индуктивный, ни мезомерный эффекты не способны объяснить резкое уменьшение скорости полимеризации и предельных конверсий при переходе от метилметакрилата к метилэтакрилату. Особенности формирования межмолекулярных ассоциатов метилэтакрилата, метилпропакрилата и метилбутакрилата, приводящие к неблагоприятному для взаимодействия с радикалами расположению двойной святи С=С являються основным фактором приводящим к резкому уменьшению скорости и граничных конверсий при радикальной полимеризации этих мономеров. Увеличение индуктивного эффекта при переходе от прямых структур к разветвленным и стерические препятствия обуславливают блокирование радикальной полимеризации с изомерными алкильными заместителями.

[1] Chikanishi Kunio, Tsuruta Teiji. Reactivity of Methyl -alkylacrylates in Polymerization. // Makromolek. Chem. –1964. – Bd. 73. – S. 231-234.

О СИНТЕЗЕ ХИТОЗАНСТАБИЛИЗИРОВАННЫХ

МЕТАЛЛИЧЕСКИХ НАНОЧАСТИЦ

Вохидова Н.Р., Ашуров Н.Ш., Югай С.М., Рашидова С.Ш.

Институт химии и физики полимеров АН РУз, 100128, г. Ташкент, ул. А. Кадыри 7б, тел.:

(8-10-998-71) 241-85-94, факс: (8-10-998-71) 244-26-61, [email protected] Безусловно, модификация является одним из простых и перспективных методов, который основан на введении или формировании наночастиц металлов в структуре полимера, выполняющего функцию матрицы. Таким образом, получают биологически активные наноструктрированные полимерные материалы, обладающие уникальными свойствами. Хитозан обладает уникальными свойствами, такими как бактерицидность, нетоксичность, разлагаемость микроорганизмами и биологическая совместимость. Эти свойства связаны с присутствием амино- и гидроксильной групп в звеньях хитозана. Другая важная особенность состоит в том, что электронодонорные функциональные группы (-NH2, OH, -NHCOCH3) хитозана способны образовывать хелаты. Это обеспечивает возможность использования хитозана как стабилизатора наночастиц.

В данной работе приведены данные по получению и структурному исследованию НЧ кобальта и наноструктурированных систем ХЗ с ионами кобальта и меди. В связи с этим, нами в качестве стабилизаторов НЧ Со и Cu использованы хитозан Bombyx mori.

Наноструктурированные системы ХЗ:Ме получены формированием металлических НЧ в объеме полимерной матрицы. Соотношение ХЗ:Me2+ в реакционной системе оказывает значительное влияние на размер и распределение металлических НЧ в полимерной матрице.

Увеличение соотношения ХЗ:Ме приводит к закономерному снижению среднего размера НЧ металла и сужению распределения НЧ по размерам. Для оценки размера и распределения НЧ металла использовали микроскопические методы. Исследования структурной морфологии полученных наноструктурированных систем хитозана свидетельствуют о том, что для синтезированных образцов ХЗ:Со=1:2 характерны НЧ сферической формы 5-36 нм.

Гистограмма распределения показывает, что наибольший процент металлических наночастиц лежит в интервале 1528 нм. При синтезе систем ХЗ:Cu так же образуются наночастицы в диапазоне размеров 5-25 нм, что наибольший процент частиц имеют размерность 1025 нм.

Таким образом, проведенные структурные исследования показывают, что в системе молекула хитозана играет роль стабилизатора, т.е. предотвращает агломерацию и окисление металлических частиц. Установлено, что ХЗ является нанореактором, т.е. его концентрация влияет на размер и распределение НЧ в полимерной матрице.

РЕОЛОГИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ РАСТВОРОВ

СИСТЕМ ХИТОЗАН-КОБАЛЬТ (II)

Вохидова Н.Р.1, Бочек А.М.2, Рашидова С.Ш.1, Панарин Е.Ф. Республики Узбекистан, 100128, г. Ташкент, ул. А. Кадыри, 7б Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук, Особый интерес исследователей к биополимеру – хитозану связан с его биологической активностью, биоразлагаемости, способностью к комплексообразованию с ионами биогенных металлов. Изучение взаимодействия молекулы хитозана с низкомолекулярными комплексообразующими веществами, в частности с ионами d-элементов, представляет большой научный и практический интерес.

Ранее нами получены наноструктурные системы хитозан:металл путем варьирования условиями реакции, так же химической природы растворителей. Цели настоящей работы явилась изучение реологических свойств хитозана Bombyx mori (ХЗ) и его смесей в присутствии водных и водно-спиртовых растворов ионов кобальта; получение предварительную информацию об изменении структуры систем под действием внешних сил;

изучение влияния соотношении ХЗ:Со2+, природа растворителей ионов кобальта и температура системы на эффективную вязкость растворов систем ХЗ : Со 2. Исследованы реологические свойства 3 масс.% растворов ХЗ в 2% ном растворе уксусной кислоты с добавками Co(CH3COO)2 в воде и смеси вода+этанол. В качестве матрицы пленочных материалов использовался ХЗ, полученный из хитина, выделенного из куколок тутового шелкопряда. Обнаружено, что введение водного раствора соли Co(CH3COO)2 и смеси соли с наночастицами, т.е. водно-спиртовый раствор Co(CH3COO)2 приводит к повышению значений Еа, но в случае наночастиц наблюдается более высокое упрочнение структуры растворов.

Таким образом, на основании проведенных исследований реологических свойств растворов ХЗ с добавками соли Co(CH3COO)2 и смеси соли с наночастицами металлического Со выявлены различия в свойствах растворов смесей. Более высокое возрастание вязкости растворов ХЗ и теплоты активации вязкого течения при введении в них добавки Co(CH3COO)2 в водно-спиртовом растворе обусловлено присутствием в системе ионов Со2+ и наночастиц металлического кобальта.

ОСОБЕННОСТИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

МЕТАКРИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ВТОРУЮ

РЕАКЦИОННОСПОСОБНУЮ ДВОЙНУЮ СВЯЗЬ

Вретик Л.А., Загний В.В., Николаева Е.А., Сыромятников В.Г.

