СОЗДАНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ НАНОЧАСТИЦЫ (Ag, TiO2, SnO2, TiO2/SnO2)

Главная >> Авторефераты диссертаций - все темы

[ СКАЧАТЬ ОРИГИНАЛ ДОКУМЕНТА .pdf ]

На правах рукописи

ЛЫСАК ГАЛИНА ВЛАДИЛЕНОВНА

СОЗДАНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ

«НАНОЧАСТИЦЫ (Ag, TiO2, SnO2, TiO2/SnO2) – ПОЛИПРОПИЛЕНОВЫЙ

ВОЛОКНИСТЫЙ НОСИТЕЛЬ»

02.00.04 – физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Томск 2011

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Томский государственный архитектурностроительный университет и ОСП «Сибирский физико-технический институт им.

академика В.Д. Кузнецова» Томского государственного университета.

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Малиновская Татьяна Дмитриевна

Официальные оппоненты:

Доктор химических наук, профессор Еремин Леонид Петрович Кандидат химических наук, доцент Лямина Галина Владимировна

Ведущая организация Институт химии нефти СО РАН (г. Томск)

Защита состоится 23 июня 2011 г. в 16.00 час. в ауд. 212 на заседании диссертационного совета Д 212.267.06 в Томском государственном университете по адресу: 634050, г. Томск, пр. Ленина 36, факс (3822)

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Томского государственного университета.

Автореферат разослан “20” мая 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.267.06, кандидат химических наук, доцент Изаак Татьяна Ивановна

Общая характеристика работы

Актуальность работы. Создание эффективных каталитических и бактерицидных систем – одно из основных направлений современной химии. При формировании таких систем очень важным является выбор носителя активных компонентов. В качестве носителей обычно применяют активные угли, силикагели, алюмосиликаты, оксиды (Аl2О3 MgO, ZrO2). В последние годы неуклонно растет потребность в таких процессах, как фотоминерализация, каталитическое озонирование, бактерицидная обработка жидких сред, которые затруднительно осуществлять с использованием систем на порошкообразном носителе. Такие системы требуют применения специальной аппаратуры, оборудованной перемешивающими устройствами, необходимыми для образования суспендированной реакционной среды и преодоления, лимитирующих интенсивность разложения органических соединений диффузионных затруднений, а также введения в технологический процесс стадий фильтрационного освобождения от него очищаемых водных сред.

Носитель для указанных процессов должен обладать механической прочностью, термостойкостью, долговечностью, определенными гидродинамическими характеристиками, прочно удерживать на своей поверхности активный компонент.

Этим требованиям в значительной степени отвечают полипропиленовые волокнистые материалы, полученные методом аэродинамического диспергирования. Выделяет их развитая удельная поверхность, стойкость к агрессивным средам, небольшое гидравлическое сопротивление.

В настоящее время полипропиленовые волокнистые материалы уже широко используются в фильтровальных системах для механических примесей, в качестве сорбентов для ионов тяжелых металлов, нефти и нефтепродуктов, однако применение их в качестве носителя в каталитических и бактерицидных системах практически неизвестно. Вероятно, это вызвано отсутствием эффективных методов закрепления на поверхности волокон активных компонентов, в том числе и в наноразмерном состоянии, так как полипропиленовые материалы характеризуются низкими значениями поверхностной энергии, плохой смачиваемостью растворителями, низкой адгезией к напыленным слоям металлов. В связи с этим разработка новых каталитических и бактерицидных систем с использованием полипропиленового волокнистого носителя (ПВН), является актуальной научно-практической задачей.

Цель работы: создание новых систем «наночастицы (Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2) – полипропиленовый волокнистый носитель» с использованием поля СВЧ излучения, а также изучение возможности их применения в качестве каталитических и бактерицидных систем.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- исследовать физико-химические процессы, протекающие при формировании и закреплении на поверхности полипропиленового волокнистого носителя наночастиц Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2 под воздействием поля СВЧ излучения;

- выявить влияние на надмолекулярную структуру исходного полипропиленового волокнистого носителя условий модифицирования наночастицами при воздействии поля СВЧ излучения;

- изучить кислотно-основные свойства поверхности носителя и их роль в образовании наночастиц Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2;

- экспериментально доказать возможность использования каталитических и бактерицидных свойств полученных систем в процессах разложения модельных органических загрязнителей и антибактериальной очистки водных сред;

Работа проводилась в рамках Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы:

№ 02.740.11.02.57; № 14.740.11.01.58; № П1274; № П177, а также в соответствии с планами и программами НИР НИИСМ при ТГАСУ.

1. Впервые для процесса формирования и закрепления наночастиц Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2 на поверхности полипропиленового волокнистого носителя использовано воздействие поля СВЧ излучения. Показано, что наночастицы являются центрами кристаллизации надмолекулярной структуры носителя, что приводит к стабилизации их на полимерных волокнах.

2. Проведено комплексное физико-химическое исследование (методами ИК – спектроскопии, дериватографии, рентгенографии) полипропиленового волокнистого носителя для создания каталитически и биологически активных систем и влияние на него условий поверхностной модификации наночастицами Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2.

Установлено, что при воздействии поля СВЧ излучения смектическая мезоморфная структура носителя трансформируется в моноклинную -кристаллическую вследствие нагрева носителя, вызванного ориентированием адсорбированных диполей воды вдоль силовых линий переменного СВЧ поля.

3. Показано, что на поверхности носителя имеются слабые кислотные центры Бренстеда, которые координируют металлы-модификаторы.

4. Доказана возможность использования систем: «наноструктурированные частицы TiO2 – носитель» с концентрацией 3,5 мг/г для очистки воды от щавелевой кислоты методом озонирования; «гетеронаночастицы TiO2/SnO2 – носитель» с концентрацией 25/6 мг/г для фотодеградации 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты (МСРА). Установлено, что высокая антибактериальная эффективность системы с концентрацией 34 мг/г наноструктурированных частиц серебра на носителе достигается за счет того, что все наночастицы серебра находятся на поверхности полимерного материала.

1. Предложен новый подход для формирования каталитических и бактерицидных систем на полипропиленовом носителе, техническая новизна которого подтверждена патентами на изобретение № 2401153 от 10.10.2010 и № 2408411 от 10.01.2011.

2. Установлена возможность использования наночастиц TiO2 и TiO2/SnO2, нанесенных на полипропиленовый волокнистый носитель, в процессах каталитического разложения органических соединений в водных средах.

