Главная >> Методички

Pages: |

| 2 | 3 | 4 | 5 |

«XXI век Общая химия 2-уровневое учебное пособие 2011 2 БЛАГОДАРНОСТИ Мы в долгу перед многими, кто вносил предложения, высказывал критику и другим образом участвовал в создании этой книги. Настоящим выражаем нашу самую ...»

-- [ Страница 1 ] --

Ганкин В. Ю. и Ганкин Ю. В.

XXI век

Общая химия

2-уровневое

учебное пособие

2011

БЛАГОДАРНОСТИ

Мы в долгу перед многими, кто вносил предложения, высказывал критику

и другим образом участвовал в создании этой книги. Настоящим выражаем

нашу самую сердечную благодарность:

Виталию Аронову, Ирине Ганкин-Сигал, Александру Горштейну, Людмиле Коломеец, Сергею Крюкову, Владимиру Кузнецову, Ольге Куприяновой, Алексею Лезникову, Якову Мазур, Игорису Мисюченко, Марине Ноженко, Софи Перлин, Александру Рогач, Александру Санину, Е.

Семенисткой и Лизе Сигал.

Отдельное спасибо Tisch Library, Tufts University в лице Ann Marie Ferraro и Annah Jones.

Мы также очень признательны уже ушедшему из жизни великому химику, Linus Pauling, который призывал нас продолжать нашу работу.

6.2. МОЛЕКУЛЫ, ОБРАЗОВАННЫЕ ИЗ МНОГОЭЛЕКТРОННЫХ

АТОМОВ**…

6.3. ЭНЕРГИЯ ИОНИЗАЦИИ МНОГОЭЛЕКТРОННЫХ АТОМОВ**.............. 6.4. ЭНЕРГИЯ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ***

6.5. ДЛИНА СВЯЗИ***

ВЫВОДЫ

6.6. ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНАЯ СВЯЗЬ (Д-А) **

6.7. ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВАЯ СВЯЗЬ (ВВ)

6.8. ДИНАМИЧЕСКИЕ СВЯЗИ**

ВЫВОДЫ

7. ХИМИЧЕСКИЕ СВЯЗИ В ТВЁРДЫХ ТЕЛАХ**

8. ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ*** 9. ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ**

10. КАТАЛИЗ**

11. ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ**.................. 11.1. Физические свойства веществ

11.2. Химические свойства веществ

12. ВАЛЕНТНОСТЬ

13. ЭЛЕКТРОННО-ЯДЕРНАЯ ИОМЕРИЗАЦИЯ.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Итоговые выдержки из книги КАК ОБРАЗУЕТСЯ ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ И ПРОТЕКАЮТ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ И ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ............... ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

ПРИМЕРНЫЕ ВОПРОСЫ ПО ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ И ХИМИЧЕСКИМ

РЕАКЦИЯМ

ДОКАЗАТЕЛЬСТВО КОРРЕКТНОСТИ ТЕОРИИ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ..

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ПОДТВЕРЖДЕНИЯ СНИЖЕНИЯ ЭНТРОПИИ

ЭЛЕКТРОНОВ

АФОРИЗМЫ, КОТОРЫЕ АВТОРЫ ИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ ТОГО, ЧТОБЫ

ПОДЧЕРКНУТЬ ПРАВИЛЬНОСТЬ СВОИХ ОБЪЯСНЕНИЙ

ПРИЛОЖЕНИЕ В

Феноменологическое объяснение электропроводности

Теория металлической связи

Теория электропроводности

Динамический баланс и распределение энергии в трехъядерных молекулах с одним валентным электроном

Теория электропроводности. Сверхпроводимость

ПРЕДИСЛОВИЕ

Эта книга является отредактированным переводом учебного пособия «Twenty-first century. General Chemistry». По предложению авторов в неё была дополнительно к англоязычной версии включена часть материалов, которая накопилась в результате работ последних лет с 2007 по 2010 гг.

ВВЕДЕНИЕ

Основные трудности в преподавании химии проистекают из-за того, что химические явления учителя пытаются объяснить на основе квантовой химии, которую преподавателю трудно понять самому. Широко используемые квантово-химические объяснения включают представления и принципы, чьи физические основы не ясны до сих пор.

Основные недостатки квантово-химических объяснений заключаются в следующем:

1. Нарушено золотое правило обучения, гласящее, что новый материал, объясняемый преподавателем, должен всегда базироваться на знаниях, которые учащиеся приобрели в предшествующий период обучения. Основы квантовой химии даются только как часть университетской программы на 4-м курсе физико-математических факультетов.

2. Объяснения явлений, дискутируемые в науке до настоящего времени, не должны входить в учебник.

Спор о реальности сущего двух титанов – Эйнштейна и Бора, бой между тьмой кванта и светом классики закончился вничью. Тот самый Эйнштейн, который своей теорией относительности разрушил фундамент классической физики, считал квантовую механику неполной теорией. Бор создатель первой квантовой теории атома активно участвовал в разработке основ квантовой механики. Они так и не смогли прийти к единому мнению.

Квантово-химические объяснения химических явлений в существующих учебниках не оставляют у студентов сомнений, что такие явления, как волновые свойства частиц и делокализованные электроны, существуют в действительности, что электроны могут находиться только на орбиталях и что эти орбитали могут гибридизироваться. То, что квантово-химические объяснения, приведенные в учебниках химии, на самом деле являются выдумкой авторов, было указано в одном из основных учебников «Quantum Chemistry» (Квантовая химия), который переиздавался Ирой Левин пять раз с 1970 по 2004 г.

В первом издании учебника (1970 г.) на странице 559 написано:

«Существует тенденция считать “конфигурационное взаимодействие”, ”гибридизацию” и т. п. реальными физическими явлениями. Эти понятия являются артефактами названиями приближений, используемых при расчетах.

Даже понятие орбиталей не более чем название приближения, и, строго говоря, орбиталей не существует».

В пятом издании (2004 г.) на странице 609 сказано: «Различие между энергией отдельной структуры I и энергией, найденной при наложении всех структур, полученных по методу валентных связей, является энергией резонанса бензола. Иногда говорят, что бензол «стабилизирован резонансом», но, конечно, резонанс не есть реальное явление».

Такие понятия, как «конфигурационное взаимодействие», «резонанс», «гибридизация» и « обменная энергия» – это не реальные физические явления, а только устаревшие названия приближений для вычислений. Точно так же понятие орбиталей – всего лишь название математического расчета, и, строго говоря, орбитали не существуют.

Все объяснения, основанные в соответствии с квантовой химией, на такой аргументации, как орбитали, резонанс, обменная энергия, гибридизация и т. д., воспринимаются студентами как реальные физические явления. Эти знания являются ложным знанием, которое, как мы знаем, хуже невежества.

В своем докладе на 225-м заседании Американского химического общества в Новом Орлеане, чтобы немного развлечь слушателей, Дж. Спенсер привел примеры квантово-химических объяснений, взятых из обычных учебников. Слушатели по большей части отреагировали смехом и искренне аплодировали докладчику. Это подтверждает правильность известного высказывания: «Человечество, смеясь, расстается со своими заблуждениями».

