На правах рукописи
Костикова Анна Владимировна
РАЗРАБОТКА ОСНОВ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТА
FeNi3/C НА ОСНОВЕ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O ПОД
ДЕЙСТВИЕМ ИК НАГРЕВА
Специальность 05.27.06:
технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники
Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук
Москва – 2013
Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Национальный исследовательский технологический университет «МИСиС»
Кафедра технологии материалов электроники
Научный руководитель: доктор технических наук, с.н.с.
Козлов Владимир Валентинович (ИНХС им. А.В. Топчиева РАН)
Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор, главный научный сотрудник Иванов Юрий Михайлович (ИК им. А.В. Шубникова РАН) кандидат технических наук, нач. отдела наноэлектроники Петрухин Георгий Николаевич (ФГУП НИИ ФП им. Ф.В. Лукина)
Ведущая организация: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки «Институт общей и неорганической химии им.
Н.С. Курнакова» РАН
Защита диссертации состоится «16» мая 2013 г. в 14.30 на заседании диссертационного совета Д 212.132.06 в Национальном исследовательском технологическом университете «МИСиС» по адресу: 119049, г. Москва, Крымский вал, д. 3, ауд. 212.
Отзывы на автореферат и диссертацию отправлять по адресу: 119049, г. Москва, Ленинский проспект, д. 4, НИТУ «МИСиС», подразделение
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке НИТУ «МИСиС»
Автореферат разослан «21» марта 2013 г.
Ученый секретарь диссертационного совета:
доктор физико-математических наук доцент В.Г. Костишин
Общая характеристика работы
Актуальность. Тенденции научно-технологического развития в ХХI веке связаны с активным использованием наноматериалов и нанотехнологий. Влияние квантово-размерного эффекта наночастицы металла на свойства вещества, и открытие новых форм углерода (фуллеренов, нанотрубок, углеродной пены, графена) стимулировали интерес к синтезу нового нанокомпозита FeNi3/C на основе полиакрилонитрила (ПАН) при инфракрасном (ИК) нагреве.
Для развития электроники перспективен нанокомпозит FeNi3/C, который является дисперсией наночастиц пермаллоя (FeNi3) (d40 кДж/моль) (таблица 2) дегидратация композита FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН лимитируется кинетической стадией.
Экзотермический пик при 275 °С для композита FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН (рисунок 1, кривая 2) соответствует процессу образования полисопряженной системы термообработанного ПАН.
Рисунок 1 – Зависимости производной степени превращения по температуре d/dT(Т) для композита FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН (1) и теплоты реакции от температуры q(Т) для композита FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН (2), FeCl3·6H2O (3), NiCl2·6H2O (4) Таблица 2 – Кинетические параметры процессов превращений в композитах FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН, NiCl2·6H2O/ПАН и FeCl3·6H2O/ПАН при ИК нагреве FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН, С помощью моделирования и оптимизации структуры с использованием квантово-химической полуэмпирической схемы MNDO в программном пакете Gaussian 03 исследована стабильность структуры углеродной материала в зависимости от концентрации N (СN). Рассмотрены четыре варианта структуры монослоя углеродного материала - С46N14H10; С44N16H12; С44N16H22; С42N18H14.
Установлено, что с ростом содержания N в углеродном материале происходит рост разности длин связи (l), валентных углов (), локальных зарядов (q) и снижение энергии связи (Ecв). Увеличение содержания N и H в углеродном материале от 14 и 12 до 18 и 22 атомов приводит к уменьшению Ecв от 517,95 и 512,54 до 508,91 и 512,21 эВ, соответственно (таблица 3) и к понижению стабильности структуры углеродного материала.
Таблица 3–Зависимость параметров структуры углеродного материала от химического состава Результаты квантово-химического моделирования подтверждены с помощью данных элементного анализа методами атомно-абсорбционной спектроскопии и пиролизной хроматографии образцов углеродного материала и нанокомпозита FeNi3/C, полученных на спектрометре AAS-30 и на хроматографе «CarloErba», соответственно (рисунок 2). Рост температуры ИК нагрева от 30 до 500 °С способствует снижению СN и СH в углеродном материале и нанокомпозите FeNi3/C от 27 до 18 и 10 масс. % и от 6 до 1 и 0,5 масс. %, соответственно. Уменьшение СN и СH в нанокомпозите FeNi3/C происходит быстрее по сравнению с углеродным материалом, что связано с каталитическим воздействием Fe и Ni на превращения в ПАН.