3. Показано, что система, содержащая 34 мг/г наночастиц серебра на полипропиленовом волокнистом носителе, позволяет производить антибактериальную очистку воды с высокой эффективностью (99,999%), что подтверждается протоколом испытаний лаборатории природных лечебных ресурсов Томского НИИ курортологии и физиотерапии (РОСС RU.0001.21 ПЦ37).

4. Создана экспериментальная установка, на которой осуществлен процесс каталитического озонирования с использованием каталитических систем на полипропиленовом волокнистом носителе.

1. Создание систем «наночастицы (Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2) – полипропиленовый волокнистый носитель» происходит при воздействии поля СВЧ излучения. Наночастицы являются центрами кристаллизации надмолекулярной структуры носителя, что приводит к закреплению их на полимерных волокнах.

2. Воздействие поля СВЧ излучения стабилизирует структуру носителя. Под влиянием нагрева полипропиленовых волокон, вызванного ориентированием диполей воды, адсорбированных на полипропиленовом носителе, вдоль силовых линий переменного СВЧ поля, смектическая мезоморфная форма трансформируется в кристаллическую моноклинную.

3. Системы, состоящие из наночастиц TiO2, SnO2/TiO2, закрепленных на поверхности полипропиленового волокнистого носителя под воздействием поля СВЧ излучения, являются катализаторами разложения органических соединений в водных средах.

4. Система, состоящая из наночастиц Ag, закрепленных на поверхности полипропиленового волокнистого носителя под воздействием поля СВЧ излучения, позволяет производить антибактериальную очистку воды с высокой эффективностью (99,999%).

Личный вклад автора. Личный вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию, состоял в постановке задач, изготовлении опытных образцов, активном участии в проведении экспериментальных исследований, анализе и интерпретации полученных данных, написании статей, патентов, докладов.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и получили положительную оценку на: XIII Международной научнопрактической конференции студентов, аспирантов, и молодых ученых «Современные техника и технологии» (Томск, 2007); 65-й Всероссийской научно-практической конференции «Актуальные проблемы строительной отрасли» (Новосибирск, 2008); VIII Всероссийской научно-практической конференции «Техника и технология производства теплоизоляционных материалов из минерального сырья» (Бийск, 2008); Всероссийской научно-практической конференции «Наноматериалы и технологии. Физика конденсированного состояния. Физика и техника низкотемпературной плазмы»

(Улан-удэ, 2008); Междурародной конференции «Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии» (Томск, 2008); V Международной научно-практической конференции «Нанотехнологии – производству» (Фрязино, 2008); Региональной научно-технической конференции «Перспективные материалы и технологии» (Томск, 2009); III Всероссийской конференции «Взаимодействие высококонцентрированных потоков энергии с материалами в перспективных технологиях и медицине» (Новосибирск, 2009); Отраслевой научно-технической конференции «Технология и автоматизация атомной энергетики и промышленности» (Северск, 2009); 2-й научнопрактической конференции с международным участием «Наноматериалы и технологии. Наноразмерные структуры в физике конденсированного состояния. Технологии наноразмерных структур» (Улан-Удэ, 2009); Сибирско-Тайваньском форуме «Опыт научно-технического и инновационного сотрудничества Томской области и Тайваня»

(Томск, 2009); IV Международной конференции студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» (Томск, 2009); VI Всероссийской конференции молодых ученых «Физика и химия высокоэнергетических систем» (Томск, 2010); Всероссийской научной конференции с международным участием «Наноматериалы и технологии» (Улан-Удэ, 2010); VII Международной конференции студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» (Томск, 2010); II Международной научно-практической конференции молодых ученых «Ресурсоэффективные технологии для будущих поколений» (Томск, 2010); Всероссийской научной школе для молодежи «Приборное и научно-методическое обеспечение исследований и разработок в области каталитического превращения бифункциональных органических соединений» (Томск, 2010); IX, XI всероссийской конференции студентов и аспирантов. «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2008, 2010).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 21 научных работ, в том числе 3 в рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК, получены 2 патента на изобретение.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы и приложения. Общий объем диссертации составляет 121 страниц, включая 44 рисунка, 9 таблиц и список литературы из 143 наименований.

Во введении обоснована актуальность темы диссертации, изложены цель и задачи исследования, научная новизна и практическая значимость полученных результатов, представлены основные положения, выносимые на защиту.

В первой главе проведен обзор научной литературы, в котором рассмотрены основные физико-химические свойства полипропиленовых волокнистых материалов.

Изложены сведения о направлениях работ и достигнутых результатах в области использования волокнистых полипропиленовых материалов в качестве носителей для бактерицидных и каталитических систем. Дано описание наиболее эффективных активных компонентов для модифицирования поверхности полимерных волокон и способы их получения. На основе приведенного анализа научной литературы сформулированы цели и задачи исследования.

Во второй главе приведены методы получения и исследования каталитических и бактерицидных систем, а также свойств получаемых материалов на основе полипропиленовых волокнистых носителей.

В третьей главе представлены результаты исследования физико-химических свойств полипропиленовых волокнистых носителей, выявлено влияние на их надмолекулярную структуру кратковременного воздействия СВЧ излучения. Обоснована схема синтеза каталитических и бактерицидных систем путем формирования и закрепления на поверхности полипропиленовых волокнистых носителей оксидных и восстановленных наночастиц металлов в условиях воздействия СВЧ излучения. Проведено сопоставление результатов математического моделирования эволюции наночастиц серебра с учетом квантоворазмерных эффектов с экспериментальными данными.

Обсуждены полученные результаты.

В четвертой главе представлены результаты исследования каталитических и бактерицидных свойств разработанных систем, обусловленные модифицирующим действием наночастиц.

Методы получения и исследования материалов В качестве носителя использовали полимерный волокнистый материал, полученный методом аэродинамического диспергирования расплава полипропилена. Формирование наночастиц TiO2, SnO2, SnO2/TiO2 на поверхности полипропиленового волокнистого носителя осуществляли золь-гель методом. В качестве прекурсоров использовали водные растворы TiCl4 и SnCl22H2O. Наноструктурированные частицы Ag формировали фотовосстановлением свежеприготовленного водного раствора азотнокислого серебра в присутствии полимерных волокон. Для получения и закрепления наноразмерных металлсодержащих частиц на носителях применяли поле СВЧ излучения фиксированной мощности.