Основные трудности в объяснении студентам химической связи и химических реакций заключаются в том, что в прошлом столетии в рамках квантовой химии наука не смогла объяснить физический смысл образования химической связи, химической реакции и катализа.

Огильве писал: «Каково состояние знаний о теории химической связи в 1990 г.? Мы знаем, что это не палка между двумя шариками, как химикиорганики представляли ее в XIX веке. И это, конечно, не орбитали. Если мы знаем, что не является химической связью, можем ли мы сказать, что знаем что представляет собой химическая связь?» [JСЕ, 1990, 67, стр.280] «Почему атомы иногда образуют связи? Ответ на этот вопрос, в идеале, должен быть простым. Легкая понятная теория не только должна объяснить почему атомы объединяются, образуя молекулы, но и предсказать трехмерные структуры полученных соединений, а также их энергию и другие свойства образующихся связей. К сожалению, ни одна существующая теория не выполняет эти задачи удовлетворительно для всего многообразия известных соединений. Кроме того, представляется вероятным, что если такая теория объединит все соединения, то она не будет простой». Stephen Lower, виртуальный учебник химии http://www.chem1.com.

Ричард Фейнман, получивший Нобелевскую премию по физике, спрашивал: «Если бы вас попросили выразить для следующего поколения одним предложением самое важное знание, которым мы обладаем, каким бы оно было?» Его собственный ответ звучал так: «Все состоит из атомов».

Фейнман продолжает: «Но следующее поколение может спросить, каковы размеры и форма атомов? Как они соединяются друг с другом?»

(Фейнмановские лекции по физике, том 1. Современная наука о природе, глава 1).

Р. Фейнман озвучил типичные представления физиков о химии: «В наше время неорганическая химия как наука свелась в основном к физической и квантовой химии; первая изучает скорости реакций и прочие их детали (как сталкивается молекула с молекулой, какие связи разрываются в результате столкновений и т. д.), а вторая помогает понимать происходящее на языке физических законов. В самых глубинах теоретической химии лежит квантовая механика. Однако объяснение, даваемое квантовой механикой, это все-таки объяснение в принципе (т. е. оно не раскрывает физического смысла)».

(Фейнмановские лекции по физике, т. 1, Современная наука о природе, глава 2).

В издании «Journal of Computational Chemistry» (№ 28, выпуск 1, 2007) сказано: «Мы надеемся, что в этом специальном выпуске «Журнала вычислительной химии» читатель увидит, что мы все еще далеки от понимания природы химической связи и что еще много предстоит сделать работ химическому сообществу в этом направлении. С точки зрения химиков, химические связи характеризуют разнообразие химического вещества во Вселенной. Попытка понять суть химических связей в терминах, доступных для человеческого разума, равна пониманию материального мира вечной задачи для ученых. Диалог химиков о понятии химической связи продолжается…».

Писатель Стивен Вайнберг, лауреат Нобелевской премии по физике г, в «Мечтах об окончательной теории» пишет: «Год назад [~ 1991] Филипп Канделас (физический факультет в Техасе) и я ждали лифт. Наш разговор коснулся молодого аспиранта, который подавал надежды как теоретик и который пропал из виду. Я спросил Фила, что помешало исследованиям бывшего студента. Фил грустно покачал головой и сказал, что тот попытался понять квантовую механику».

Согласно С. Липпарду, (C&EN, 2000, № 7, август), в результате недавних революционных изменений в химии старые парадигмы уступили место новым.

В частности, парадигма, согласно которой природа химической связи может быть разрешена только в рамках квантовой механики, была изменена. На смену пришла теория, утверждающая, что эту проблему можно решить в рамках классического феноменологического подхода (см. В. и Ю. Ганкины Как образуется химическая связь и протекают химические реакции, 1998).

В процессе химической революции ответы на вопросы: как соединяются атомы и как протекают химические реакции? – позволили понять и объяснить физическую природу основных химических явлений: образование химической связи, кинетики и катализа, а также понять физический смысл основных правил и законов: правила Льюиса, правила резонанса и Периодического закона. Особенно важно для обучения, что эти объяснения стали доступными для понимания.

Точку зрения физиков на химию в начале XX века выразил Резерфорд (удостоенный Нобелевской премии по химии в 1908 г.): «Наука делится на физику и коллекционирование почтовых марок». Т. е. химия причислялась к эмпирическим наукам.

ПРЕДЫСТОРИЯ: ИЗМЕНЕНИЯ УЧЕБНОГО КУРСА ПО ОБЩЕЙ

В 1990 г. Отделение химического образования АХО создало Рабочую группу по составлению учебного курса по общей химии. В нее вошли:

Члены рабочей группы: Stephen Berry (Чикагский университет), George Bodner (Университет Пердью), Orville Chapman (Калифорнийский университет, Лос-Анджелес), William [Flick] Coleman (Колледж Уэллсли), Arthur Ellis (Висконсинский университет в Мэдисоне), John Fortman (Государственный университет Райт), Ron Gillespie (Университет МакМастера), Stephen Hawkes (Орегонский государственный университет), Dudley Herschbach (Гарвардский университет), Herbert Kaesz (Калифорнийский университет, Лос-Анджелес), Joseph Lagowski (Техасский университет в Остине), Ram Lamba (Интерамериканский университет Пуэрто-Рико), David MacInnes (Гилфордский колледж), Patricia Metz (Техасский технический университет), Jerry Mohrig (Колледж Карлтон), Karen Morse (Государственный университет Юты), Lyman Rickard (Университет Миллесвилля), Ethel Schultz (Национальный научный фонд), James Spencer, председатель рабочей группы (Колледж Франклин и Маршалл), Jeffrey Steinfeld (Массачусетский технологический институт), Judith Strong (Государственный университет Мурхед), Tamar [University] Susskind (Оклендский общинный колледж), Hessy Taft (Служба тестирования в образовании).

Запасной состав рабочей группы: Theodore Brown (Иллинойский университет), Ernest Eliel (Университет Северной Каролины), Clark Fields (Университет Северного Колорадо), Baird Lloyd (Колледж Эмори и Генри), Joseph Morse (Государственный университет штата Юта), Alan Pribula (Государственный университет Таусон).

Информацию об этих ученых вы сможете найти в Википедии и других страницах интернета

ТОЧКА ЗРЕНИЯ РОНАЛЬДА ДЖ. ГИЛЛЕСПИ

В 1990 году Отделением химического образования Американского химического общества была создана рабочая группа по реформированию преподавания общей химии.

В мае 1997 года член этой рабочей группы Рональд Гиллеспи опубликовал статью «Комментарии: реформирование учебника по общей химии», в которой он высказывает свои взгляды на преподавание этой науки.

Большинство из нас, преподавателей химии, хотят, чтобы студенты поняли, чему мы их учим. Но многие студенты, пожалуй, даже большинство из них, не пытаются понять. Даже если они ставят перед собою цель понять, то обычно вскоре приходят к выводу, что это слишком сложно, по крайней мере, в рамках доступного времени, и тогда они обращаются, как и другие, к изучению материала. Под этим понятием они подразумевают заучивание названий веществ, формул, определений окисления и восстановления, форм орбиталей, способов присвоения степеней окисления, вычисления pH и пр.