Рисунок 2 – Зависимость концентрации H (1, 2) и N (3, 4) от температуры ИК нагрева в нанокомпозите FeNi3/C (1, 3) и углеродном материале (2, 4) С помощью метода ИК спектроскопии на вакуумном ИК Фурье спектрометре IFS-66v/s Bruker установлено, что в нанокомпозите FeNi3/C происходит образование более протяженной полисопряженной системы связей С=С и С=N с ростом температуры ИК нагрева от 300 до 500 оС (рисунок 3).
Рисунок 3 - ИК спектры углеродного материала после ИК нагрева при температуре, °С: 1 - 600; нанокомпозита FeNi3/C после ИК нагрева при Сдвиг пиков интенсивности полос в области 1600 см-1 (-C=N-) и 1400 см-1 (C=C-) в сторону длинных волн свидетельствует о возрастании участков сопряжения и формировании графитоподобной структуры, что способствует увеличению электропроводности (рисунок 3, 4).
Рисунок 4 - Химические превращения в ПАН под воздействием ИК нагрева При увеличении длины участков сопряжения и формировании графитоподобной структуры доля связей -С=N- в структуре ПАН уменьшается по сравнению с долей связей -С=С-. Таким образом, с развитием полисопряженной системы снижается СN и повышается термостабильность ПАН, что также подтверждается результатами квантово-химического моделирования и элементного анализа (таблица 3, рисунок 2).
Сравнение спектров углеродного материала на основе ПАН, полученного при 600 оС (рисунок 3, кривая 1) и нанокомпозита FeNi3/C, полученного при 500 оС (рисунок 3, кривая 4) показывает, что присутствие солей FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O способствует ускорению превращений в ПАН и формированию более длинных участков сопряжения в нанокомпозите FeNi3/C. В спектре углеродного материала наблюдается полосы концевых нитрильных групп (=2199, 2240 см-1) (рисунок 3, кривая 1). В спектрах образца FeNi3/C наблюдается одна широкая полоса, сдвинутая в сторону длинных волн, что указывает на координационную связь нитрильной группы с Fe и Ni (рисунок 3, кривые 2, 3, 4).
Исследования структуры нанокомпозита FeNi3/C методом комбинационного рассеяния света (КРС) проводили на спектрометре Renishaw Invia Raman microscope, оснащенном Ar+ - лазером с длиной волны =514,4 нм. На спектре КРС полоса в области 1560 1580 см (рисунок 5) получила название G-пик, который присутствует в монокристаллическом графите и соответствует продольным колебаниям С-С связей углерода с sp2-типом гибридизации. Для графеновых структур положение этого пика смещено в область 1600 см-1. В исследуемых образцах этот пик расположен в области 1596 см-1 (рисунок 5, кривая 1).
Рисунок 5 - Спектр КРС нанокомпозита FeNi3/C с CFe=CNi=10 масс. %, полученного при 600 С (кривая 1), в сравнении со спектрами различных углеродных форм: 2 нанокристаллический алмаз; 3 - нанокристаллический графит; 4 – аморфный алмазоподобный углерод; 5- поликристаллический графит Таким образом, в нанокомпозите FeNi3/C присутствуют образования в виде графеновых структур, наблюдаемых также с помощью метода сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) (рисунок 6, б), используя низковакуумный растровый двухлучевой электронный микроскоп Quanta 3D FEG с ускоряющим напряжением от 200 до 30 кВ. В области 1340 – 1358 см-1 присутствует D-пик, который соответствует поликристаллическому графиту (рисунок 5, кривая 5). По мере уменьшения размеров кристаллитов положение максимума смещается в область меньших значений волновых чисел. На спектре КРС (рисунок 5, кривая 1) нанокомпозита FeNi3/C положение максимума D-пика соответствует значению =1358 см-1, что указывает на присутствие микрокристаллов графитоподобной фазы.
Увеличенная ширина полосы 1358 см-1 определяет наличие нанокристаллических образований графитоподобной фазы. Сравнение спектров, а также полученные ранее результаты рентгенофазового анализа (РФА) позволили сделать предположение, что структура углеродного материала нанокомпозита представляет собой смесь аморфных, микро- и нанокристаллических графитоподобных, а также графеновых углеродных фаз.