Исследование полученных материалов проводили с использованием комплекса современных физико-химических методов. Термический анализ образцов проведен с помощью синхронного термоанализатора фирмы NETZSCH STA 449 C Jupiter.

Рентгеновскую дифракцию изучали на дифрактометре Shimadzu XRD-6000 (CuКизлучение, геометрия съемки на отражение) с шагом сканирования 0,02° при комнатной температуре. ИК-спектры образцов получали на ИК - Фурье - спектрометре Nicolet 5700 методом многократного нарушенного полного внутреннего отражения (МНПВО) в диапазоне 4200-400 см-1. Спектры поглощения регистрировались с использованием спектрофотометра Cary 100 Scan. В работе использовались также методы оптической и просвечивающей электронной микроскопии, потенциометрии, атомно-эмиссионной плазменной спектроскопии.

Физико-химическое исследование полипропиленового волокнистого носителя и влияние на него условий модифицирования наночастицами Удельная площадь поверхности полипропиленового волокнистого носителя, согласно многоточечному анализу методом БЭТ, составляет 4±1,1 м2/г. Его кислотноосновные свойства обусловлены присутствием кислородосодержащих групп, не характерных для исходного полимера, образующихся в результате интенсивной термодеструкции в процессе аэродинамического диспергировании расплава полипропилена.

Большинство протолитических центров такого рода характеризуется слабовыраженными свойствами, что затрудняет их количественную оценку в водных растворах.

Для определения природы протолитических центров на поверхности носителя и их количественной оценки использовали метод потенциометрического титрования в водно- диметилформамидной (ДМФА) среде с массовой долей ДМФА 60%. Из кривых титрования определяли ёмкость ПВН и значение потенциала полунейтрализации для расчёта рКа (рисунок 1). Значение рКа в воде оценивали по приближённому уравнению Гендерсона-Гассельбаха:

где Е0 – потенциал электродной системы в данном растворителе (определяется по сильному протолиту - HClO4), В; Е0,5 – потенциал полунейтрализации активных центров, В.

кислотный характер, их емкость составляет 0,012 ммоль/г и рКа =8,34. Значение рКа 8,34 в водно-ДМФА среде соответствует 5,7 в водной среде, следовательно, на поверхности носителя имеются кислотные центры Бренстеда, в роли которых выступают карбоксильРисунок 1 – Кривые титрования исходные группы, что подтверждается данного полипропиленового волокнистого валентным колебаниям группы С=О, и полосы поглощения в области 2500–3700 см-1 с максимумом при 3400–3460 см-1, соответствующим валентным колебаниям ОН групп и молекулярной воде, а также полосы деформационных колебаний с максимумом в области 1620–1630 см-1.

Для изучения надмолекулярной структуры и влияния на нее условий модифицирования наночастицами, методами термического и рентгенофазового анализа (РФА) была исследованы образцы исходного материала и после воздействия поля СВЧ излучения фиксированной мощности. Дифрактограмма исходного полипропиленового волокнистого носителя представлена на рисунке 2.

Рисунок 2 – Рентгенофазовый анализ исходного полипропиленового волокнистого носителя: а – дифрактограмма; б – смектическая структура По данным РФА надмолекулярная структура исходного полипропиленового материала представлена на 33 % смектической мезоморфной формой, которая легко идентифицируется по наличию двух широких пиков, расположенных на 5,99 и 4,19.

Результаты рентгенофазового анализа подтверждаются результатами термических исследований.

Так как значение тангенса угла диэлектрических потерь полипропилена составляет 3·10-4–5·10-4, то он не подвержен микроволновому нагреву. Однако, как показали исследования методами ИК-спектроскопии и термического анализа, на поверхности микроволокнистого носителя имеются молекулы воды, движение которых при воздействии поля СВЧ излучения фиксированной мощности приобретает определенную ориентацию, что вызывает нагрев полипропиленовых волокон. В результате этого часть неустойчивой смектической мезоморфной формы трансформируется в наиболее термодинамически устойчивую -кристаллическую моноклинную (рисунок 3).

Рисунок 3 – Рентгенофазовый анализ полипропиленового волокнистого носителя после фиксированного СВЧ электромагнитного воздействия:

а – дифрактограмма; б – кристаллическая структура изотактического полипропилена;

в – возможные конформации изотактического полипропилена.

Формирование систем «наночастицы (Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2) – полипропиленовый волокнистый носитель» с использованием Основной проблемой при создании систем с использованием ПВН и металлосодержащих частиц является их закрепление на носителе. Поэтому в настоящей работе был предложен новый подход к формированию и закреплению высокодисперсных металлосодержащих частиц на поверхности полипропиленового волокнистого носителя с использованием поля СВЧ излучения.

Изучение процессов формирования и закрепления наночастиц оксидов металлов на поверхности полипропиленового носителя при фиксированном воздействии СВЧ поля проведено на примере синтеза образцов каталитической системы с активным компонентом – диоксидом олова. Влияние микроволнового нагрева на процессы структурно-фазовых превращений соединений олова, размер кристаллитов изучали на модельных образцах. Исследование этих образцов позволило моделировать процессы, происходящие при синтезе частиц диоксида олова на поверхности волокон, а также позволило оценить влияние носителя на размер наночастиц. Методом РФА установлено, что при фиксированном воздействии поля СВЧ излучения гидратированный оксид олова (II) полностью переходит в оксид олова (IV), при этом содержание фазы тетрагональной структуры достигает 98,2 %. Средний размер кристаллитов, по данным физического уширения дифракционных линий, составляет 440,5 нм. Следовательно, можно предположить схему разложения и окисления 2SnO·H2O в условиях микроволнового нагрева:

Схема синтеза каталитической системы с активным компонентом диоксидом олова приведена на рисунке 4, а На ИК-спектре высушенных при комнатной температуре образцов носителя, содержащих на поверхности гидратированные оксиды олова, исчезают полосы поглощения неионизированной карбоксильной группы и появляются две новые полосы 1535 см-1 и 1442 см-1 (антисимметричные и симметричные колебания группы СОО-), что связано с вовлечением карбонильной группы в координацию металлом. Значение разности =[a(СО2-) - s(СО2-)] указывает на образование хелатного комплекса, который координируется ионом металла посредством донорных атомов кислорода. В этом комплексе карбоксильная группа является бидентатным лигандом.