Киевский национальный университет имени Тараса Шевченко, кафедра химии высокомолекулярных соединений, Украина, 01033, Киев, ул. Владимирская 60: [email protected] кристаллов, нами проведены серии экспериментов по селективной радикальной полимеризации мономеров с формулы:

Путем расчета относительних констант сополимеризации r1 и r2, а также параметров Q и e схемы Алфрея-Прайса для сополимеризации модельных монофункциональных аналогов, нами оценивалась возможность селективной полимеризации более активной метакрилатной связи в присутствии второй циклогексеновой/малеимидной/метакриламидной полимеризационноспособной группы, а также изучалось влияние присутствующей в «базовой» структуре арил(мет)акрилата алкенильных группировок на изменение скорости гомополимеризации (мет)акрилатной двойной связи.

Показано, что:

инициированной АИБН, может происходить преимущественная полимеризация по более полимеризации Ксум имеют одинаковый порядок для мономеров всех трех групп;

2. в случае практически одновременной полимеризации по обеим типам групп бифункциональных мономеров, рассчитываемые значения Ксум возрастают на порядок;

мономеров, обусловленная возрастающей долей участия второй реакционноспособной «пороговое» значение, приводит к конверсионной зависимости значений Mw и Mn получаемых растворимых алкен-фукционализованных полимерных продуктов.

СИНТЕЗ КОМПОЗИЦИОННО ОДНОРОДНЫХ СОПОЛИМЕРОВ НА

ОСНОВЕ ВИНИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ В УСЛОВИЯХ

РАДИКАЛЬНОГО ИНИЦИИРОВАНИЯ

Гераськина Е.В., Маткивская Ю.О., Мойкин А.А., Семенычева Л.Л.

ННГУ им. Н.И. Лобачевского, 603950 г. Нижний Новгород, пр-т Гагарина В настоящее время одним из приоритетных направлений развития химии высокомолекулярных соединений является разработка методов получения полимеров с определенными свойствами и характеристиками. При этом наряду с характеристиками немаловажным является и то, каким образом получен полимер, так как это во многом определяет способ переработки и сферу применения материала на основе данного полимера.

В этом отношении широкие возможности имеет радикальная сополимеризация, позволяющая варьировать свойства полимера в широком диапазоне при экспериментальной простоте осуществления.

В связи с этим представлялось интересным осуществление в условиях радикального инициирования синтеза сополимеров на основе винилалкиловых эфиров и альфаметилстирола – мономеров, не склонных к радикальной полимеризации, однако образующих сополимеры, например, со стиролом и акрилатами.

Синтез сополимеров осуществляли путем добавления активного мономера к избытку неактивного мономера в условиях радикального инициирования при температуре кипения последнего. В этом случае в результате сополимеризации образуются композиционно однородные сополимеры, т.е. состав сополимера не изменяется с конверсией, при этом соотношение мономерных звеньев в полимерной цепи является нехарактерным для выбранных мономерных пар.

Было показано, что состав сополимеров, образующих в указанных условиях зависит от природы активного мономера. Так при сополимеризации винилбутилового эфира, альфаметилстирола с алкил(мет)акрилатами образуется чередующийся сополимер, а в случае мономерной пары стирол – винилбутиловый эфир в полимерную цепь встраивается лишь около пяти процентов звеньев винилбутилового эфира.

использовании методов ИК-, ЯМР-спектроскопии и по молекулярно-массовым характеристикам с помощью гель-проникающей хроматографии.

СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ БЛОКСОПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДОВ

Гилева Н.Г., Кузнецов С.И., Деваев А.Р., Салазкин С.Н., Крайкин В.А.

Россия, 450054 Уфа, пр. Октября, 71, [email protected] Полиариленфталиды сочетают высокую термо-, тепло- и хемостойкость с рядом таких важных свойств, как хорошая растворимость, пленкообразование, механическая прочность. Кроме того, они проявляют специфические электрофизические свойства. В последнее время уделяется внимание изучению тонких плёнок полиариленфталидов, обладающих эффектом электронного переключения при различных внешних воздействиях.

Это стимулирует исследования в области синтеза и изучения свойств новых полимеров данного класса с целью получения современных инновационных материалов. Одним из направлений таких исследований является химическая модификация полимеров.

По реакции электрофильного замещения был синтезирован ряд высокомолекулярных блок-сополиариленфталидов на основе 3-хлор-3-(дифенилоксид-4’-ил)фталида и 3-хлор-3дифенилсульфид-4’-ил)фталида с различной длиной (от 10 до 50) дифенилоксидных и дифенилсульфидных звеньев ([]= 0,5- 0,8 дл/г в хлороформе, 250С).

Гетерофазным окислением сульфидных групп в дифенилсульфидных звеньях блоксополиариленфталидов до сульфоновых смесью пероксида водорода с уксусной кислотой, в объемном отношении (2:1) при комнатной температуре были получены новые блоксополиэфирсульфонфталиды. Установлено, что в процессе химической модификации не происходит изменений вязкостных характеристик сополимеров.

Процесс окисления блок-сополиариленфталидов контролировали, методом УФспектроскопии растворенных в серной кислоте проб сополимеров. Показано, что окисление сульфидных групп до сульфоновых протекает полностью.

Таким образом, нами были получены новые блок-сополиэфирсульфонфталиды, в которых присутствуют дифенилоксидные и дифенилсульфоновые последовательности различной длины.

АДГЕЗИОННЫЕ СВОЙСТВА ПЛЕНОК ПОЛИФТОРОЛЕФИНОВ,

МОДИФИЦИРОВАННЫХ В РАЗРЯДЕ ПОСТОЯННОГО ТОКА

Гильман А.Б., Яблоков М.Ю., Пискарев М.С., Кечекьян А.С., Кузнецов А.А.

Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН Специально разработанная авторами методика с применением липкой ленты Scotch®810 использована для измерения адгезионных свойств поверхности серии пленок фторсодержащих полимеров, модифицированных в разряде постоянного тока. Величина силы отслаивания (А) измерена для образцов непосредственно после обработки в плазме, после хранения образцов на воздухе и после дополнительного нагревания. Установлено, что модифицирование полифторолефинов в данном виде разряда дает возможность получить значительный и существенно более длительный эффект модифицирования поверхности по сравнению с другими видами разряда (Таблица).

50 мА, 60 с, 20 Па (воздух); 2) 14 суток; 3) 100°C, 30 мин Видно, что модифицирование в плазме приводит к существенному и сохраняющемуся в течение длительного времени улучшению адгезионных свойств полифторолефинов.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента РФ для государственной поддержки ведущих научных школ Российской Федерации НШ-324.2012.3.

НОВЫЕ CОПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ N-АЛЛИЛМАЛЕИМИДА

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт технической химии Уральского отделения Российской академии наук, ул. Академика Королева 3, 614013 Пермь, [email protected] Малеимиды, содержащие аллильные группы являются очень привлекательными, как сшиванию полифункциональных макромолекул.