Активная деструкция ПАН в процессе ИК нагрева в присутствии Fe и Ni сопровождается газовыделением H2, CO, CO2, NH3, H2O, C3H6, C2H4=NH, при этом образуется пористая структура углеродного материала с наночастицами FeNi (рисунок 6, а, в).
Рисунок 6 – Фотографии нанокомпозита FeNi3/C, полученные с помощью методов а), б) СЭМ, CFe=CNi=10 масс. %, 600 °С; в) СЭМ, CFe=CNi=20 масс. %, 700 °С; г) АСМ, Поверхность анализировали методом атомно-силовой микроскопии (АСМ) на микроскопе «Solver Next» с кремниевым кантилевером марки NSG10.На снимке АСМ можно наблюдать, что углеродный материал имеет фибриллярную структуру (рисунок 6, г). Образование искривленных углеродных структур при ИК нагреве следует из результатов квантово-химического моделирования (таблица 3) и подтверждается фотографиями, полученными с помощью метода СЭМ (рисунок 6, б).
С помощью моделирования в программном комплексе Thermo-Calc была подтверждена возможность синтеза (рисунок 7, а). Построенный изотермический разрез фазовой диаграммы Fe-Ni-O демонстрирует одновременное существование фаз FeNi3 и NiFe2O4 при 400 °С (рисунок 7, б).
Рисунок 7 – Фазовая диаграмма Fe-Ni (а); изотермический разрез фазовой диаграммы Fe-Ni-O при 400 °С (б), рассчитанные в системе Thermo-Calc Установлено с помощью метода РФА на рентгеновском дифрактометре ДРОНCuK -излучения) с модернизированной коллимацией, что при 400 °С образуется фаза NiFe2O4 (рисунок 8). Кроме того, уже при этой температуре образуются наночастицы FeNi3. При 500 °С происходит увеличение интенсивности рефлексов на спектрах РФА, соответствующих FeNi3. При 600 °С исчезает NiFe2O4 и наблюдается только фаза FeNi3 с размером частиц около 14 нм. При повышении температуры до 800 °С образуется твердый раствор -(Fe,Ni).
Рисунок 8 - Спектры РФА композита FeNi3/C после ИК нагрева при температуре, °С: На основе проведенных исследований предложен механизм образования нанокомпозита FeNi3/C. В соответствие с результатами проведенных исследований можно построить следующий ряд фазовых превращений FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O в углеродном материале при ИК нагреве:
В результате были разработаны основы технологии синтеза нанокомпозита FeNi3/C при помощи ИК нагрева композита FeCl3·6H2O/NiCl2·H2O/ПАН (Патент РФ №2455225) (рисунок 9).
При получении раствора FeCl3·6H2O/NiCl2·H2O/ПАН/ДМФА смесь исходных компонентов нагревали до 70 °С. Для получения нанокомпозита FeNi3/C в виде пленки раствор FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН/ДМФА наносили на подложку методом центрифугирования ( =100 об/мин; t=2 мин). Растворитель удалялся при 70 °С на воздухе в термошкафу в течение 6 часов. В результате образуется композит FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН. Проводилась предварительная стадия ИК нагрева на воздухе при 200 °С в течение 30 минут для ускорения процессов карбонизации ПАН.
Для получения нанокомпозита FeNi3/C с размером частиц FeNi3 приблизительно от до 25 нм были использованы растворы ПАН в ДМФА с СПАН=5 масс. % и СFe=CNi, составляющими от 10 до 20 масс. % в композите FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН/ДМФА.
Приготовление раствора FeCl3·6H2O, NiCl2·6H2O и ПАН в ДМФА Сушка раствора/пленки FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН Установки ИК нагрева «Фотон», «QHC-P610CP»
Рисунок 9 – Технологическая схема получения нанокомпозита FeNi3/C при помощи ИК нагрева композита FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН Третья глава «Свойства нанокомпозита FeNi3/C, полученного при ИК нагреве композита полиакрилонитрила, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O» посвящена анализу электрофизических, магнитных и механических свойств нанокомпозита FeNi 3/C, полученного методом ИК нагрева, и изучению зависимостей этих свойств от условий синтеза.