Рисунок 4 – Формирование и закрепление частиц SnO2 на полипропиленовом волокнистом носителе: а – схема; б – дифрактограмма носителя, модифицированного частицами SnO2; в – микрофотография носителя с частицами SnO Рентгенофазовый анализ состава и структурных параметров системы «наночастицы SnO2 – полипропиленовый носитель» после воздействия поля СВЧ излучения показал образование на поверхности носителя нанокристаллитов диоксида олова с термодинамически стабильной тетрагональной структурой (рисунок 4, б). Средний размер кристаллитов диоксида олова, по данным физического уширения дифракционных линий, около 160,5 нм, свидетельствует о том, что стабилизация на носителе препятствует агломерации наночастиц и тем самым существенно уменьшает их дисперсность. Данные РФА хорошо согласуются с результатами электронной микроскопии (рисунок 4,в). Надмолекулярная структура модифицированного носителя представлена на 38% -моноклинной структурой и 62% аморфной фазой. Увеличение степени кристалличности свидетельствует, что частицы активного компонента являются элементами, приводящими к зарождению ядер кристаллизации материала носителя.

Прочное закрепление нанокристаллитов диоксида олова подтверждено результатами атомной плазменной спектроскопии. Данным методом показано, что содержание олова на полимерном волокне не изменяется при интенсивной его промывке проточной водой. Этот же подход применен для формирования и закрепления частиц TiO2, SnO2/TiO2 на поверхности полипропиленового волокнистого носителя (рисунки 5 и 6, соответственно).

Рисунок 5 – Формирование и закрепление частиц TiO2 на полипропиленовом волокнистом носителе: а – схема; б– дифрактограмма системы «наночастицы TiO2 – полипропиленовый носитель»

Рентгенофазовый анализ показал, что частицы, полученные гидролизом тетрахлорида титана и нанесенные на поверхность носителя при помощи воздействия поля СВЧ излучения фиксированной мощности, являются нанокристаллитами диоксида титана, их структура представлена устойчивой анатазной модификацией (рисунок 5, б). Средний размер кристаллитов диоксида титана, рассчитанный по данным физического уширения дифракционных линий, составляет около 220,5 нм. Надмолекулярная структура модифицированного носителя представлена на 41% - моноклинной структурой и 59% аморфной фазой.

Рисунок 6 – Формирование и закрепление частиц SnO2/TiO2 на носителе:

а – схема; б – дифрактограмма системы «наночастицы SnO2/TiO2 – полипропиленовый носитель»; в – микрофотография носителя с частицами SnO2/TiO Рентгенофазовый анализ показал, что частицы, полученные в результате соосаждения продуктов гидролиза тетрахлорида титана и хлорида олова (II) и закрепленные на поверхности носителя при воздействии поля СВЧ излучения фиксированной мощности, являются гетерогенными наночастицами SnO2/TiO2 (рисунок 6). Структура диоксида олова представлена термодинамически стабильной тетрагональной структурой. Средний размер кристаллитов диоксида олова, по данным физического уширения дифракционных линий, около 170,5 нм. В составе нанокристаллитов диоксида титана присутствуют две основные фазы анатаз и рутил. Рассчитанные с помощью уравнения Шерера размеры кристаллитов по первым основным наиболее интенсивным максимумам ( составляло 25,5° для анатаза и 27,5° для рутила) равны, соответственно, 26 и 35 нм. Появление кристаллитов рутила и фазовый переход анатаз рутил вероятно вызваны увеличением температуры в результате экзотермического процесса окисления оксида олова. Данные РФА хорошо согласуются с результатами ПЭМ.

и закрепления частиц Ag на носителе Формирование системы «наноструктурированные частицы серебра – полипропиленовый волокнистый носитель» протекает по иному механизму (рисунок 7). Карбоксильные группы на поверхности носителя взаимодействует с катионами металлов, в частности, серебра, связывая их в комплексы, восстанавливают их под действием света, непосредственно в этом комплексе, и стабилизируют, последовательно образующиеся в ходе синтеза, малые заряженные кластеры и наночастицы серебра. При воздействии поля СВЧ излучения наночастицы серебра на поверхности носителя интенсивно разогреваются за счет скин-эффекта, который обусловлен тем, что при распространении электромагнитной волны в проводящей среде возникают вихревые токи, в результате чего часть электромагнитной энергии преобразуется в теплоту. На рисунке 8 представлены спектры оптического поглощения полипропиленового волокнистого носителя на различных стадиях формирования и закрепления наночастиц серебра на его поверхности. На начальном этапе их фотовосстановления, в первые мин облучения, в спектре поглощения отчетливо фиксируется полоса поглощения при 275 нм, принадлежащая кластеру Ag42+. Кроме того, на этой стадии фотохимического восстановления серебра отчетливо проявляется полоса поглощения с максимумом при 430 нм, принадлежащая металлическим частицам серебра.

Увеличение длительности воздействия УФ излучения приводит к исчезновению максимума поглощения при 275 нм и увеличению протяженности длинноволнового крыла спектра плазмонного резонанса, что свидетельствует об образовании рыхлых агрегатов металлического серебра. После воздействия СВЧ излучения наблюдается уменьшение протяженности длинноволнового крыла спектра, а форма контура поглощения стремится к характерному для изолированной сферической частицы. Это возможно при трансформации неупорядоченных фрактальных структур в квазиупорядоченные структуры, а также в плотные упаковки частиц.

Для подтверждения сделанных предположений проведено математическое моделирование формирования квантовых диссипативных наноструктур серебра при двухстадийном активировании УФ и СВЧ излучениями. Результаты моделирования также свидетельствуют, что при воздействии УФ и СВЧ излучений происходит формирование и трансформация компактных кристаллических и фрактальных наночастиц серебра в скопления компактных и фрактальных активных наночастиц квазисферической формы.

Исследования каталитических и бактерицидных свойств систем «наночастицы (Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2) – полипропиленовый Каталитические свойства полученных систем протестированы в процессах разложения модельных загрязнителей в водных средах. Для исследования каталитической эффективности полупроводниковых оксидных частиц, нанесенных на полипропиленовый носитель, в процессах очистки воды от органических загрязнителей методом озонирования была выбрана модельная реакция деградации раствора щавелевой кислоты.