Методом радикальной сополимеризации в диметилсульфоксиде были синтезированы новые термореактивные сополимеры N-аллилмалеимида (АМИ) с N-винилпирролидоном реакционноспособными ненасыщенными аллильными группами в боковых цепях.

Исследованы кинетические закономерности реакции, определены относительные активности мономеров. Установлена структура полученных полимеров.

Установлено, что для сополимеров характерно наличие экзотермических реакций в области выше 200C, что было подтверждено ДТА анализом. Это происходит благодаря реакции аллильных групп, в результате чего образуются сшитые полимеры. Взаимодействие аллильных групп при нагревании было изучено с помощью ИК-спектроскопии. Выяснено, что конверсия аллильных групп для сополимера АМИ с АГХ ниже, чем для АМИ с ВП.

Возможно, реакция между аллильными группами в сополимере АМИ с АГХ лимитируется пространственными трудностями в подвижности полимерных цепей при формировании полимерных сеток.

фундаментальных исследований (код проекта 11-03-96003-р_урал-а)

СИНТЕЗ РАСТВОРИМЫХ УЗКОДИСПЕРСНЫХ ПОЛИМЕРОВ

N-ВИНИЛСУКЦИНИМИДА В МАССЕ В УСЛОВИЯХ ОБРАТИМОЙ

ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ

Гостев А.И.1, Сивцов Е.В. 1, Черникова Е.В.2, Парилова Е.В.3, Добродумов А.В. Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Санкт-Петербург, Московский пр., 26, [email protected] Химический факультет МГУ им.М.В.Ломоносова, Москва, Ленинские горы, д.1, стр. Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт-Петербург, Большой пр. В.О. Полимеры N-винилсукцинимида (ВСИ) привлекают внимание как основа для получения путем их гидролиза полимераналогов, содержащих звенья Nвиниламидоянтарной кислоты, способных к связыванию низкомолекулярных веществ, в том числе физиологически активных. Классической радикальной полимеризацией в массе не удается получить растворимый ПВСИ из-за активно протекающей реакции передачи цепи на подвижные атомы водорода сукцинимидного цикла, что приводит к образованию сшитого, не растворимого ни в каких растворителях полимера. Однако получение таких полимеров с регулируемыми молекулярно-массовыми характеристиками является актуальной задачей, учитывая их потенциальное применение в биологии и медицине. Наиболее перспективным для решения этой задачи представляется использование контролируемой радикальной полимеризации по механизму обратимой передачи цепи (ОПЦ), которая позволяет без усложнения техники проведения эксперимента осуществлять эффективный контроль за кинетикой образования полимера и его характеристиками.

В данной работе изучена полимеризация ВСИ, в присутствии агента ОПЦ – дибензилтритиокарбоната (БТК). Показано, что в таких условиях возможно осуществление контролируемой полимеризации, в результате которой образуется узкодисперсный, растворимый ПВСИ, молекулярная масса которого определяется соотношением концентраций мономера и агента ОПЦ и линейно зависит от конверсии. Для исследования кинетики полимеризации, строения полимера и определения молекулярной массы полученных полимеров использована спектроскопия ЯМР. Неоднозначным при полимеризации в присутствии симметричных тритиокарбонатов является положение CS фрагмента в макромолекулах полимеров; доказано, что в данном случае он располагается внутри цепи, но не симметрично, а ближе к одному из ее концов.

СИНТЕЗ КОМПОЗИЦИОННО-ОДНОРОДНЫХ

ГРАДИЕНТНЫХ СОПОЛИМЕРОВ N-ВИНИЛСУКЦИНИМИДА

В КОНТРОЛИРУЕМОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

С ОБРАТИМОЙ ПЕРЕДАЧЕЙ ЦЕПИ

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Санкт-Петербург, Московский пр., 26, [email protected] Химический факультет МГУ им.М.В.Ломоносова, Москва, Ленинские горы, д.1, стр. винильными мономерами возникает ряд трудностей, связанных с высокой вероятностью передачи цепи на метиленовые протоны цикла ВСИ и, как правило, значительной разницей в универсальным видом которой по отношению к большинству винильных мономеров является полимеризация с обратимой передачей цепи (ОПЦ).

В настоящей работе успешно получены композиционно-однородные сополимеры ВСИ с н-бутилакрилатом (БА), 4-винилпиридином (4-ВП) и винилацетатом (ВА) в условиях дибензилтритиокарбоната (БТК). При определённых соотношениях концентраций инициатора и БТК удаётся добиться эффективного контроля при относительно высокой скорости полимеризации. При этом уменьшается или полностью исчезает гель-эффект, характерный для полимеризации ВСИ, а процесс удаётся осуществить в массе, что невозможно в рамках классической радикальной полимеризации. Для изученных систем было определено положение тритиокарбонатного фрагмента в цепях полимеров, что при использовании симметричных тритиокарбонатов в качестве агентов ОПЦ не является однозначным. Например, в сополимерах ВСИ-БА он находится примерно в середине макромолекул. Это позволяет при удалении тритиокарбонатного фрагмента из цепей полимера путём несложной модификации получить новый градиентный сополимер с молекулярной массой в два раза ниже, чем у исходного, и с мономерным составом, меняющимся од одного конца к другому, а не от обоих концов к середине.

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ПОЛИМЕРОВ, ВКЛЮЧАЯ

ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ

ПОЛИФЕНИЛЕНОВ, С УЧАСТИЕМ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ

Нижегородский государственный университет им.Н.И.Лобачевского 603950 Нижний Новгород, пр. Гагарина, 23, корп.5. E-mail: [email protected] Показано, что комплексы никеля с фосфиновыми лигандами различного строения способны инициировать радикальную полимеризацию широкого круга виниловых мономеров (стирола, метилметакрилата, бутилакрилата и др.). Процесс инициирования и дальнейшей полимеризации протекает через стадию образования связи металл-углерод.

Исследовано влияние галогенсодержащих углеводородов и их производных как инициаторов (этил-2-бромизобутирата, четыреххлористого углерода, хлористого бензила и др.), а также строения лигандов на каталитическую активность никельсодержащих комплексов в синтезе полимеров.

Исследована возможность использования для проведения полимеризации акриловых мономеров комплексов никеля, образующихся in situ в результате взаимодействия галогенидов никеля с фосфор- и азотсодержащими соединениями, способными выступать в качестве комплексообразующих лигандов по отношению к никелю.