Большинство студентов не особенно возражают против этого, т. к. это именно то, что они делали в школе, и то, что означает для них понятие «учиться». Многим не нравится то, что от них ждут понимания материала, поскольку они уже пришли к выводу, что легче запоминать, и большинство из них даже не имеет представления о том, что означает понимать. Для нас может показаться удивительным то, что они считают химию очень абстрактным, очень трудным предметом, не имеющим отношения к реальной жизни.

Но это, пожалуй, не столь удивительно, если вспомнить, что для этих студентов химия состоит из большого количества внешне не связанного между собой, неинтересного и бесполезного материала, который они скорее запомнили, а не поняли! Их основная задача состоит в том, чтобы пройти курс и перейти к тому, что они считают более интересным и полезным. Студенты извлекают очень мало пользы из курса химии, чтобы затем можно было применять эти знания в других курсах или в дальнейшей жизни, и очень мало (если это вообще имеет место) понимания того, что действительно представляет собой химия лишь убеждение, что им никогда не понять этого предмета».

На протяжении многих лет я замечаю, что когда при знакомстве с людьми выясняется, что я профессор химии, они всегда удивляются. Как этот вроде нормальный на вид парень смог понять всю эту чушь? Люди часто признают, отчасти словно извиняясь, что химия была для них самым нелюбимым предметом в школе или университете или что она была самым трудным из всех изучаемых ими предметов. Почему так редко встречаются те, для кого химия была захватывающей или увлекательной или, по крайней мере, интересной наукой? Почему большинство считают химию столь абстрактной и трудной?

Почему они не понимают той химии, которой мы пытаемся их обучить?

связь между макроскопическим миром наблюдений и микроскопическим миром атомов и молекул Многие из нас давно осознают, что в том, как мы преподаем, не все правильно, но нет общего понимания того, как именно необходимо изменить курс, чтобы студенты не считали химию таким сложным, неинтересным и абстрактным предметом. Проблема состоит в том, что студенты с трудом понимают связь между макроскопическим миром наблюдений и микроскопическим миром атомов и молекул. Тем не менее именно этот аспект химии отличает ее от других наук. Если студенты не видят этой взаимосвязи, им не понять значение химии для реального мира. Понимание этого принципа является, возможно, самым главным из того, что студент может извлечь из курса общей химии.

Почему программы преподавания химии почти не меняются?

Преподавание общей химии обсуждалось на бесчисленных конференциях и симпозиумах, в ходе деятельности рабочих групп и комитетов, а также на заседаниях министерства образования, однако мало что изменилось, и общая химия остается такой, какой она была 20 или даже 40 лет назад. Почему? Одной из причин может быть то, что не изменились учебники. Ни одна значительная перемена невозможна, пока новый вид учебника не опубликован и не утвержден повсеместно. Существует множество хорошо написанных и богато иллюстрированных пособий, но почти все они трактуют один и тот же стандартный материал в более или менее одной и той же стандартной манере.

Неважно, насколько превосходными эти учебники представляются преподавателям, которые их выбирают, но им не удалось заинтересовать большинство студентов или обеспечить их пониманием химии или хотя бы полезной информацией, которую они могли бы запомнить и использовать в дальнейшей жизни.

Почему существует лишь несколько учебников, претендующих на новый подход? Издатели не хотят вкладывать деньги в производство нестереотипных книг на случай, что одна из них может стать бестселлером и полностью изменить систему преподавания общей химии. Даже те авторы, которые убеждены в необходимости изменений, не хотят писать слишком нетрадиционные книги из-за того, что при этом трудно найти издателя и получить признание. Почему ни одна из тех немногих опубликованных нонконформистских книг, получивших широкое распространение, не привела к серьезной реформе курса общей химии? Потому что большинство преподавателей не видят необходимости в переменах, либо не имеют времени для адаптации новых пособий и написания новых методик преподавания?

Потому что ни один автор еще не открыл правильную формулу для стимулирования столь необходимых перемен?

Кто будет инициировать и поддерживать реформу?

Мне кажется, что дискуссия продолжается уже достаточно долго. Мы, вероятно, никогда не добьемся всеобщего согласия по поводу того, как реформировать курс общей химии, пока не появится действительно новый учебник, который повлияет на такое число преподавателей, что новый способ преподавания станет общепринятым способом. Для издания подобных книг и их признания необходима инициатива, исходящая от таких организаций, как Национальный научный фонд, Американское химическое общество, а также от одного или нескольких крупных производителей химических веществ. Их поддержка и финансовая помощь будет необходима не только для субсидирования написания и издания этих книг, но и для программ по переподготовке преподавателей. Со стороны данных организаций нет более важного вклада в будущее химии, чем оказание такой поддержки.

1. Забудьте о потребностях студентов, чьим профильным предметом является химия. Очень немногие студенты, изучающие курс общей химии, становятся специалистами в этой области, и лишь небольшое число учащихся выбирает для изучения еще один курс химии. И хотя это и не главная причина для реформирования, конечно, мы надеемся убедить большее количество студентов стать специалистами в области химии. Тем не менее необязательно включать материал в пособие на основании только того, что этот материал является необходимым для студентов, специализирующихся в области химии.

Если у студентов появится энтузиазм в отношении изучения химии, они легко и охотно впитают этот материал на курсах по специальности.

2. Постоянно подчеркивайте связь между макроскопическим миром наблюдений и микроскопическим миром атомов и молекул. Эта взаимосвязь является уникальным аспектом химии, и понимание этого принципа делает химию живым и значимым предметом. Демонстрация свойств веществ, а также упоминание роли этих веществ в реальном мире, сопровождаемые объяснением полученных сведений с точки зрения атомов и молекул, из которых состоят вещества, имеют важное значение. Разъяснение в первую очередь сути наблюдений показывает студентам, что теории и принципы, являющиеся значительной частью общей химии, не просто предназначены для заучивания, но также призваны помочь в понимании этих наблюдений.

3. Отбросьте ненужные детали и лишнюю работу; сосредоточьтесь на том, что необходимо для понимания химии. Почему обязательно начинать учебник с подробных сведений о названиях и формулах веществ? Это скучно.

Покажите студентам настоящую химию. Вводите важную информацию о названии и написании формул только тогда, когда они находятся в процессе обсуждения. Кто из химиков когда-либо беспокоился о составлении и подборе коэффициентов химических уравнений, особенно сложных окислительновосстановительных уравнений, столь распространенных в приводимых в учебниках упражнениях? Немногие студенты получают удовольствие от поставленной перед ними такого рода задачи, но изучают ли при этом эти студенты химию? Хотя этот принцип важен, время, затраченное на составление любого, кроме самого простого уравнения, лучше использовать для изучения других тем.

Неужели для студентов действительно важно знать, как рассчитывать pH раствора, когда им никогда не придется производить такой же расчет еще раз?