Озонирование проводили в проточном и статическом режиме на специально разработанной экспериментальной установке, состоящей из химически инертных материалов, конструкция которой обеспечивает контроль толщины слоя и плотности набивки модифицированного полипропиленового волокнистого носителя, а также равномерное взаимодействие его поверхности с озонируемым раствором. Время циклической обработки составляло 20 минут. Экспериментальные данные по определению каталитической эффективности разработанных систем «наночастицы (TiO2, SnO2) – носитель», а также систем с закрепленными на ПВН коммерческими наночастицами TiO2 Degussa P25 приведены в таблице 1.

Анализ экспериментальных данных свидетельствует, что активные компоненты, полученные из хлорида олова (II) и хлорида титана (IV), достаточно надежно закреплены на волокнах. Наночастицы из коллоидной дисперсии диоксида титана надежно закрепить не удалось. Наибольшую каталитическую активность в отношении разложения щавелевой кислоты показали образцы, содержащие наноразмерный диоксид титана, синтезированный из хлорида титана (IV). Образцы, содержащие диоксид олова, не проявили значительной каталитической активности при озонировании.

Таблица 1 – Каталитическая эффективность при разложении щавелевой кислоты в процессе озонирования Состав образца Исходные Содержание Содержание Эффективность Degussa P25+ дисперсия Эффективность удаления щавелевой кислоты из воды рассчитывалась по формуле:

где Сост. и Снач. – остаточная и начальная концентрация щавелевой кислоты в растворе.

Для исследования фотокаталитических свойств систем, содержащих наночастицы (TiO2, SnO2, SnO2/TiO2), была выбрана модельная реакция фотодеградации раствора 2-метил-4-хлорфеноксиуксуснаой кислоты (МСРА), так как фотохимическая трансформация с использованием коротковолнового УФ-излучения является возможным способом разложения хлорароматических соединений. В качестве источников излучения для фотохимических исследований была использована уникальная импульсная эксилампа KrCl (изл222 нм). Спектральные характеристики 10-4М раствора МСРА в воде после выдержки в нём образцов катализаторов при воздействии УФизлучения (222 нм) 30 мин приведены в таблице 2. В качестве образца сравнения использовали исходный раствор МСРА в воде после облучения.

Таблица 2 – Спектры поглощения раствора МСРА 10-4М в воде после облучения в присутствии образцов компонента катали- понента катализатора, мг/г нм D и D0 – оптическая плотность исходного раствора и раствора с образцом, соответственно Анализ данных проведенного спектрального анализа показал, что исходный полипропиленовый носитель и система «наночастицы SnO2 – носитель» с концентрацией активного компонента 23 мг/г фотокаталитическими свойствами не обладают. В спектрах поглощения после облучения в присутствии систем «наночастицы TiO2 – носитель» и «гетеронаночастицы TiO2/SnO2 – носитель», соответственно, происходит уменьшение интенсивности поглощения в области 228 нм и 240-260 нм. По результатам флуоресцентного анализа было выявлено, что разрушение МСРА наиболее эффективно происходит при использовании системы «гетеронаночастицы TiO2/SnO2 – носитель» с концентрацией 25/6 мг/г.

Бактерицидную активность системы «наноструктурированные частицы серебра – полипропиленовый волокнистый носитель» оценивали в зависимости от содержания наночастиц серебра, нанесенных на поверхность носителя. Было подготовлено групп образцов, испытания которых проводили согласно МУК 4.2.964-00. Санитарнопаразитологическое исследование воды хозяйственного и питьевого использования.

Результаты испытаний приведены в таблице 3.

Таблица 3 – Результаты испытаний образцов системы «наночастицы серебра – полипропиленовый волокнистый носитель»

показателей, измерения Здесь под № 1 показаны результаты анализа исходной (неочищенной) воды;

№ 2 – воды после взаимодействия с исходным материалом носителя; № 3 – воды после взаимодействия с носителем, содержащим 0,25 мг/г наночастиц; № 4 – воды после взаимодействия с носителем, содержащим 0,31 мг/г наночастиц; № 5 – воды после взаимодействия с носителем, содержащим 0,34 мг/г наночастиц; № 6 – воды после взаимодействия с носителем, содержащим 0,42 мг/г наночастиц; № 7 – воды после взаимодействия с носителем, содержащим 0,53 мг/г наночастиц.

Высокое общее микробное число (ОМЧ) свидетельствует о бактериологической загрязненности воды, высокой вероятности наличия патогенных организмов в неочищенной воде и в воде после взаимодействия с исходным материалом носителя.

Из данных, приведенных в таблице, следует, что исходный полипропиленовый материал не обладает антибактериальными свойствами, а содержание 34 мг/г и более наноструктурированных частиц серебра, закрепленных на поверхности носителя, позволяет достичь 99,999 % эффективности очистки воды от бактериальных загрязнителей.

Высокая степень очистки обеспечивается тем, что весь активный компонент нанесен только на поверхность носителя, а также нанометровым размером частиц серебра. По данным атомно-эмиссионной спектрометрии количество активного компонента после проведения процесса очистки воды не изменяется, что свидетельствует о стабилизации наночастиц серебра на носителе. Таким образом, данная система может быть использована для очистки воды от микробиологических загрязнений.

1. Предложена методика формирования систем «наночастицы (Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2) – полипропиленовый волокнистый носитель» с использованием воздействия поля СВЧ излучения фиксированной мощности, обеспечивающая нанесение активного компонента на поверхности носителя. Показано, что кристаллизация ПВН, происходящая в процессе микроволнового нагрева, препятствует агломерации и стабилизирует наночастицы, которые являются центрами образования надмолекулярных структур материала носителя.

2. Проведено физико-химическое исследование полипропиленового волокнистого носителя для создания каталитически и биологически активных систем и влияние на него условий поверхностной модификации наночастицами Ag, TiO2, SnO2, SnO2/TiO2. Методом рентгенофазового анализа установлено, что надмолекулярная структура исходного полипропиленового материала представлена на 33 % смектической мезоморфной формой; методами ИК- спектроскопии и потенциометрического титрования показано, что природа протолитических центров на поверхности носителя носит слабо выраженный кислотный характер, их емкость составляет 0,012 ммоль/г и рКа=8,34. Кислотные центры Бренстеда на поверхности носителя координируют металлы-модификаторы.