полиметилметакрилат способен выступать в качестве макроинициатора и может быть использован при проведении пост-полимеризации, а также в синтезе блок-сополимеров с участием мономеров различного строения.

На основе полиметилметакрилата и полифениленов, а также других сопряженных полиароматических структур, синтезированы блок-сополимеры, обладающие голубой флуоресценцией. Синтез проведен в присутствии каталитической композиции на основе бромида бис(трифенилфосфин)никеля и цинковой пыли. Изучено влияние лигандов и растворителя на выход и свойства сополимеров. Определены молекулярно-массовые характеристики и изучены фотолюминесцентные свойства синтезированных блоксополимеров. Полученные флуоресцентные блок-сополимеры могут представлять определенный интерес для производства органических светодиодных материалов.

фундаментальных исследований. 

ИССЛЕДОВАНИЕ КАТИОННОЙ ФОТОПОЛИМЕРИЗАЦИИ

РАСТВОРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ ЭПОКСИДНЫЙ ОЛИГОМЕРПОЛИМЕРi

Волгоградский государственный технический университет, 400005, г. Волгоград, В настоящее время одним из перспективных методов получения композиционных полимерных материалов in situ является радикальная фотоинициированная полимеризация.

Для этого способа характерны высокая скорость протекания реакции, отсутствие ресурсо- и энергоемкого оборудования в технологическом процессе, возможность на рецептурном уровне достаточно широко варьировать эксплуатационные характеристики получаемых необходимость использования летучих (метилметакрилат, стирол) либо дорогостоящих гидроксилсодержащих олигомеров) исходных реагентов, а также ингибирование реакции кислородом воздуха.

В этой связи особый интерес представляют промышленно выпускаемые на территории РФ соединения, содержащие одну и более эпоксидную группу (эпокси-диановые смолы, фоточувствительного агента йодониевых и сульфониевых солей и ряда других соединений позволяет отверждать указанные эпоксидные соединения по механизму катионной фотополимеризации, при этом, данный метод лишен вышеописанных недостатков и сохраняет преимущества радикальной фотополимеризации.

Целью настоящего исследования являлось изучение катионной фотополимеризации эпоксидных олигомеров, в том числе содержащих растворенный полимер, методом дифференциальной сканирующей калориметрии.

Исследованы особенности протекания катионной фотополимеризации в условиях отрицательных температур. Выявлено влияние мощности источника, времени экспозиции, температуры экспонирования на исследуемый процесс. Подобраны кинетические модели и определены формальные кинетические параметры процесса.

                                                             Работа выполнена при поддержке гранта Президента РФ № МК-4559.2013.3 

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ

НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КАУЧУКОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ МЕТОДОМ

ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ

Щехавцова Т.Н.*, Хаустов И.А.**, Гусев Ю.К.*, Попов А.П.**, Тихомиров С.Г.** *Воронежский филиал ФГУП «НИИСК» им. акад. С.В.Лебедева. [email protected] **Воронежский государственный университет инженерных технологий, Низкомолекулярные каучуки, модифицированные активными функциональными группировками (гидроксильными, карбоксильными) получают методами анионной полимеризации с литийорганическими инициаторами, радикальной полимеризацией с инициаторами, содержащими гидроксильные или карбоксильные группы, или путём радикальной прививки к нефункционализированным олигомерам тиопроизводных, содержащих ОН - или НООС – группировки.

Удобным, промышленно легко реализуемым методом получения низкомолекулярных термоокислительная деструкция. Важным достоинством этого метода является возможность использования в качестве сырья некондиционных высокомолекулярных каучуков, значительное количество которых регулярно утилизируются производителями СК.

Суть метода состоит в деструкции каучука в среде органического растворителя потоком воздуха под воздействием системы, генерирующей свободные радикалы. В настоящей работе используются молекулярные комплексы динитрила азо-бис-изомасляной метилпирролидон, – пирролидон, - бутиролактон.

Деструкция проходит с высокой скоростью при температуре 40 – 600С.

В качестве сырья для синтеза могут быть использованы отходы полибутадиенов, бутадиен-стирольных каучуков, полиизопрена.

Разработана стохастическая и кинетическая модели процесса, описывающие изменение ММР полимера во времени. Основным допущением, принятым при построении моделей, является условие равновесия равновероятностного акта деструкции в произвольной точке полимерной цепи, что позволило получить аналитические зависимости, описывающие динамику изменения моментов ММР, как функции их начальных значений, начальных и текущих мольных концентраций полимера. Показана адекватность предложенных моделей.

СИНТЕЗ НОВЫХ МУЛЬТИБЛОК-СОПОЛИМЕРОВ ПУТЕМ

МЕЖЦЕПНОГО ОБМЕНА ПО РЕАКЦИИ МЕТАТЕЗИСА МЕЖДУ

ПОЛИНОРБОРНЕНОМ И ПОЛИЦИКЛООКТЕНОМ

Денисова Ю.И., Литманович А.Д., Кудрявцев Я.В., Грингольц М.Л., Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва, Россия Статистические мультиблок-сополимеры (СМБС) сочетают способность к самосборке в расплавах и растворах, характерную для регулярных блок-сополимеров, с доступностью методов их получения с помощью контролируемой полимеризации (полиолефины) или макромолекулярных реакций (межцепной обмен в полиэфирах и полиамидах, гидролиз полиакрилатов). Вместе с тем, методы получения СМБС на основе полимеров с двойными С=С связями в основной цепи (полидиенов, полициклоолефинов) практически не разработаны. Перспективным инструментом для решения этой задачи является реакция метатезиса, широко известная в органическом синтезе.

В работе впервые осуществлена реакция кросс-метатезиса между полинорборненом (ПНБ) и полициклооктеном (ПЦО). ПНБ и ПЦО синтезированы путем метатезисной полимеризации соответствующих мономеров (норборнена и цис-циклооктена) на катализаторе Граббса 1-го поколения, Cl2(PCy3)2Ru=CHPh.

Методом ЯМР изучены превращения ПНБ и ПЦО в ходе их кросс-метатезиса под действием катализатора Граббса-1. Показано, что в результате реакции образуются мультиблоксополимеры; при этом в процессе реакции уменьшается средняя длина блоков обоего типа и снижается молекулярная масса. Новые мультиблок-сополимеры выделены и охарактеризованы методами 1Н, 13C ЯМР-спектроскопии, ГПХ, ДСК.