Измерения удельной электропроводности () образцов проводили четырехзондовым методом на установке ВИК УЭС–07. Значение углеродного материала возрастает от 0,02 до 0,7 См/см с ростом температуры ИК нагрева от 600 до 800 °С из-за увеличения протяженности системы сопряженных -связей с делокализованными электронами и возникновения графитоподобной структуры, что подтверждается результатами ИК спектроскопии (рисунок 3). С ростом CFe и CNi от до 20 масс. % увеличивается от 1,2 до 3,5 См/см, так как наночастицы металла, располагаясь между электропроводящими областями полисопряженных систем углеродного материала, содержащими делокализованные -электроны, понижают энергетические барьеры для перехода электронов (рисунок 10).
Рисунок 10 – Зависимость удельной электропроводности ( ) от температуры ИК нагрева для: 1 – углеродного материала; FeNi3/C с CFe=CNi, масс. %: 2 – 5; 10; По мере образования наночастиц FeNi3 с ростом температуры ИК нагрева нанокомпозита FeNi3/C от 500 до 700 °С наблюдается рост удельной намагниченности насыщения (Мs) от 3,5 до 13,5 Гс·см3/г и снижение коэрцитивной силы (HC) от 75 до 12 Э (рисунок 11, а, таблица 4).
Рисунок 11 – Зависимости удельной намагниченности (М) от напряженности магнитного поля (H), измеренные при 300 К для нанокомпозита FeNi3/С а) с CFe=CNi=20 масс. %, полученного при разных температурах ИК нагрева; б) С ростом температуры снижается содержание фазы NiFe2O4 в композите, таким образом, вклад магнитомягких свойств FeNi3 возрастает, что приводит к снижению HC.
С ростом СFe и СNi в композите от 10 до 20 масс. % наблюдается рост Мs от 7,5 до 13,5 Гс·см3/г (рисунок 11, б).
Таблица 4 – Магнитные свойства нанокомпозита FeNi3/C в зависимости от температуры ИК нагрева Исследованы механические свойства нанокомпозита FeNi3/C методом наноиндентирования с помощью сканирующего нанотвердомера «НаноСкан».
Установлено, что микротвердость нанокомпозита FeNi3/C (H=1,31 ГПа) выше, чем углеродного материала (H=0,53 ГПа) из-за упрочняющего эффекта наночастиц FeNi3.
Четвертая глава диссертации «Применение нанокомпозита FeNi3/C на основе полиакрилонитрила, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O, полученного под действием ИК нагрева» посвящена практическому использованию нанокомпозита FeNi3/C в качестве дисперсного компонента электромагнитного (ЭМ) экрана и катализатора для роста углеродных нанотрубок.
Были разработаны образцы радиопоглощающих материалов (РПМ), где дисперсный компонент на основе нанокомпозита FeNi3/C распределен в поливинилацетате с образованием слоя на диэлектрической основе из электротехнического картона марки «Б» (ГОСТ 4194-88).
Для определения поглощающих характеристик изготовленных образцов РПМ с дисперсным компонентом на основе нанокомпозита FeNi3/C, измеряли коэффициенты отражения (Rотр) образцов РПМ. Исследования проводили на панорамном измерителе коэффициента стоячей волны по напряжению (КСВн). Были проведены измерения Rотр при нормальном падении ЭМ волны на образец в СВЧ диапазоне от 8 до 37 ГГц в присутствие короткозамыкателя в виде алюминиевой пластины, замыкающей пространство образца и антенны панорамного измерителя (таблица 5).
В соответствии с полученными результатами, в диапазоне частот () 812 и 2537 ГГц с увеличением количества слоев поглотителя снижается Rотр и растет коэффициент поглощения (S) ЭМ излучения. При СFe=СNi=10 масс. % и поверхностной плотности РПМ пов=0,8 кг/м2 S составил 42 и 94 %, соответственно.
Карбонизация полимерной матрицы в процессе ИК нагрева происходит быстрее в присутствие O2, поэтому предварительный нагрев композита FeCl3·6H2O/NiCl2·H2O/ПАН производили при 200 °С на воздухе. В этом случае установлено, что ИК нагрев до 700 °С приводит к увеличению S до 53 и 97 % в диапазонах 812 и 2537 ГГц, соответственно.