3. Показано, что при воздействии поля СВЧ излучения смектическая мезоморфная структура материала носителя трансформируется в моноклинную кристаллическую вследствие нагрева, вызванного ориентированием адсорбированных на поверхности волокон диполей воды вдоль силовых линий переменного СВЧ поля.

4. Установлена возможность использования системы «наноструктурированные частицы TiO2 – носитель» с концентрацией 3,5 мг/г для очистки воды от щавелевой кислоты методом озонирования; а системы «гетеронаночастицы TiO2/SnO2 – носитель» с концентрацией 25/6 мг/г – для фотодеградации 2-метил-4хлорфеноксиуксусной кислоты (МСРА).

5. Показано, что полипропиленовый носитель, содержащий 34 мг/г наночастиц серебра, позволяет производить антибактериальную очистку воды с высокой эффективностью (99,999%), что подтверждается протоколом испытаний лаборатории природных лечебных ресурсов Томского НИИ курортологии и физиотерапии (РОСС RU.0001.21 ПЦ37).

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Лысак Г. В. Исследование оксидных наноструктурных катализаторов на полипропиленовых носителях для очистки воды от органических загрязнителей методом озонирования / Г. В. Лысак, И. А. Лысак, А. В. Шабалина, Т. И. Изаак, Т. Д. Малиновская // Журнал прикладной химии. – 2010. – Т. 83, вып. 12. – С. 2067–2069.

2. Волокитин Г. Г. Синтез и изучение наночастиц на поверхности полимерных волокон / Г. Г. Волокитин, Т. Д. Малиновская, И. А. Лысак, Г. В. Лысак // Нанотехника. – 2009. – № 1. – вып. 17. – С. 80–83.

3. Lysak G. V. Microwave synthesis of SnO2 nanocrystals on the surface of fine polymer fibers. / G. V. Lysak, I. A. Lysak, T. D. Malinovskaya, G. G.Volokitin // Inorganic Materials. – 2010. – Vol. 46. – No2. – P. 183–186.

4. Пат. 2401153 Российская Федерация, МПК7 B01D 39/16, B82B 3/00 Фильтрующий материал и способ его получения / Волокитин Г. Г., Малиновская Т. Д., Лысак И. А., Лысак Г. В., Отмахов В. И. – опубл. 10.10.2010. Бюл. № 28.

5. Пат. 2408411 Российская Федерация, МПК7 B01D 39/16, B82B 3/00 Фильтрующий материал и способ его получения / Волокитин Г. Г., Малиновская Т. Д., Лысак И. А., Лысак Г. В., Лукашевич О. Д. – опубл. 10.01.2011. Бюл. № 1.

6. Волокитин Г. Г. Научные и прикладные аспекты получения и использования в очистке воды модифицированного микроволокнистого полипропилена / Г. Г. Волокитин, Т. Д. Малиновская, О. Д. Лукашевич, Г. В. Лысак, И. А. Лысак // Вода: технология и экология. – 2009. – № 4. – С. 21–29.

7. Артюшин В. Р. Система очистки сточных вод с использованием полипропиленового тонковолокнистого материала / В. Р. Артюшин, Г. Г. Волокитин, Г. В. Лысак, И. А. Лысак, Т. Д. Малиновская, О. Н. Чайковская // Вестник ТГАСУ. – 2011. – № 1. – C. 170–177.

8. Лысак Г. В. Фотокаталитическое разложение щавелевой кислоты с использованием гетерогенных металлоксидных наночастиц, закрепленных на полимерных носителя / Г. В. Лысак, И. А. Лысак, В. Р. Артюшин // Материалы VI Всероссийской конференции молодых ученых «Физика и химия высокоэнергетических систем». – Томск. 2010 – С. 372–376.

9. Смирнова (Лысак) Г. В. Проблемы получения высокоэффективного волокнистого сорбента на основе вторичного полиэтилентерефталата / Г. В. Смирнова (Лысак), Г. Г. Волокитин, И. А. Лысак // Труды XIII Международной научно практической конференции студентов, аспирантов, и молодых ученых «Современные техника и технологии». – Томск. 2007. – Т.3. – С. 171–172.

10. Волокитин Г. Г. Модифицирование тонковолокнистых полимерных материалов для очистки воды / Г. Г. Волокитин, Т. Д. Малиновская, И. А. Лысак, Г. В.

Смирнова (Лысак) // Актуальные проблемы строительной отрасли: Тезисы 65 Всероссийской научно-практической конференции: сб. статей. – Новосибирск: НГАСУ (Сибстрин). 2008. – С. 99–100.

11. Волокитин Г. Г. Очистка воды с использованием металлоксидных наночастиц на тонковолокнистых полимерных материалах / Г. Г. Волокитин, Т. Д. Малиновская, И. А. Лысак, Г. В. Смирнова (Лысак) // Доклады VIII Всероссийской научнопрактической конференции «Техника и технология производства теплоизоляционных материалов из минерального сырья». – Белокуриха, 2008 – С.112 – 114. (3/2) 12. Волокитин Г. Г. Электронно-микроскопическое исследование полимерных микроволокон модифицированных наночастицами / Г. Г. Волокитин, Т. Д. Малиновская, И. А. Лысак, Г. В. Смирнова (Лысак) // Труды Всероссийской научнопрактической конференции с международным участием «Наноматериалы и технологии». – Бурятия. 2008. – С. 14–17.

13. Волокитин Г. Г. Полимерные микроволокна, модифицированные металлоксидныси наночастицами / Г. Г. Волокитин, Т. Д. Малиновская, В. И. Отмахов, И. А.

Лысак, Г. В. Лысак // Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии: сб. ст.

/ под ред. Г.Е. Дунаевского, В.В. Козика, В.И. Сырямкина, М.А. Гавриленко. – Томск.

2008. – Т. 2. – С. 144–146.

14. Волокитин Г. Г. Синтез и изучение структуры наночастиц на поверхности полимерных волокон / Г. Г. Волокитин, Т. Д. Малиновская, И. А. Лысак, Г. В. Лысак // Тезисы докладов конференции «Нанотехнологии – производству 2008». – Фрязино.

2008. – С. 190–191.

15. Смирнова (Лысак) Г. В. Особенности формирования диоксида олова на полимерных волокнах // Материалы IX всероссийской конференции студентов и аспирантов. «Химия и химическая технология в XXI веке». – Томск. 2008. – С. 79–80.