Работа осуществлялась при финансовой поддержке ПФИ № 3 ОХНМ РАН

УСТОЙЧИВАЯ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ПЛАТФОРМА НА

ОСНОВЕ ПОРИСТЫХ ПОЛИМЕРНЫХ НАНОКАПСУЛ

Ким М.Д.,1 Дергунов С.А.,1 Дергунов М.А.,1,2 Линднер Э.,1 Пинхасик Е.М. Химический департамент, Университет Сент-Луиса, Сент-Луис, США Казахский Национальный Университет им. аль-Фараби, Алматы, Казахстан, e-mail:

Как известно, в воде фосфолипиды спонтанно структурируются в липосомы с широким распределением по размеру. При этом липидный бислой липосом можно использовать в качестве каркаса для получения более сложных структур. Ранее мы использовали гидрофобность бислоя для загрузки гидрофобных производных стирола и гидрофобного фотоинициатора радикальной полимеризации, а так же порообразуюших темплатов в липосомы. Полимеризация гидрофобных мономеров в бислое приводит к получению ультратонкого слоя полимера толщиной менее 1,5 нм. Данная работа нацелена на создание универсальной платформы для оптических химических сенсоров и катализаторов на основе полимерных нанокапсул. Наш подход основан на инкапсулировании индикаторов или катализаторов в полые полимерные нанокапсулы с ультратонкими пористыми стенками.

Размер пор позволяет удерживать большие и средние по размеру молекулы индикатора или катализатора внутри нанокапсулы, не ограничивая при этом скорость диффузии меньших по размеру молекул и ионов сквозь ее стенку. Такие нанокапсулы, в свою очередь, иммобилизируются в объем проницаемой полимерной матрицы. Сенсоры на основе иммобилизованных индикаторных красок имеют либо быстрый отклик (но обычно одноразовые, так как краски быстро вымываются из сенсора), либо хорошо удерживают краску внутри (характерны медленный отклик и трудность использования для быстрых измерений в режиме реального времени). Нами было показано совмещение быстрого отклика сенсора с длительным периодом удержания индикаторных молекул внутри сенсора.

ПОРИСТЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ НАНОКАПСУЛЫ С

ИНКАПСУЛИРОВАННЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ

Дергунов М.А.,1,2 Дергунов С.А.,1 Шмаков С.,1 Пинхасик Е.М. Химический департамент, Университет Сент-Луиса, Сент-Луис, США Казахский Национальный Университет им. аль-Фараби, Алматы, Казахстан, e-mail:

Полименые пористые нанокапсулы были получены методом радикальной полимеризации (со-)мономеров и порообразующих молекул в бислое липосом образуемых фосфолипидами.

Показано, что при одновременных процессах полимеризации мономеров и восстановлении ряда металлов переходной группы возможно образование "нанореакторов" – наночастиц металла, находящихся внутри полимерных капсул. Такие наночастицы имеют незащищенную поверхность, что является неоспоримым преимуществом в различных каталитичесих процессах. При этом роль стабилизатора, предотвращающего аггрегацию наночастиц, играют стренки нанокапсул, являющиеся физическим барьером между наночастицами.

ВНЕДРЕНИЕ НАНОЧАСТИЦ ЗОЛОТА

В ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ

Дериков Я.И.*,**, Ежов А.А.*,***, Черникова Е.В.****, Шандрюк Г.А.*, Тальрозе Р.В.* *Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, [email protected] ***МГУ им. М.В. Ломоносова, физический факультет ****МГУ им. М.В. Ломоносова, химический факультет В последние годы получило широкое распространение использование жидких кристаллов (ЖК) в качестве среды для организации наночастиц (НЧ). ЖК полимеры, сочетая пространственную упорядоченность ЖК и механические свойства полимеров, представляют собой удобную матрицу для композитов с НЧ. Для создания таких нанокомпозитов необходимо решить вопрос контролируемого размещения НЧ в матрице полимера.

Для решения этой задачи в настоящей работе впервые методом псевдоживой радикальной полимеризации с обратимой передачей цепи были синтезированы метоксифенилбензоатный фрагмент и холестериновый фрагмент в боковых цепях и обладающие нематическим, смектическим и холестерическим типами мезофазы.

Полученные полимеры содержали в своем составе фрагмент исходного агента обратимой передачи цепи – тритиокарбонатную группу, которую затем восстанавливали боргидридом натрия до меркапто-группы, по которой возможно присоединение полимерной цепи к золотой НЧ.

синтезированных плазмонных золотых НЧ, содержащих декантиол в качестве лиганда в оболочке частиц, с ЖК полимерами до и после восстановления тритиокарбонатного фрагмента. В последнем случае становится возможным размещение плазмонных НЧ в полимере в концентрации вплоть до 1 мас.% без разрушения ЖК структуры полимерной матрицы и агрегации золотых НЧ. Изучены термические и оптические свойства полученных композитов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Минобрнауки РФ (соглашение № 14.132.21.1698) и ПФИ № 02 ОХНМ РАН.

ЭФФЕКТ ИЗБИРАТЕЛЬНОЙ СОЛЬВАТАЦИИ МАКРОРАДИКАЛОВ

ПРИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА С P-СТИРОЛСУЛЬФОНАТОМ

НАТРИЯ В РАСТВОРИТЕЛЯХ РАЗЛИЧНОЙ ПОЛЯРНОСТИ

Долгова Е.В., Дьякова М.Г., Тверской В.А., Зубов В.П.

Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова, Москва, пр. Вернадского, д. Научный и практический интерес к синтезу ионогенных полимеров связан с широким спектром их применения в качестве ионитовых мембран и смол, антистатических и противокоррозионных покрытий, эффективных флокулянтов и др. Из литературных данных известно, что сополимеризация ионогенных полярных и гидрофобных неполярных мономеров во многих случаях не описывается законами классической теории сополимеризации.

В настоящей работе исследованы особенности сополимеризации p-стиролсульфоната натрия со стиролом в растворителях различной полярности, образующих гомогенные растворы со смесями этих мономеров. Показано, что диаграммы состава сополимера зависят от природы растворителя, и вид этих диаграмм не описывается моделью Майо-Льюиса. При этом наблюдается обогащение сополимера звеньями стирола при возрастании полярности растворителя. Этот факт объясняется наличием эффекта избирательной сольватации растущих макрорадикалов стиролом, усиливающимся при увеличении полярности растворителя и ухудшении его растворяющей способности по отношению к полистиролу, а также выделением сополимера в гетерофазу. Этот вывод подтвержден зависимостью состава сополимера от концентрации инициатора. Избирательная сольватация макрорадикалов также подтверждается влиянием на состав сополимеров изменения их молекулярной массы. В настоящей работе был получен ряд сополимеров различной молекулярной массы путем одновременного увеличения суммарной концентрации мономеров в смеси и уменьшения концентрации инициатора. Показано, что при увеличении молекулярной массы сополимера происходит обогащение макромолекул звеньями стирола.

МАТРИЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ КАТИОННОГО МОНОМЕРА В

МИЦЕЛЛЯРНОМ РАСТВОРЕ ПРОТИВОПОЛОЖНО ЗАРЯЖЕННОГО

Духанина Е.Г., Шулевич Ю.В., Навроцкий А.В., Новаков И.А.

Волгоградский государственный технический университет, Россия, 400005, Волгоград, высокоорганизованных структур, находят на сегодняшний день широкое практическое применение в различных сферах деятельности человека. Наиболее распространенный и общепринятый способ заключается в смешении водных растворов полиэлектролита (ПЭ) и поверхностно-активного вещества (ПАВ). В тоже время существует другой перспективный метод – матричная полимеризация ионогенных мономеров в мицеллярном растворе противоположно заряженного ПАВ, где роль матрицы играют мицеллы ДСН.

Целью работы является изучение кинетических особенностей и закономерностей полимеризации катионного мономера N,N,N,N – триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфата (М) в мицеллярном растворе додецицсульфата натрия (ДСН).

Синтез комплексов полиэлектролит-ПАВ проводили в изотермических условиях при 600С. В качестве инициатора использовали 2,2’-азо-бис(2-метилпропионамидин) дигидрохлорид. При фиксированной концентрации ДСН, содержание мономера варьировали от эквимольного количества до десятикратного избытка.

Установлено, что брутто-скорость полимеризации зависит от соотношения М-ПАВ:

достигает максимума при эквимольном соотношении компонентов и снижается при введении в систему избытка мономера. Это свидетельствует о «pick-up» механизме матричной полимеризации, для которого характерно сильное взаимодействия между мономером и матрицей – мицеллами ДСН, что было доказано ранее методами ЭПРспектроскопии и ЯМР - самодиффузии.

Кроме того, показано, что в зависимости от соотношения М-ПАВ возможно образование как гомофазных, так и гетерофазных продуктов полимеризации. При соотношениях М-ДСН от 1:1 до 5:1 наблюдается формирование нерастворимого в воде осадка, представляющего собой стехиометричный комплекс полиэлектролит-ПАВ, увеличение мономера вплоть до десятикратного избытка способствует образованию гомофазного водорастворимого продукта полимеризации. Независимо от фазового состояния продукта полимеризации, полученные полиэлектролиты, обладающие рядом интересных свойств, могут быть легко отделены от использованной матрицы (очищены от ПАВ).

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ 13-03-00822.

СТЕРИЧЕСКИ ЗАТРУДНЕННЫЕ НИТРОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ ЭФФЕКТИВНЫЕ МЕДИАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ШИРОКОГО

КРУГА МОНОМЕРОВ

Еделева М.В., Морозов Д.А., Пархоменко Д.А., Добрынин С., Канагатов Б.Х., ФГБУ Институт «Международный томографический центр» СО РАН, 630090, Новосибирск, Институтская 3А, [email protected] Радикальная полимеризация, контролируемая нитроксильными радикалами, (РКП) является современным методом получения высококачественных полимеров с уникальной структурой и низкой полидисперсностью. РКП сочетает в себе простоту и технологичность обычной радикальной полимеризации. В тоже время, РКП позволяет получать макромолекулы сложной структуры (блок- и градиентные полимеры, привитые структуры, структуры типа дендримеров) с узким молекулярно-массовым распределением. Решением кинетики РКП было показано, что ее протекание в контролируемом режиме определяется соотношением констант гомолиза/реформации алкоксиаминов – аддуктов алкильных полимерных радикалов и нитроксилов. Существенное влияние могут оказывать побочные реакции. В настоящее время продолжается синтез новых медиаторов полимеризации, обладающих различными свойствами. В работе представлено применение имидазолиновых нитроксилов в качестве контролирующих агентов полимеризации метил метакрилата (ММА) и стирола (Ст). Особенностью таких нитроксилов является наличие стерически объемных заместителей в положениях 2 и 5 имидазолинового цикла. Представленные нитроксилы получены по оригинальной методике, основанной на реакции 1,3 диполярного циклоприсоединения. [1] Были измерены кинетические параметры гомолиза алкоксиаминов и определены вклады побочных реакций. Полученные данные по кинетике инициирования были использованы для оценки эффективности данных алкоксиаминов в качестве инициаторов полимеризации Ст и ММА и выбраны оптимальные условия. Проведена контролируемая полимеризация ММА и стирола. Показан контролируемый режим до высоких конверсий мономеров. Полученные макроалкоксиамины использованы для инициирования полимеризации. Получены блок-сополимерполи-стирол-б-металметакрилат.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проекты № 12-03-1042a, 12-03-00737а, 12-03-33010) и Гранта Президента Российской Федерации МК-1654.2013.3.

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ НИТРОКСИЛЬНЫХ БИРАДИКАЛОВ В

РАДИКАЛЬНОЙ КОНТРОЛИРУЕМОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Еделева М.В., Пархоменко Д.А., Канагатов Б.Х., Татарова Л.Е., Толстиков С.Е., Третьяков Е.В., Овчаренко В.И., Багрянская Е.Г.

ФГБУ Институт «Международный томографический центр» СО РАН, 630090, Радикальная контролируемая полимеризация (РКП) в присутствии нитроксильных радикалов (НР) является современным методом получения высокотехнологичных полимеров. РКП сочетает в себе простоту проведения обычной радикальной полимеризации и синтетические возможности ионной полимеризации по получению узкодисперсных полимеров с заданной молекулярной массой и структурой цепи. Актуальным направлением в РКП является поиск новых медиаторов полимеризации, позволяющих получать полимеры сложной структуры.

При использовании алкоксиаминов на основе нитроксильных бирадикалов (НБР), возможно в двухстадийном процессе получить блок-сополимер состава АБА. Известно применение НБР симметричного строения. Особенность таких соединений- процессе полимеризации каждая из нитроксильных групп ведет себя как изолированный радикал. При использовании несимметричных НБР можно ожидать интересных эффектов при полимеризации.

диамагнитное соединение, со структурой бисалкоксиамина 2 (по данным ЯМР).