Даже если в будущем им понадобится узнать pH раствора, они будут использовать рН-метр. Этот прибор позволит им получить более точное (гораздо более точное) значение, чем упрощенный вариант расчета, который они вынесли (и, вероятно, уже забыли) из курса общей химии. Действительно ли студентам необходимо изучать формы орбиталей? Эти формы невозможно объяснить студентам на этом уровне. Разве недостаточно понимания того, что атомы удерживаются вместе силой электростатического притяжения электронов и ядер? Подробную информацию о теории химической связи следует оставить для лекций, предназначенных для студентов, специализирующихся в области химии.

4. Покажите широкую сферу применения химии. Студенты курса общей химии имеют широкий круг интересов. Почему бы не показать им, что химия действительно является центральной наукой, ключом для понимания всех материалов - органических и неорганических, синтетических или природных, почему бы не показать им, насколько химия важна для геолога, биолога, инженера, астронома, врача, эколога, по сути, для каждого человека? Сделайте курс общей химии действительно общим, а не курсом элементарной физической химии, как это имеет место быть в наши дни.

5. Сделайте учебник короче – так, чтобы материал мог быть пройден в том темпе, который предполагает время для понимания. Большинство текстов перегружает студентов количеством материала и деталей.

Возможно, эти предложения вдохновят какого-нибудь автора написать, какого-нибудь издателя выпустить и какую-нибудь организацию поддержать революционную книгу, в которой мы нуждаемся. Может быть, такой текст будет следовать лишь некоторым (или вовсе ни одному) из моих предложений, но я надеюсь, что вопросы, затронутые мною, подвигнут каких-нибудь потенциальных авторов предложить свои собственные решения. Приближение 2000-го года побуждает многих задуматься о переменах. Будем надеяться, что химики отпразднуют наступление нового тысячелетия новым, более вдохновляющим подходом к общей химии.

В 1994 году была издана книга под названием «Атомы, молекулы и реакции введение в химию», написанная Р. Гиллеспи, Д. Итоном, Д. Хэмфри и Е. Робинсоном.

В 1996 году Джеймсом Н. Спенсером, Джорджем М. Боднером, и Лиманом Х. Ричардом было выпущено предварительное издание книги «Химия:

структура и динамика».

В предисловии к книге авторы написали следующее.

В 1989 году Отдел химического образования Американского химического общества признал необходимость содействия развитию альтернативной методики преподавания химии. Для этого была создана рабочая группа по вопросам преподавания общей химии. Мы являлись членами рабочей группы, и книга «Химия: структура и динамика» является одним из результатов проделанной нами работы.

Этот учебник написан для студентов, проходящих курс общей химии. При выборе информации, которая должна составлять базу учебника, мы руководствовались двумя критериями. Во-первых, сведения должны быть фундаментальными строительными блоками, необходимыми для понимания химии, то есть это должны быть понятия, которые обеспечивают основу и для ядра курса, и для его модулей. Во-вторых, эти сведения должны восприниматься учащимися как непосредственно связанные с их специальностью или карьерой.

Традиционные учебники представляют понятия и принципы автономно, обозначая незначительную (если таковая вообще имеет место быть) взаимосвязь каждого понятия или принципа с остальным материалом. В пособии «Химия:

структура и динамика» комплексная тематика используется для объединения в единое целое основополагающих проблем.

Авторы выступили против общепринятого подхода в области химии, который царил в научном мире в течение последних пятидесяти лет. Эти книги фактически являются вехами в истории преподавания общей химии.

В 1997 году в «Журнале химического образования» (Journal of Chemical Education, JCE) № 7, на странице 862 была опубликована статья Р. Гиллеспи, в которой автор предложил ограничить курс общей химии объяснениями шести величайших принципов химии.

Чтобы ответить на вопрос, что должно быть включено в курс общей химии, мы должны задаться вопросом, какие фундаментальные идеи являются основополагающими для понимания и признания современной химии. Мы должны помнить, что курс общей химии не предназначен (или не должен предназначаться) для того, чтобы быть первым шагом в деле подготовки будущих профессиональных химиков. Биолог, физик, геолог, инженер, врач, эколог и, по сути, каждый образованный гражданин нуждается в химических знаниях. Курс должен быть ориентирован на потребности студентов, специализирующихся в изучении указанных наук, техники, медицины, так, чтобы они получили представление о том, каким химики видят материальный мир, какими проблемами химики занимаются в настоящее время и на какие вопросы может ответить химия. Нам необходимо показать им значимость химии для выбранной ими сферы деятельности, а также для повседневной жизни.

Я называю эти фундаментальные идеи «великими идеями химии». Здесь представлен мой список из шести понятий, лежащих в основе современной химии. Я считаю, что каждый вводный курс по химии в средней школе и университете должен включать эти идеи, и весь курс, безусловно, должен быть выстроен вокруг них. Насколько глубоко должно рассматриваться каждое из понятий, зависит от уровня и целей курса. Здесь я объясню то, что, по моему мнению, должно означать минимальный уровень, на котором эти идеи должны рассматриваться в рамках общего курса химии в университете. Часть проблемы нынешней перегруженной программы для студентов первого курса состоит в том, что эти понятия зачастую представлены более подробно, чем это необходимо для понимания на уровне, соответствующем потребностям учащихся.

Современная химия начинается с Дальтона и концепций атомов и молекул.

Элементы являются своего рода материей, которая состоит из атомов одного вида. Соединения состоят из двух или более видов атомов, удерживаемых вместе в определенной пропорции. Чтобы понять, как атомы удерживаются вместе, формируя молекулы, мы обратимся к Резерфорду и концепции, согласно которой атом состоит из центрального ядра, окруженного электронами.

Расположение этих электронов на энергетических уровнях или оболочках может быть легко выявлено на основании энергий ионизации и фотоэлектронных спектров, что сводится к понятию положительно заряженного ядра, окруженного валентной оболочкой.

что удерживает атомы вместе в молекулах и кристаллах?

Все химические связи образуются с помощью электростатического притяжения между положительно заряженными ядрами и отрицательно заряженными валентными электронами. Электростатическая сила является единственной важной силой в сфере химии. Связи не формируются путем перекрывания орбиталей, как мы нередко можем прочесть в книгах, это лишь модель, правда, модель, очень полезная и необходимая для студентов, специализирующихся в области химии, но я не думаю, что эта деталь крайне важна для студентов в курсе общей химии. Мы можем достичь хорошего понимания химии без нее, действительно, многие химики почти не используют данные сведения. Эта информация отвлекает внимание от реальной причины образования связи: электростатического притяжения между электронами и ядрами.

Есть более существенные темы для изучения в курсе общей химии. Кроме того, понятие орбитальной модели дает студентам неправильное ощущение того, что химия является сложным, абстрактным, математическим предметом, основанным на непостижимых концепциях, которые не могут быть внятно объяснены в рамках общей химии. Мы можем просто описать ионные связи, возникающие вследствие электростатического притяжения между ионами, и ковалентные связи, возникающие в результате притяжения связывающей электронной пары к двум атомным ядрам. Соответствующие структуры Льюиса демонстрируют нам, какое количество связей образует атом. На мой взгляд, эти понятия являются достаточными для обсуждения на вводном уровне вопросов, касающихся темы химической связи.