Таблица 5 – Параметры радиопоглощающих материалов с нанокомпозитом FeNi3/C, полученным при различных условиях обр. СFe=CNi, Тсинтеза, Предварительный кг/м2 8-12 25-37 8-12 25- На основе данных, полученных методом РФА (рисунок 8, кривая 4) нанокомпозит FeNi3/C был синтезирован при 700 °С. Проведены измерения поглощающих свойств образца, имеющего 4 слоя с дисперсным компонентом на основе нанокомпозита FeNi3/C. При пов=1,2 кг/м2 S составил 81 и 98 % энергии ЭМ излучения в диапазонах, равных 812 и 2537 ГГц, соответственно. Дальнейшее увеличение СFe и СNi до 30 масс. % приводит к снижению S до 79 и 97 % в диапазонах, равных 812 и 2537 ГГц, соответственно, что связано с перколяционным эффектом металлических наночастиц.
На основе результатов методов АСМ и просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) установлено, что наночастицы FeNi3 равномерно распределены в углеродном материале. На пленке нанокомпозита FeNi3/C при 600 °С с использованием установки CCVD-2P методом осаждения из газовой фазы, содержащей CH4 и H2, были выращены образцы углеродных нанотрубок, образующие полое волокно с диаметром около 3 мкм.
1. Разработаны основы технологии получения нанокомпозита FeNi3/C на основе полиакрилонитрила, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O при помощи ИК нагрева, заключающиеся в следующем: выбор исходных реактивов, их смешивание, растворение, нанесение на подложку, сушка пленок, двухстадийная обработка в реакционной камере установки ИК нагрева, контроль электрофизических и магнитных параметров.
2. Впервые под действием ИК нагрева при 400700 °С получен нанокомпозит FeNi3/C на основе полиакрилонитрила, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O с размером частиц FeNi3 от 10 до 80 нм, равномерно распределенных в углеродном материале.
3. С помощью термодинамического расчета, основанного на минимизации энергии Гиббса, и моделирования фазовых диаграмм в программном комплексе Thermo-Calc, подтверждены основы технологии синтеза нанокомпозита FeNi3/C при Т 400 °С восстановлением ионов Fe и Ni с помощью H2, выделяющегося в процессе карбонизации полиакрилонитрила при ИК нагреве.
4. С помощью квантово-химического моделирования структуры углеродного материала на основе термообработанного полиакрилонитрила с использованием полуэмпирической схемы модифицированного пренебрежения двухатомным перекрыванием установлено, что увеличение СN в углеродном материале уменьшает его термостабильность. Расчеты подтверждены с помощью методов атомноабсорбционной спектроскопии и пиролизной хроматографии. Увеличение интенсивности ИК нагрева от 30 до 500 °С способствует снижению СN и СH в углеродном материале и нанокомпозите FeNi3/C от 27 до 18 и 10 масс. % и от 6 до 1 и 0,5 масс. %, соответственно.
5. Впервые изучены кинетика и механизм образования при ИК нагреве наночастиц FeNi3 в полиакрилонитриле, содержащем FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O.
Экспериментально обосновано, что процессы нагрева композита FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН до 250 °С характеризуются процессами дегидратации исходных компонентов композита с лимитирующей кинетической стадией (Eа>40 кДж/моль). Установлено, что Fe и Ni образуют комплексную химическую связь с нитрильными группами полиакрилонитрила. При ИК нагреве при 600 и 700 0С образуются аморфные, микро- и нанокристаллическая графитоподобные углеродные фазы, графеновые структуры, и происходят следующие превращения FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O в углеродном материале:
При анализе кинетики и механизма гетерогенных процессов превращений при ИК нагреве впервые определены технологические параметры синтеза нанокомпозита FeNi3/C (400 700 0С, Р=1 Па, V=10 0С/мин, t=20 мин) с размером частиц FeNi3, равным 10 80 нм.
6. Установлено, что с ростом температуры ИК нагрева от 600 до 750 °С удельная электропроводность нанокомпозита FeNi3/C увеличивается от 2·10-2 до 3,5 См/см из-за увеличения содержания графитоподобной фазы. С ростом температуры ИК нагрева от 500 до 700 °С происходит увеличение удельной намагниченности насыщения от 3,5 до 13,5 Гс·см3/г и снижение HC от 75 до 12 Э. Изза упрочняющего эффекта наночастиц FeNi3 микротвердость нанокомпозита FeNi3/C (H=1,31 ГПа) выше, чем углеродного материала (H=0,53 ГПа).