Исследование методом ЭПР показало, что при термолизе в присутствии кислорода происходит разложение в двухстадийном процессе с последовательным гомолизом С-ON связей в молекуле 2. В дальнейшем планируется установить детальный механизм разложения 2 и использовать его полимеризации различных мономеров.

Работа выполнена при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проекты № 12-03-1042a, 12-03-00737а,12-03-33010), ОХНМ 5.1.1 и Грантов Президента Российской Федерации МК-1654.2013.3 и МК-5791.2013.3.

ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНОГО ФТОРИРОВАНИЯ ЭЛАСТОМЕРА НА

ЕГО АДГЕЗИОННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С МЕТАЛЛАМИ

Назаров В.Г., Столяров В.П., Гагарин М.В.*, Ермакова И.Н.

МГУП им. И. Федорова 127550, г. Москва, ул. Прянишникова, 2а, ([email protected]) Важной проблемой в технике является снижение адгезионного прилипания резиновых прокладок к металлам при сохранении герметичности рабочего узла. Для решения этой проблемы предлагаются разные подходы [1], однако все они имеют недостатки и ограничения. Нами для снижения адгезионного прилипания резины к металлам разработан универсальный и эффективный метод – поверхностное фторирование резин [2]. Для многих резин на основе различных эластомеров фторирование снижает в 2-5 раз статический и динамический коэффициенты трения скольжения резины по металлу [2]. Высказано предположение, что этот эффект достигается в основном за счет снижения адгезионного взаимодействия в паре резина – металл.

Время фтори- Усилие отрыва Р, Н рования, мин РС-26 НО-68-1 СКЭПТ измерения усилия нормального отрыва резины 14 классом чистоты поверхности в качестве металлического индентора. Испытания проводили на контрольных образцах саженаполненных резин диаметром 20 мм и толщиной 2 мм на основе бутадиен-нитрильного каучука СКН-26 (РС-26), смеси бутадиен-нитрильного каучука СКН-18 и полихлоропренового каучука ПХП (НО-68-1) и на основе тройного этилен-пропиленового сополимера (СКЭПТ), а также на фторированных по разработанной методике [2] в течение 5, 30, и 180 минут образцах. По значениям усилия отрыва образца от индентора Р, представленным в таблице, видно, что уже после 5-минутного фторирования значение адгезионное взаимодействие в паре резина – металл снижается на один-два порядка, в дальнейшем незначительно уменьшаясь.

Работа выполнена при поддержке Минобрнауки России, госзадание Г.4/3.2965. от 24.11.2011и РФФИ, проекты №13-03-00734а и №13-03-12017 офи_м.

1. Вакула В. Л., Притыкин Л. М. Физическая химия адгезии полимеров. М. 1984.

2. Назаров В.Г. Поверхностная модификация полимеров. М. МГУП. 2008. 474 с.

ЭФФЕКТЫ ИЗБИРАТЕЛЬНОЙ СОЛЬВАТАЦИИ В УСЛОВИЯХ

ПСЕВДОЖИВОЙ РАДИКАЛЬНОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПО

МЕХАНИЗМУ ОБРАТИМОЙ ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ

Зотова О.С., Дукова С.В., Лапшина И.В., Зайцев С.Д., Семчиков Ю.Д.

Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского 603950 г. Нижний Новгород, ГСП-20, пр. Гагарина, 23, корп. избирательной сольватации макромолекул мономерами при сополимеризации стирола с акриловой и метакриловой кислотами в условиях псевдоживой радикальной полимеризации по механизму обратимой передачи цепи (ОПЦ). Показано, что сополимеризация стирола с (дибензилдитиобензоат, 2-циано-2-пропилдодецилтритиокарбонат) протекает в псевдоживом среднечисловой молекулярной массы с конверсией, низкие значения параметров полидисперсности, замедление процесса полимеризации. Использование полимерных агентов ОПЦ при сополимеризации указанных мономерных пар создает условия, способствующие формированию сольватационного слоя, обогащенного одним из мономеров, что приводит к изменению относительных активностей мономеров. Такая специфическая сольватация создает предпосылки к получению блок-градиентных сополимеров, выделенных на глубоких стадиях превращения. Изучена самоорганизация амфифильных сополимеров на границе раздела вода-воздух.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (коды проектов 11-03-00782-а, 13-03-00966-а) и Министерства образования и науки Российской Федерации.

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ЛИНЕЙНО-ДЕНДРИТНОГО БЛОКСОПОЛИМЕРА НА ОСНОВЕ 4-ВИНИЛПИРИДИНА, ПОЛУЧЕННОГО

АКТИВИРОВАННОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЕЙ ТРИСПЕНТАФТОРФЕНИЛ)ГЕРМАНА

Замышляева О.Г., Симонова М.А., Лаптева О.С., Маркин А.В., Филиппов А.П.

ФГБОУ ВПО " Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского", 603950, Нижний Новгород, пр. Гагарина 23, [email protected] Активированной поликонденсацией (C6F5)3GeH в атмосфере аргона при 25°С в течение часа (мольное соотношение 4-ВП/(C6F5)3GeH = 8/1, ТГФ/(C6F5)3GeH=80/1) получен однолучевой амфифильный линейно-дендритный блок-сополимер П-(4-ВПФГ) с линейным звеном 4-винилпиридина и разветвленным блоком ПФГ. В реакционной смеси 4-ВП кроме активации, способен присоединяться в фокальной точке разветвленной макромолекулы по двойной связи, что вместе с радикальной полимеризацией 4-ВП (которая имеет место при комнатной температуре в отсутствии инициатора) приводит к росту линейного блока П-4ВП.

Блок-сополимер охарактеризован методами (1H,13C,19F)ЯМР- и ИК-спектроскопии.

Относительное содержание в нем разветвленного блока составило 16 мас.%. Методом светорассеяния определены молекулярно-массовые характеристики полученного блоксополимера Mw=94000, Rh=3.3 нм (растворитель – хлороформ).

Методом ДСК была определена температура плавления П-(4-ВПФГ), которая составила 103.6С (Тпл(C6F5)3GeH)=132C).

С помощью пластинки Вильгельми на пленочных весах Ленгмюра были изучены коллоидно-химические свойства П-(4-ВПФГ) на границе раздела фаз вода-воздух.

Обнаружено, что на формирование стабильных структур существенное влияние оказывает pH субфазы. Показано что полученный блок-сополимер П-(4ВПФГ) способен образовывать мономолекулярные пленки на субфазах любой кислотности. Отсутствие гистерезиса на изотермах "сжатие-растяжение" однозначно указывает на образование истинных мономолекулярных пленок.