Геометрия молекулярных форм: трехмерная химия Концепция молекулярной формы и геометрии играет важную роль в изучении химии со времен Ле Беля и Вант-Гоффа. Еще большее значение она получила после изобретения рентгеноструктурной кристаллографии.

Понимание концепции формы является крайне существенным для понимания широкого круга вопросов современной химии, например: биомолекулы и их функции, промышленные катализаторы (такие как цеолиты и твердые поверхности), а также синтетические полимеры. Наше понимание концепции формы и умение использовать ее в настоящее время таковы, что мы можем синтезировать практически любую форму, необходимую для конкретной цели:

клеткообразные формы, которые улавливают ионы определенного размера;

молекулы, которые имеют форму, необходимую для привязки только к конкретному типу молекулы (молекулы, которые «признают» друг друга);

полимерные молекулы, которые проводят электрический ток и, таким образом, ведут себя как молекулярные провода, и т. д.».

Многообразие и сложность молекул, которые могут быть созданы химиками, является удивительным и иллюстрирует очень важный аспект химии, а именно то, что фактически химия является творческой наукой. Химики создают новые структуры (молекулы), которые никогда не существовали ранее.

В общей химии этому аспекту химии уделяется слишком мало внимания, хотя один только данный фактор может заинтересовать и увлечь студентов, наглядно демонстрируя то, что химия является предметом практичным, полезным и интересным, а не бессмысленным, теоретическим и абстрактным.

Мы располагаем очень простой моделью отталкивания валентных электронных пар (ОВЭП), которая служит основой для обсуждения форм простых молекул и большинства свойств даже очень больших молекул. На уровне общей химии не следует идти дальше этой темы. Гибридные орбитали, часто обсуждаемые в этой теме, конечно, являются всего лишь еще одним аспектом орбитальной модели. Кроме того, они не объясняют понятие молекулярной геометрии, а просто описывают его в рамках орбитальной модели. Понимание концепции гибридных орбиталей имеет большое значение для студентов, специализирующихся в области химии, но не для студентов, изучающих курс общий химии. Благодаря программам молекулярного моделирования студентам стало еще проще понять и усвоить понятие форм молекул.

Говоря о понятии «кинетическая теория», я не подразумеваю вывод формулы pV = 1/3 nmc2 = nRT, которая не является необходимой частью курса, я скорее определяю его как представление о том, что при температуре выше абсолютного нуля атомы и молекулы находятся в постоянном хаотическом движении: чем выше температура, тем быстрее они движутся. Объединение данной концепции с понятием межмолекулярных сил (электростатические силы притяжения между ядрами и электронами) обеспечивает понимание газообразного, твердого и жидкого состояний вещества. Постоянное движение атомов означает не только то, что молекулы перемещаются в пространстве, но и то, что они не являются неподвижными объектами они вращаются, раскачиваются и колеблются. Мы можем использовать это представление для ознакомления с понятием инфракрасных спектров и их использованием, например, в идентификации органических молекул.

Эти знания подводят нас к концепции химической реакции. Реакция возникает вследствие того, что молекулы движутся. Когда они сталкиваются друг с другом достаточно сильно, связи рвутся, и атомы перемешиваются между собой, формируя новые молекулы. Молекула может также разбиться на более мелкие молекулы в результате достаточно сильного колебания. Данные утверждения представляют собой простое, но основополагающее объяснение химической реакции. Чтобы идти дальше, мы можем также ввести понятие активационной энергии для того, чтобы мы могли объяснить, почему при обычной температуре некоторые реакции протекают очень быстро, а другие, наоборот, неизмеримо медленнее. Это и есть минимум того, что студенты должны понимать в отношении химических реакций. Детали, которые при этом обычно преподаются студентам графики, необходимые для установления скорости и порядка реакции, интегральные кинетические уравнения реакции и т.д. являются вторичными по отношению к этим основным идеям. Данные детали имеют большое значение для студентов, специализирующихся в области химии, но я сомневаюсь, что они необходимы студентам, изучающим курс общей химии.

Тема химических реакций заслуживает гораздо больше внимания, пожалуй, больше всех из шести «великих идей», поскольку реакции составляют сущность химической науки. Понимание реакции было главной целью химии еще со времен алхимиков. В настоящее время нам известно множество различных типов реакций, но два из них, в частности кислотно-основной и окислительно-восстановительный, имеют принципиальное значение для неорганической, органической и биологической химии, и я считаю, что их необходимо рассматривать в рамках вводного курса. Однако они не могут быть полностью поняты только исходя из их определений, как передачи протона и передачи электрона. Их нужно вводить и обсуждать на основе наблюдения реальных реакций, проводимых студентом в лаборатории, или, за неимением лучшего, с помощью демонстрации реакций на лекции или с помощью видеоаппаратуры. Эти два типа реакций, наряду с некоторыми другими, например реакциями осаждения, а в органической химии реакциями присоединения и замещения, дают нам возможность понять тысячи реакций, которые мы применяем и изучаем в области химии.

В рамках курса общей химии изучению реакций не уделялось должного внимания отчасти потому, что данная тема стала называться описательной химией и поэтому стала считаться неинтересной. Конечно, простое описание скучно. Но химия в своем развитии ушла далеко за пределы стадии простого описания: понимание реакций и их применение для конкретных целей – вот чем занимаются химики. Значительная часть технической и теоретической химии связана с синтезом новых веществ (материалов, пластмасс, медикаментов) и с созданием уже известных веществ более совершенными методами (менее затратные, экологически безвредные методы и т. д.).

Что в химическом мире вызывает наибольший ажиотаж? Создание новых молекул, таких, как, например, молекул инертных газов и бакминстерфуллерена.

Мы должны уделять больше внимания фантастическим вещам, которые одаренные химики уже сотворили и будут продолжать творить в сфере создания новых молекул, чтобы показать студентам, что химия предлагает безграничные возможности для творческого и изобретательного ума.

Периодическая таблица элементов оказывает большую помощь в классификации и понимании реакций. Ее создание имело настолько важное значение для развития химии, что я вполне мог бы включить ее в качестве одной из великих идей. Важно подчеркнуть, что периодическая таблица как средство для классификации и лучшего понимания свойств элементов и их соединений была изобретена Дмитрием Менделеевым (1834-1907) задолго до того, как чтолибо стало известно о детальной структуре атома. В этом отношении она остается одним из самых полезных инструментов химика. При изучении электроотрицательность, размеры атома, заряд ядра или эффективный ядерный заряд, которые могут быть выведены непосредственно исходя из данных о простой модели строения атома, описанной выше.