7. В результате разработанного метода получен дисперсный компонент на основе нанокомпозита FeNi3/C для изготовления радиопоглощающих материалов.
Установлено, что с ростом пов от 0,3 до 0,8 кг/м2 коэффициент поглощения электромагнитного излучения растет от 13 до 42 % и от 21 до 94 % в диапазонах 812 ГГц и 2537 ГГц, соответственно. Для дисперсного компонента на основе нанокомпозита FeNi3/C с CFe=CNi=20 масс. % и пов=1,2 г/см2 получены значения коэффициента поглощения, равные 81 и 98 % в диапазонах 8 12 и 25 37 ГГц, соответственно. На основе методов АСМ и СЭМ установлено, что наночастицы FeNi равномерно распределены в углеродном материале и способны катализировать рост углеродных нанотрубок на установке CCVD-2P методом осаждения из газовой фазы, содержащей CH4 и H2.
Результаты диссертации опубликованы в следующих работах:
1.Кожитов Л.В., Костикова А.В., Козлов В.В., Хурса В.И. Синтез нанокомпозита FeNi3/C из системы FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/полиакрилонитрил при помощи нагрева инфракрасным излучением // Известия Вузов. Материалы электронной техники. 2011.
№ 3. С.48-52.
2. Кожитов Л.В., Костикова А.В., Козлов В.В., Тарала В.А. Структурные особенности нанокомпозита FeNi3/C, полученного при ИК-нагреве // Известия Вузов. Материалы электронной техники. 2012. № 2. C.61-64.
3. Кожитов Л.В., Козлов В.В., Костикова А.В., Попкова А.В. Новые металлоуглеродные нанокомпозиты и углеродный нанокристаллический материал с перспективными свойствами для развития электроники // Известия Вузов. Материалы электронной техники. 2012. №3. С. 60-68.
4. Кожитов Л.В., Костикова А.В., Козлов В.В. Способ получения нанокомпозита FeNi3/пиролизованный полиакрилонитрил // №2455225 от 10.07.2012.
5. Kozhitov L.V., Kostikova A.V., Kozlov V.V., Bulatov M.Ph. The FeNi3/C Nanocomposite Formation from the Composite of Fe and Ni Salts and Polyacrylonitrile under IR-Heating // Journal of nanoelectronics and optoelectronics. 2012. № 7. P.419-422.
6. Киселев Б.Г., Кожитов Л.В., Козлов В.В., Ельцина И.В., Костикова А.В. Рынок нанопродукции: перспективы и ограничения // Известия Вузов. Цветные металлы.
2011. № 10. С.6-9.
7. Киселев Б.Г., Козлов В.В., Добрякова Е.И., Костикова А.В., Попкова А.В. Области применения и анализ рынка потребления графена // Известия Вузов. Цветные металлы.
2012. №12. С. 7-10.
8. Киселев Б.Г., Якушко Е.В., Попкова А.В., Костикова А.В., Рахленко А.В. Рынок нанокремния // Известия Вузов. Цветные металлы. 2012. № 11, С. 7-11.
9. Кожитов Л.В., Костикова А.В., Козлов В.В., Хурса В.И. Получение нанокомпозита Fe/Ni/C в системе FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН/ДМФА при использовании ИК-нагрева // Труды VIII Международной конференции «Перспективные технологии, оборудование и аналитические системы для материаловедения и наноматериалов», г.
Алматы. – Курск. 2011.C.134-145.
10. Муратов Д.Г., Кожитов Л.В., Козлов В.В., Костикова А.В., Валиахметова Н.А.
Металлоуглеродные нанокомпозиты на основе полиакрилонитрила и металлов группы железа: получение, свойства, стабильность // Труды VIII Международной конференции «Перспективные технологии, оборудование и аналитические системы для материаловедения и наноматериалов», г. Алматы. – Курск. 2011.C.304-318.
11. Кожитов Л.В., Козлов В.В., Костикова А.В., Попкова А.В. Синтез металлоуглеродных нанокомпозитов при ИК-нагреве полимеров // Труды II Международной научно-практической конференции «Итоги и перспективы интегрированной системы образования в высшей школе России: образование – наука – инновационная деятельность», г. Москва – МГИУ. 2011. С.432-443.