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ДИССОЦИАЦИИ УРЕТАНОВЫХ ГРУПП

Давлетбаева И.М.1, Зарипов И.И.1, Давлетбаев Р.С.2, Гумерова О. Р. ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет», ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технический университет», Один из способов, позволяющих влиять на химическое строение, морфологию, физико-механические и электрические свойства полиуретанов (ПУ), связан с применением для их структурирования координационных соединений переходных металлов (КСПМ).

Использование для синтеза КСПМ хлорида Cu(II) и N,N-диэтилгидроксиламина (ДЭГА), позволяет изменять степень окисления ионов меди и формировать обменные ионные пары Cu(I)Cu(II). При этом большая часть меди (II) переходит в медь (I). Медь (I) проявляет очень низкую координирующую способность. Это обстоятельство в условиях формирования межмолекулярных взаимодействий и надмолекулярной структуры полиуретанов не позволяет в полной мере реализовать возможности проявления координационного связывания согласно схеме, установленной ранее. Вместе с тем, известно, что ионы кобальта(II), не способные в изучаемой комплексообразующей системе вступать в редокспроцессы, проявляют высокую координирующую способность, столь необходимую для ее реализации в межмакромолекулярных взаимодействиях.

металлокомплексной системы наряду с хлоридом меди был использован хлорид кобальта.

Было установлено, что координационные соединения меди и кобальта проявляет закономерности изменения концентрации изоцианатных групп аналогичны таковым для системы на основе уретанового преполимера и координационных соединений меди.

Выявлено, что улучшение комплекса физико-механических и электрофизических металлокомплексной системы. Так, максимум прочности на раздир, прочности на разрыв и минимум объемного удельного электрического сопротивления приходится на полиуретаны с содержанием модифицирующей системы, равной 0,05-0,1 %.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований грант № 12-03-

ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ

ДИМЕТИЛ БИЦИКЛО [2.2.1]ГЕПТ-5-ЕН-2,3-ДИКАРБОКСИЛАТОВ Томский политехнический университет, г. Томск пр. Ленина Получение большинства промышленно важных веществ основано на использовании каталитических процессов. Особое место среди них принадлежит метатезису олефинов, благодаря которому можно получать уникальные полимеры, несущие в своем составе ненасыщенные двойные связи и, возможно, функциональные группы.

В данной работе рассматривается влияние строения сложных эфиров норборнен-2,3дикарбоновых кислот на физико-механические показатели пластиков, полученных с использованием модифицированного рутениевого катализатора типа Ховейды-Граббса второго поколения.

В ходе работы был получен ряд полимеров на основе экзо-, транс- и смеси экзо-, эндодиметил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоксилатов. Получение полимера на основе эндоизомера оказалось невозможным из-за низкой реакционной способности мономера.

Полимеризацию проводили в алюминиевой форме при медленном нагревании от 50 до 160°С в течение 2 часов. Массовое соотношение катализатор/мономер составляло 1:17000.

Образцы для проведения необходимых физико-механических испытаний были изготовлены на приборе Roland RG X 350. Для всех образцов определены: ударная вязкость по Изоду, (ГОСТ 19109), твердость по Шору (ISO 868-85), относительное удлинение при разрыве (ГОСТ 11262), модуль упругости при изгибе и растяжении (ГОСТ 9550), температура стеклования (ISO 11357).

По результатам испытаний, было отмечено, что такие показатели как ударная вязкость по Изоду, твердость по Шору, модуль упругости при изгибе и температура стеклования уменьшаются, а относительное удлинение при разрыве увеличивается в ряду полимеров, полученных из: экзо-, транс- и смеси изомеров диметил бицикло[2.2.1]гепт-5-ендикарбоксилатов.

СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В РАСТВОРАХ

АМФИФИЛЬНЫХ ИОННЫХ МОНОМЕРОВ

Зорин И.М., Фетин П.А., Макаров И.А., Щербинина Т.М., Билибин А.Ю.

Санкт-Петербургский государственный университет, химический факультет 198504 С.-Петербург, г. Петергоф, Университетский пр., 26, [email protected] Полимеризация в структурированных растворах мономеров представляет интерес как с точки зрения изучения общих принципов формирования сложных полимерных систем, так и для получения новых функциональных полимерных материалов. Несмотря на то, что первые результаты в этой области были получены более полувека назад [1], далеко не все аспекты и возможности полимеризации в мицеллярных растворах раскрыты и реализованы к настоящему времени.

В данной работе осуществлен синтез ряда ионных мономеров, образующих прямые и обратные мицеллы в воде, водно-органических и неполярных растворителях. Исследована кинетика полимеризации в мицеллярных растворах в широком диапазоне концентраций микроэмульсионному. Скорость полимеризации и молекулярные массы получаемых продуктов определяются наличием или отсутствием мицеллообразования мономера и максимальны как в прямых, так и в обратных мицеллярных растворах [2,3]. В случае осадительной мицеллярной полимеризации морфология осадка также существенно зависит от наличия и типа мицелл мономера. Фиксация мицеллярной структуры раствора в результате полимеризации возможна лишь при соблюдении ряда условий, в том числе, с использованием солюбилизированных сшивателей [4], но получаемые «сшитые полимеризованные мицеллы» неэквивалентны мицеллам мономера по форме и размеру.

Полимеризация в дисперсиях полиэлектролит-коллоидных комплексах, содержащих полимеризуемые ПАВ, связанные с линейным или гребнеобразным полиэлектролитом, может быть реализована при концентрациях выше ККА (в среднем, не выше 10-4 М) и приводит к образованию частиц ИПЭК, обладающих упорядоченной структурой.

1. H.Freedman, J. Mason, A. Medalia // J. Org. Chem., 1958, 23(1), 76- 2. Н.В. Цветков, Л.Н. Андреева, И.М. Зорин и др. // Высокомол. Соед., 2011, А53(5), 659- 3. A. Bilibin, T. Sukhanova, N. Matuschkin et al // Macromol. Symp. 2012, 317-318, 160– 4. I. Zorin, T. Reznichenko, A. Bilibin // Polymer Bulletin, 2006, 57(1), 57- Работа выполнена при поддержке РФФИ, грант № 12-03-00746, 13-03-

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКИЛ(ТРИМЕТИЛ)АММОНИЙ 2АКРИЛАМИДО-2-МЕТИЛПРОПАНСУЛЬФОНАТОВ КАК ПУТЬ