Наконец, необходимо знать, почему некоторые реакции происходят, а другие нет, или, точнее, почему некоторые реакции достигают равновесия, при котором образуется очень мало продукта, в то время как другие протекают преимущественно до конца. Мы понимаем это явление в рамках термодинамики – в особенности на основе концепций энергии и энтропии, первого и второго законов термодинамики, которую студенты считают трудным для усвоения предметом и поэтому малопривлекательным. Уравнения, на которых основывается формальная термодинамика, вызывают наибольшие затруднения.

Если преподавать данную тему на формальном уровне, это может быть скучным и сложным. Даже слово «энтропия» может стать устрашающим термином, кажущимся абстрактным и трудным. Но так не должно быть. Любой человек в состоянии уяснить понятие хаотичности, и это все, что действительно нужно для понимания энтропии. Студенты уже встречались с понятием хаотичного движения при обсуждении кинетической теории.

Реакции происходят, когда беспорядок системы (иными словами, реакционной системы и ее окружения) усиливается. Это случай экзотермической реакции: тепло, передаваемое окружающим частицам, усиливает энтропию или беспорядок. Большинство реакций, которые происходят в обычных условиях, являются экзотермическими, потому что тепло, выделившееся в окружение, приводит к усилению беспорядка или энтропии окружения; это, как правило, больше, чем любое уменьшение энтропии, которое может возникнуть в системе. Мы можем получить эндотермические реакции, если увеличение беспорядка в системе больше, чем снижение беспорядка в окружении вследствие того, что тепло было передано из окружения системе. По сути, эта информация все, что необходимо для понимания роли термодинамики для химических реакций: реакция будет идти, если суммарная энтропия системы и ее окружения увеличится.

Это важные идеи, которые должны быть усвоены до перехода в дальнейшем к понятию свободной энергии и уравнениям типа G = H TS.

На мой взгляд, в рамках вводного курса не стоит затрагивать более сложные темы. Подстановка чисел в уравнения не приведет к более глубокому пониманию студентами основных понятий, а решение численных задач станет скучным и ненужным занятием, если студенты не усвоили основные понятия.

Обоснование программы, основанной на изучении великих идей и предназначенной для студентов первого курса Данные великие идеи – это те концепции, которые, на мой взгляд, должны быть включены в курс химии для студентов первого курса с целью обеспечения базовых знаний по химии. Для студентов, выбравших специальность в области химии, эти сведения должны преподаваться более детально и использоваться во всех курсах. Студенты в области других наук, техники и медицины также должны возвращаться к их изучению при дальнейшем обучении. Я указал минимальный уровень рассмотрения, необходимый для усвоения этих концепций студентами первого курса. На мой взгляд, нет необходимости изучать их более глубоко, хотя некоторые преподаватели пожелают сделать это. Во всяком случае, основная часть времени должна быть посвящена тому, чтобы великие идеи были действительно поняты. Необходимо использовать значительное количество разнообразных качественных вопросов, чтобы выявить, действительно ли учащиеся усвоили основной материал.

Количественные упражнения, на которые легко ответить, например, путем подстановки чисел в заученные формулы, как правило, недостаточны для проверки знаний студентов.

Рассмотрение данных концепций на указанном уровне обеспечит студентам необходимое понимание, но не будет занимать все полезное время.

Такое рассмотрение значительно способствовало бы решению главных проблем современных курсов: слишком много материала, слишком много внимания абстрактной теории, а не химическим реакциям, отсутствие времени для обновления курса с помощью нового, более актуального материала – таких как химия окружающей среды, материаловедение, макромолекулы и полимеры, биохимия. Некоторые из вышеперечисленных разделов также должны быть представлены в курсе общей химии, если мы хотим получить истинное введение в современную химию.

Как следует представлять основные идеи? Неправильно раскрывать каждую из них полностью и последовательно, поскольку большинство из них необходимы на ранней стадии обучения. Скорее, мы должны представлять идеи на ранней стадии, но не разрабатывать их в полном объеме, а затем следует показать, каким образом они используются для понимания свойств веществ и их реакций, развивая их дальше по мере необходимости. Иными словами, мы могли бы использовать их с целью рационального объяснения ограниченного числа свойств и реакций неорганических и органических веществ, выбирая, насколько это возможно, простые, относительно известные или обычные вещества, а также те вещества, которые имеют отношение к повседневной жизни. Затем мы сможем показать, что они также обеспечивают основу для понимания тех областей, где преимущественно наблюдается развитие современной химии, таких как химия окружающей среды, материаловедение и биохимия. Только в контексте такого рода применений студенты смогут в полной мере оценить важность и полезность великих идей химии.

НАШЕ МНЕНИЕ

В своей статье Рональд Дж. Гиллеспи предложил ограничить курс общей химии до шести основных тем: строение атома, периодический закон Менделеева, химическая связь, химические реакции, химическая термодинамика и стереохимия.

Мы согласны, что этими разделами можно ограничить курс общей химии.

В каких случаях мы даем студентам дополнительный материал? Когда необходимо более глубокое понимание явления.

Наша цель создать понятный учебник общей химии, объясняющий основные химические явления.

Экспериментальные факты, накопленные за последние 50 лет, привели к изменению парадигмы химической кинетики и катализа. Согласно новой парадигме, химические явления должны рассматриваться как проблемы, касающиеся изменения потенциальной энергии электронов во внешних атомных оболочках. Доступное для понимания феноменологическое объяснение таких явлений, как химическая кинетика и катализ, в рамках новой парадигмы используется в курсе общей химии.

Гиллеспи не только указал минимальное количество тем, которыми должен ограничиться курс общей химии, но он также указал, какие именно материалы следует включить в каждый из шести разделов.

Наше предложение относительно содержания курса общей химии полностью совпадает с основными выводами, сделанными рабочими группами и упоминаемыми в статьях Спенсера и Гиллеспи.

Мы поддерживаем предложение Гиллеспи в том, как должна быть ограничена учебная программа вводного курса химии. Однако предлагаемая нами учебная программа отличается от программы, предложенной Спенсером и Гиллеспи. Мы разъясняем физический смысл образования химических связей, роль катализа и ряд тех вопросов, которые не были решены до нас. Объяснения, предложенные в нашей программе, даются на основании теоретического подхода и ложатся на фундамент знаний учащихся, полученный ранее. Все выводы новой программы подкреплены как экспериментальными данными, так и теоретическими объяснениями.

Наше предложение касается того, что Липпард назвал «результатами тихой химической революции», которая произошла в конце двадцатого века.

В соответствии с результатами этой революции, Липпард предложил более 10 пунктов по грантам, среди которых был: «Мы хотим разработать новые теоретические подходы к объяснению химических связей и реакций». В процессе химической революции проблема химических связей и химических реакций была решена, и были найдены понятные объяснения этих явлений для учащихся.

Чтобы сравнить предложение Гиллеспи с недавно предложенными объяснениями результатов исследований, проведенных в 1990-2002 годах, давайте рассмотрим подробнее содержание предложений Гиллеспи и тех, что предлагаются нами.

В этом разделе наше объяснение отличается незначительно от объяснения Гиллеспи и авторов других учебников.

Что удерживает атомы вместе в молекулах и кристаллах?