16. Малиновская Т. Д. Оптимизация процесса модификации полимерных микроволокон металлоксидными наночастицами / Т. Д. Малиновская, В. И. Отмахов, И. А. Лысак, Г. В. Смирнова (Лысак) // Труды Региональной научно-технической конференции «Перспективные материалы и технологии». – Томск. 2009. – С. 423–426.

17. Лукашевич О. Д. Наноэффекты в технологиях очистки природных и сточных вод Перспективные материалы и технологии / О. Д. Лукашевич, Т. Д. Малиновская, И. А. Лысак, Г. В. Смирнова (Лысак), Н. Т. Усова // Труды Региональной научнотехнической конференции «Перспективные материалы и технологии». – Томск, 2009.

– С. 429–436.

18. Лысак Г. В. Полимерные микроволокна, полученные с использованием плазменного реактора, и их модифицирование наночастицами / Г. В. Лысак, И. А.

Лысак // Труды IV Международной конференции студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук». – Томск. 2009. – С. 415–418.

19. Лысак Г. В. Перспективы применения полимерных микроволокон модифицированных наночастицами в процессах водоочистки / Г. В. Лысак, И. А. Лысак, В. Р.

Артюшин, Т. Д. Малиновская, Г. Г. Волокитин // Труды 3-й Всероссийской научнопрактической конференции с международным участием «Наноматериалы и технологии. Наноразмерные структуры в физике конденсированного состояния. Технологии наноразмерных структур». – Бурятия. 2010. – С. 91–95.

20. Артюшин В. Р. Многофункциональный фильтровальный материал для очистки воды на основе полимерных тонковолокнистых материалов / В. Р. Артюшин, Г. В. Лысак, И. А. Лысак // Труды VII Международной конференции студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» [электронный ресурс].

– Томск. 2010. – С. 231–234.

21. Артюшин В. Р. Влияние ультрафиолетового облучения на свойства полипропиленовых микроволокон / В. Р. Артюшин, Г. В. Лысак, А. Ю. Петрова // Материалы XI всероссийской конференции студентов и аспирантов. «Химия и химическая технология в XXI веке». – Томск. 2010. – С. 198–200.

Формат 6084. Бумага офсет. Гарнитура Таймс.

Уч.-изд. л. 1,00. Тираж 100 экз. Зак № 181.

Отпечатано с оригинал-макета в ООП ТГАСУ.

634003, г. Томск, ул. Партизанская, 15.

Главная >> Авторефераты диссертаций - все темы

[ СКАЧАТЬ ОРИГИНАЛ ДОКУМЕНТА .pdf ]

Похожие работы:

«Саноцкая Надежда Александровна ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИК АТМОСФЕРНОГО АЭРОЗОЛЯ ПО ДАННЫМ ОПТИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ Специальность 25.00.30 – метеорология, климатология и агрометеорология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Санкт-Петербург Работа выполнена в ГОУВПО...»

«Федосеева Елена Васильевна СОПОСТАВЛЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ УСЛОВИЙ СРЕДЫ НА ВЫЖИВАЕМОСТЬ И ПОВЕДЕНЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ БАЙКАЛЬСКИХ АМФИПОД И ГОЛАРКТИЧЕСКОГО GAMMARUS LACUSTRIS 03.00.18 - Гидробиология 03.00.16 – Экология Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Москва-2010 Работа выполнена в Научно-исследовательском институте биологии Иркутского государственного университета и в лаборатории экотоксикологического анализа...»

«Холод Марина Тагировна ОСОБЕННОСТИ ПОНИМАНИЯ РЕЧИ ДЕТЬМИ МЛАДШЕГО ШКОЛЬНОГО ВОЗРАСТА С НОРМАЛЬНЫМ И НАРУШЕННЫМ РЕЧЕВЫМ РАЗВИТИЕМ Специальность 19.00.10 – коррекционная психология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата психологических наук Москва - 2013 Работа выполнена на кафедре психолого-педагогических основ специального образования Института специального образования и комплексной реабилитации ГБОУ ВПО города Москвы Московский городской педагогический...»

«Чуракова Екатерина Алексеевна Этноконфессиональная ситуация в Удмуртии на рубеже ХХ–ХХI вв. Специальность 07.00.07 – Этнография, этнология, антропология Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата исторических наук Ижевск – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Удмуртский Институт Истории, Языка и Литературы Уральского отделения РАН Научный руководитель : доктор исторических наук, профессор Никитина Галина Аркадьевна Официальные...»

«Сошников Сергей Александрович СНИЖЕНИЕ ПОЖАРНОЙ ОПАСНОСТИ КОРОТКИХ ЗАМЫКАНИЙ В ЭЛЕКТРОУСТАНОВКАХ ОБЪЕКТОВ АГРОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА Специальность 05.20.02 – Электротехнологии и электрооборудование в сельском хозяйстве Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Барнаул - 2008 Работа выполнена в ГОУ ВПО Алтайский государственный технический университет им. И. И. Ползунова Научный руководитель : Заслуженный деятель науки и техники РФ, доктор...»

«Четырбоцкий Александр Наумович КРУПНОМАСШТАБНАЯ МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОСТРАНСТВЕННО-ВРЕМЕННОЙ ДИНАМИКИ ЛЕДЯНОГО ПОКРОВА ЯПОНСКОГО МОРЯ 25.00.28.- океанология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук Владивосток 2007 Работа выполнена в Дальневосточном геологическом институте ДВО РАН, г. Владивосток Официальные оппоненты : доктор физико-математических наук, Константин Валентинович Кошель доктор физико-математических наук, Борис...»

«Халиков Вадим Рашитович САМОЗАЩИТА В РОССИЙСКОМ ТРУДОВОМ ПРАВЕ Специальность 12.00.05 – трудовое право; право социального обеспечения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Томск – 2006 Работа выполнена на кафедре трудового и административного права Челябинского государственного университета Научный руководитель доктор юридических наук, профессор Попов Владимир Ильич Официальные оппоненты : доктор юридических наук, профессор Саликова...»

«УДК 327.82:339.9(540) МАВЛАНОВ Ибрагим Раджабович ФОРМИРОВАНИЕ И РАЗВИТИЕ СОВРЕМЕННОЙ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ДИПЛОМАТИИ (на примере Индии) 08.00.09 – Мировая экономика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора экономических наук Ташкент – 2012 Работа выполнена на кафедре Практическая дипломатия Университета мировой экономики и дипломатии Республики Узбекистан доктор...»