12. Костикова А.В., Козлов В.В., Муратов Д.Г.. Использование ИК-нагрева для получения нанокомпозита FeNi3/C // Сборник материалов V Международной школы с элементами научной школы для молодежи «Физическое материаловедение», г.
Тольятти 26 сентября – 1 октября 2011 г. С.113-115.
13. Кожитов Л.В., Костикова А.В., Козлов В.В.. Синтез нанокомпозита из системы FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/полиакрилонитрил при помощи ИК-нагрева // Сборник трудов XI Международной научной конференции «Химия твердого тела: наноматериалы, нанотехнологии», г. Ставрополь 22 – 27 апреля 2012 г. С.222-224.
14. Кожитов Л.В., Костикова А.В., Козлов В.В.. Перспективные металлоуглеродные нанокомпозиты и углеродный нанокристаллический материал, полученные при ИК нагреве полимеров // Сборник трудов XI Международной научной конференции «Химия твердого тела: наноматериалы, нанотехнологии», г. Ставрополь 22 – апреля 2012 г. С.31-48.
15. Костикова А.В., Козлов В.В. Исследование структурных особенностей углеродной матрицы в нанокомпозите FeNi3/С методом комбинационного рассеяния света // Сборник трудов Международной научно-технической конференции «Нанотехнологииг. Таганрог 25 – 29 июня 2012 г.C. 52-54.
16. Кожитов Л.В., Костикова А.В., Козлов В.В., Тарала В.А., Коротков П.К., Манукянц А.Р. Структурные изменения в нанокомпозите Fe-Ni/C в процессе его синтеза под воздействием ИК нагрева // Сборник трудов IX-ей Международной конференции «Перспективные технологии, оборудование и аналитические системы для материаловедения и наноматериалов», г. Астрахань – АГУ. «Астраханский университет», 26 – 27 июня 2012 г. С.227-235.
17. Кожитов Л.В., Костикова А.В., Козлов В.В., Иванов Н.А., Колесников С.С.
Исследование структуры нанокомпозита FeNi3/C и механизма синтеза наночастиц FeNi3 в углеродной матрице при ИК нагреве // Сборник трудов IX-ой Международной конференции «Перспективные технологии, оборудование и аналитические системы для материаловедения и наноматериалов», г. Астрахань – АГУ, «Астраханский университет», 26 – 27 июня 2012 г. С.247-254.
18. Киселев Б.Г., Козлов В.В., Добрякова Е.И., Костикова А.В., Попкова А.В. Области применения и анализ рынка потребления графена // Сборник трудов IX-ой Международной конференции «Перспективные технологии, оборудование и аналитические системы для материаловедения и наноматериалов», г. Астрахань – АГУ, «Астраханский университет», 26 – 27 июня 2012 г. С.215-221.
19. Костикова А.В. Анализ структуры и свойств нанокомпозита Fe/полиакрилонитрил, синтезированного под воздействием ИК нагрева // Тезисы докладов: 65-е дни науки студентов МИСиС: международные, межвузовские и институтские научнотехнические конференции, г. Москва – 2010 г. С.416.
20. Костикова А.В. Фазовый состав и оптические свойства нанокомпозита Fe/полиакрилонитрил, полученного при ИК нагреве // Тезисы докладов:
Микроэлектроника и информатика – 2010. 17-я Всероссийская межвузовская научнотехническая конференция студентов и аспирантов, г. Москва – МИЭТ, 2010 г. C.43.
21. Костикова А.В. Разработка способа получения пленки на основе углеродного композита с наночастицами пермаллоя FeNi при помощи ИК-нагрева для применения в эффективных электромагнитных экранах // Тезисы докладов: Микроэлектроника и информатика – 2011. 18-я Всероссийская межвузовская научно-техническая конференция студентов и аспирантов. г. Москва. – МИЭТ. 2011 г.C.38.
22. Костикова А.В., Козлов В.В. Изучение нанокомпозита Fe-Ni/C методом комбинационного рассеяния света // Сборник трудов III-ей Всероссийской молодежной конференции с элементами научной школы «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества», г. Москва ИМЭТ РАН, 28 мая – 01 июня 2012 г. С.343-344.