В ходе тихой химической революции был достигнут значительный прогресс в объяснении физической сущности химических связей.

В своем учебнике общей химии мы объясняем химические явления на двух уровнях в зависимости от уровня знаний учащегося. Как уже говорилось, оба уровня объяснений основаны на знаниях, которые ученики получили во время предыдущего периода обучения. Основное отличие «старых» объяснений от «новых» при объяснении химических связей заключается в том, что последние объясняют:

1. физический смысл химической связи между атомами;

2. какова природа сил, которые связывают атомы в молекулы, а молекулы в вещества;

3. какие взаимодействия между ядрами и электронами являются наиболее важными;

4. почему термическое разрушение связи требует в два раза больше энергии, чем высвобождается при формировании связи;

5. почему благородные газы не образуют ковалентные химические связи между собой;

6. почему связи между элементами II группы на порядок слабее связей между элементами I и III групп и т. д.

Основным отличием нового объяснения является то, что оно является феноменологическим, то есть полностью построенным на основании анализа и сравнения экспериментальных данных.

Так, например, заключение относительно слоистого строения атомов и количества электронов во внешней оболочке атомов делается на основании данных по энергии ионизации атомов элементов 2-го и 3-го периодов.

Все объяснения теории химических связей построены на сравнении экспериментальных данных относительно количества электронов на внешней оболочке и данных по валентности элементов. На основании этого сравнения была построена модель химической связи в молекуле водорода. Согласно этой модели, ковалентная химическая связь образуется из двух электронов, вращающихся в плоскости, перпендикулярной оси, соединяющей ядра. При этом оба связующих электрона входят во внешние оболочки обоих связываемых атомов.

В молекуле водорода (два протона и два электрона) между четырьмя частицами существует обычное электростатическое взаимодействие, энергия молекулы вычисляется посредством аналитического (алгебраического) решения.

Значение энергии молекулы, полученное при этом вычислении, отличается от экспериментального значения менее чем на 3%, что подтверждает определяющую роль электростатических сил в образовании химической связи.

Уравнения, составленные на основании модели, позволяют ответить на следующие вопросы: каково оптимальное количество электронов, необходимое для образования связи или почему в образовании связи принимают участие два электрона, а не один или три?. Расчеты показывают, что если в образовании связи между двумя нейтральными атомами в газовой фазе принимают участие один или три электрона, то выигрыша в энергии при образовании связи не будет.

В результате расчетов модели химической связи было показано, что энергия связи увеличивается с увеличением разницы между первыми энергиями ионизации связываемых атомов. Рассчитанная зависимость энергии связи одного атома с другими (зависимость энергии связи от первой энергии ионизации второго атома) совпала с результатами экспериментальных исследований. Это доказывает, что в ходе образования ионных соединений типа NaCl, перехода электрона от Na к Cl не происходит. В этом случае выигрыш в энергии будет при более значительном приближении пары связующих электронов к ядру атома с большей первой энергией ионизации.

Гиллеспи предлагает объяснение ионных и ковалентных связей ограничить на уровне правил Льюиса, предложенных Льюисом в 1913 году.

Правила Льюиса включают в себя такие «объяснения», как желание атомов достроить свои оболочки до оболочек инертных газов посредством а) переноса электронов либо б) обобществления электронов. Ни одно из этих предположений не имеет физического смысла. Общее предположение относительно атомов, желающих достроить свои оболочки до оболочек инертных газов, имеет антропофизический смысл. Льюис ввел эти правила с целью объединить ионные и ковалентные связи.

В существующих учебниках, в которых авторы ограничиваются описанием химической связи при помощи правил Льюиса, приводятся и исключения из правила Льюиса, и их объяснения. В то же время не дается толкование строения электронодефицитных соединений. Образование стабильных электроноизбыточных соединений типа SF4 объясняется участием dорбиталей в образовании связи. Освещение строения соединений (подобных I3), дается только в монографиях. Проблема написания таких структур, как SO объясняется в рамках теории резонанса. Иными словами, все объяснения разные, и все они являются квантово-химическими, то есть студентов следует учить квантовой химии, которая непонятна ни преподавателю, ни учащемуся.

Согласно нашему объяснению энергии связи, такой как гомоатомная (H2, Cl2) и гетерополярная (NaCl), оба связывающих электрона входят во внешние оболочки связываемых атомов. Это означает, что число электронов на внешней оболочке обоих связываемых атомов увеличивается на один электрон. В общем, 8 электронов внешних оболочек атомов второго и третьего периодов вовсе не являются целью атома при образовании стабильной молекулы, а ограничивают возможности атома присоединять (связывать) другие атомы. Соответственно, антропофизический компонент правила Льюиса исключается.

Электрон-дефицитные соединения не являются исключениями в рамках данной теории. Эта теория, помимо анализа данных по валентности стабильных соединений и количества электронов на внешних электронных слоях атомов второго и третьего периодов, также включает в себя анализ экспериментальных данных по электронной изомеризации. Эти экспериментальные данные были получены во второй половине двадцатого века.

Экспериментальным путем было доказано, что когда один атом связан с другим аналогичным атомом каким-либо видом связи (единичной, двойной, донорно-акцепторной, ковалентной, ван-дер-ваальсовой), электронные изомеры превращаются один в другой с большой скоростью благодаря быстрому перемещению электронов. То есть вопрос, обсуждавшийся на протяжении лет, о строении соединений типа SO2, C6H6, I3, PCl5, SF4, и XeF4 был решен.

Это объяснение является одним-единственным в отношении всех соединений и не требует знания квантово-химических гипотез и теорий.

Оно показывает, что утверждения квантовой химии о резонансных гибридах, об отсутствии электронной изомеризации, абсолютно неверны.

Идея исключения квантовой химии из химических курсов не встретила существенных возражений со стороны многих преподавателей. Большинство из них и ранее было против преподавания этого раздела из-за трудностей как его изложения, так и восприятия учащимися. Даже сами создатели квантовой механики (этой основы квантовой химии) А. Эйнштейн, Н. Бор, Э. Шредингер не понимали физического смысла этой науки.

Эйнштейн писал: «Все эти пятьдесят лет мучительных размышлений не приблизили меня к ответу на вопрос, что же такое квант света Сегодня любой Том, Дик или Генри думает, что он знает, что это такое, но он ошибается».

Как известно, Н. Бор так высказался о квантовой механике: «Если вы думаете, что вы понимаете ее, то это только показывает, что вы не имеете даже приблизительного представления о ней».

Э. Шредингер также писал о квантовой механике: «Это не только практически недоступно, но и просто немыслимо. Или, чтобы быть более точным, мы, конечно, можем думать об этом, что это более понятно, чем треугольный круг и менее понятно, чем крылатый лев»

«Никто не понимает квантовую теорию», сказал в 1980 году Р. Фейнман, один из крупнейших физиков нашего времени.

Основные проблемы теоретической химии базируются на представлениях о физической природе химической связи и химических реакций. Квантовая химия не дает ответа на эти вопросы. Однако и предложение о возврате к описательной химии не вызывает энтузиазма среди преподавателей, поскольку это значительно снижает интерес учащихся к изучаемому предмету.