«ТОМСКИЙ КИРИЛЛ ОЛЕГОВИЧ ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ РАБОТЫ И ИЗНОСОСТОЙКОСТИ ТОРМОЗНЫХ УСТРОЙСТВ ПУТЕМ ПРИМЕНЕНИЯ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ Специальность 05.02.04 – Трение и износ в машинах (техн. наук и) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2013 Работа выполнена на кафедре трибологии и технологий ремонта нефтегазового оборудования ФГБОУ ВПО Российский государственный университет нефти и газа имени И.М.Губкина Научный...»

«ФЕРШАЛОВА Татьяна Дмитриевна БИОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ НЕКОТОРЫХ ВИДОВ РОДА БЕГОНИЯ (BEGONIA L.) В ОРАНЖЕРЕЙНОЙ КУЛЬТУРЕ И ИНТЕРЬЕРАХ 03.00.05 – Ботаника АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Новосибирск – 2008 Работа выполнена в Центральном сибирском ботаническом саду СО РАН, г. Новосибирск. Научный руководитель — доктор биологических наук, с.н.с. Байкова Елена Валентиновна. Официальные оппоненты : доктор биологических наук,...»

«ВОЛИК Андрей Александрович КОНТРОЛЬ И НОРМИРОВАНИЕ ПАРАМЕТРОВ АВИАЦИОННОГО ДВИГАТЕЛЯ БОЛЬШОГО РЕСУРСА ДЛЯ МНОГОЦЕЛЕВОГО САМОЛЕТА Специальность 05.07.05 – Тепловые, электроракетные двигатели и энергоустановки летательных аппаратов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Уфа - 2009 1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. Состояние отечественного двигателестроения и мер, направленных на вывод авиационного комплекса в целом из...»

«ЛЕОНОВ Игорь Викторович КОМПЛЕКСНАЯ СОЦИО-ЭКОЛОГО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ТЕРРИТОРИЙ МУНИЦИПАЛЬНЫХ ОБРАЗОВАНИЙ РЕСПУБЛИКИ КОМИ Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством: экономика природопользования Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата экономических наук Москва, 2012 2 Работа выполнена на кафедре управления природопользованием и охраны окружающей среды Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего...»

«Матлаев Александр Геннадьевич МЕТОД И СРЕДСТВО КОНТРОЛЯ ВСХОЖЕСТИ СЕМЯН ПШЕНИЦЫ ПО ИЗМЕНЕНИЮ ПОТЕНЦИАЛА ДЕЙСТВИЯ Специальность: 05.11.13 – Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Барнаул – 2009 Работа выполнена в Алтайском государственном техническом университете им. И.И. Ползунова Научный руководитель : доктор технических наук, профессор Пронин Сергей Петрович...»

«Ивонин Михаил Юрьевич ТРАНСПАРЕНТНОСТЬ ГОСУДАРСТВЕННОГО УПРАВЛЕНИЯ КАК ОБЪЕКТ СОЦИОЛОГИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ Специальность 22.00.08 – социология управления Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата социологических наук Новосибирск 2007 Диссертация выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Новосибирский государственный университет экономики и управления – НИНХ Научный руководитель Доктор экономических наук,...»

«Бездушный Алексей Анатольевич Математическая модель интеграции данных на основе дескриптивной логики Специальность 05.13.18 – математическое моделирование, численные методы и комплексы программ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2008 Работа выполнена на кафедре математического моделирования сложных процессов и систем Московского физико-технического института (государственного университета) Научный руководитель :...»

«Романчук Сергей Владимирович Коллизии института исковой давности в гражданском праве Российской Федерации Специальность 12.00.03 – Гражданское право; предпринимательское право; семейное право; международное частное право Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Cанкт-Петербург 2011 2 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Тюменский государственный университет Научный...»

«Вотинцева Ольга Николаевна СВАДЕБНЫЙ ФОЛЬКЛОР СРЕДНЕЙ И НИЖНЕЙ ВЫЧЕГДЫ (ФУНКЦИОНАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МУЗЫКАЛЬНОПОЭТИЧЕСКИХ ЖАНРОВ) Специальность 10.01.09. - фольклористика Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата филологических наук Ижевск 2002 Работа выполнена на кафедре фольклора и истории книги Сыктывкарского государственного университета Научный...»

«ДУВАКИН ЕВГЕНИЙ НИКОЛАЕВИЧ ШАМАНСКИЕ ЛЕГЕНДЫ НАРОДОВ СИБИРИ: сюжетно-мотивный состав и ареальное распределение Специальность 10.01.09 – Фольклористика Автореферат диссертации на соискание учной степени кандидата филологических наук Москва – 2011 Работа выполнена в Центре типологии и семиотики фольклора Российского государственного гуманитарного университета Научный руководитель : доктор филологических наук, профессор Новик Елена Сергеевна Официальные оппоненты : доктор...»

«Исмаилов Андрей Рашидович АВТОМАТИЗАЦИЯ КОНТРОЛЯ ТРАНСПОРТНОЙ РАБОТЫ В ПОДСИСТЕМЕ СБЫТА И РЕАЛИЗАЦИИ ПРОДУКЦИИ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРЕДПРИЯТИЯ 05.13.06 – Автоматизация и управление технологическими процессами и производствами (промышленность) Автореферат диссертации на соискание учной степени кандидата технических наук Москва 2010 2 Работа выполнена в Московском Автомобильно-Дорожном Государственном Техническом Университете (МАДИ) на кафедре Автоматизированные системы управления...»

«Умеренкова Анна Валерьевна ЛИНГВО-КОГНИТИВНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ЭФФЕКТА ОБМАНУТОГО ОЖИДАНИЯ Специальность 10.02.19 – теория языка АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата филологических наук Курск – 2009 Работа выполнена на кафедре теории языка Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Курский государственный университет доктор филологических наук, профессор Научный руководитель : Сазонова Татьяна Юрьевна Официальные...»

наверх

<< ГЛАВНАЯ | КОНТАКТЫ

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА (Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

ЛЫСАК ГАЛИНА ВЛАДИЛЕНОВНА

СОЗДАНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ

ВОЛОКНИСТЫЙ НОСИТЕЛЬ»

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)