Геометрия молекулярных форм: трехмерная химия Это один из наиболее важных разделов химии. Однако его (раздела) объяснение, даже в упрощенном виде Гиллеспи, является довольно сложным по сравнению с другими разделами общего курса химии. Вот почему в нашем учебном пособии мы переместили тему «Трехмерное химическое строение» на третий уровень объяснений и ввели, в отличие от интерпретации Гиллеспи, более упрощенную её форму. Наши объяснения содержат причинноследственные связи с теорией химической связи, которая приводится в каждом соответствующем разделе.

В 1868 г. Лотар Мейер заявлял: «Химические явления должны рассматриваться, как если бы они были проблемами механики». Это заявление служит эпиграфом к главе «Скорости и механизмы химических реакций» в книге «Основные законы химии» (Г. Грей, Р. Никсон, Дж. Хейт, Москва, Мир, 1982). В учебнике Лайнуса Полинга (Общая химия, 1970, стр. 563) приведен рисунок, иллюстрирующий как взаимодействующие молекулы очень быстро приближаются друг к другу (A), сталкиваются (B) и затем распадаются (C).

Изменения в понимании и объяснении химических реакций в ходе последней химической революции произошли на уровне изменения парадигмы.

Было установлено.

1) Взаимодействие насыщенных молекул происходит не по молекулярному механизму, а по цепному, в котором активными частицами являются ионы, радикалы или коненсы. Эти активные частицы образуются из исходных насыщенных молекул в результате диссоциации или из веществ, которые используются в качестве катализатора.

В рамках старой парадигмы предполагалось, что прямое молекулярное взаимодействие является общим механизмом химических реакций, а цепные реакции рассматривались как частные случаи.

2) Взаимодействие активных частиц с насыщенными молекулами происходит не через переходное состояние (ПС), находящееся на вершине потенциального барьера, а через промежуточное соединение (ПрС), расположенное в минимуме.

3) В общем случае, лежащем в основе старой парадигмы, предполагалось, что взаимодействие молекул между собой и активных частиц с молекулами происходило в один этап. Согласно новой теории (т. е. новой парадигме), взаимодействие активных частиц с молекулами происходит в три этапа:

ассоциации, электронной изомеризации и диссоциации.

4) Согласно старой парадигме, главной движущей силой химических реакций была кинетическая энергия исходных молекул [теория активных столкновений (TAC) и теория переходного состояния (ТПС)], которая тратится на разрушение старых химических связей во время реакции. В рамках этой парадигмы оставалось не понятным, как в ходе химических реакций, протекающих при температурах 30-200 0С, разрушались химические связи, хотя для их термического разрушения требовалась температура свыше 2000 0C. Т. е.

теория противоречила экспериментальным данным.

Согласно новой парадигме, во время взаимодействия активной частицы с насыщенной молекулой, протекающего в три вышеуказанные стадии, в результате реакции электронной изомеризации сильная старая ковалентная связь превращается в слабую ван-дер-ваальсовую связь (ВВС) без каких-либо энергетических затрат или расхода энергии во время изомеризации.

Термическая энергия в основном тратится на образование чрезвычайно малого количества активных частиц. Поэтому, визуальные картины сталкивающихся насыщенных молекул, показанные выше, неверны.

5) В рамках механического подхода, при описании факторов, определяющих скорость реакции, указывались только влияние температуры и концентрация исходного вещества.

Вопрос относительно влияния химического строения реагирующих веществ на скорость реакции даже не поднимался.

Согласно экспериментальным данным, скорость химических реакций в первую очередь определяется химической природой реагирующих веществ.

Радикалы, например, вступают во взаимодействие с насыщенными молекулами более чем в 10000 раз быстрее по сравнению со скоростью взаимодействия насыщенных молекул между собой.

В рамках нового подхода удалось понять и объяснить влияние природы реагирующих веществ на скорость химических реакций.

6) В рамках старой интерпретации общее объяснение катализа было «черной дырой».

До появления квантовой химии при объяснении катализа рассуждали примерно следующим образом. Поскольку вследствие катализа (положительного) реакция ускоряется во много тысяч раз, то его влияние сказывается через экспоненциальный член. Экспоненциальный член содержит единственный переменный параметр, который при постоянной температуре зависит только от природы взаимодействующих веществ и типа реакции, энергию активации. Следовательно, в случае положительного катализа катализатор снижает общую энергию активации процесса. Некорректность этого объяснения детально будет показана ниже. Следует отметить, что в рамках общей теории катализа несостоятельность как теории активных столкновений, так и теории переходного состояния становится очевидной.

Известно, что каталитические реакции протекают через образование промежуточных соединений, концентрация которых во много раз меньше концентрации исходных веществ. Их кинетическая энергия в случае гетерогенного катализа близка к нулю. Согласно теории активных столкновений и переходного состояния, скорость каталитической реакции должна быть много ниже, чем некаталитической, т. е. экспериментальные данные для гетерогенного катализа находятся в полном противоречии с основными концепциями обеих теорий: теории активных столкновений и теории переходного состояния.

В существующих учебниках катализу отводятся 5-10 страниц из страниц учебника, хотя более 90% химических реакций являются каталитическими. В рамках новой интерпретации явление катализа делается понятным и объяснимым на уровне курса общей химии в отношении как общих, так и частных случаев каталитических реакций. Теория химических реакций подобно теории химических связей является феноменологической.

Механизм взаимодействия активных частиц с насыщенными молекулами основан на экспериментальных данных по электронной изомеризации.

Гиллеспи, так же как и Спенсер, считает, что термодинамика слишком сложна для преподавания. Он предлагает объяснять энтропию как степень беспорядка. Гиллеспи включил энтропию в вводный курс химии, поскольку энергия и энтропия позволяют ответить на следующие вопросы: 1) почему одни реакции происходят, а другие нет? 2) почему одни реакции протекают до конца, а другие нет?

В ходе «химической революции» было обнаружен ответ на первый вопрос: реакции протекают, когда в системе имеются химически активные частицы. Ответ на второй вопрос будет очевиден и доступен для понимания, если мы будем изучать не только прямые реакции, но и обратные. Мы считаем, что ответ на его надо включить в физическую химию для студентов, специализирующихся в этой области.

Надо ли говорить об энтропии в общем курсе химии?- спорно, по следующим причинам: из двух объяснений по энтропии, обсуждаемых в литературе, термодинамического и статического (Больцман), первое очень трудно для преподавания, а второе является математическим, поскольку не имеет физического содержания.

Понятия «свободная энергия» по отношению к химии является общим (т.е. философским) вопросом. Поняв, как формируются и разрушаются химические связи, поняв непроизводительный расход энергии во время термического разрушения связи, который приводит к снижению потенциальной энергии электронов (увеличение расстояния между связующими электронами и ядрами) в неразрушенных молекулах, все химические вопросы можно объяснить без введения понятий «свободная энергии» и «энтропия».

Периодический закон, сформулированный Менделеевым в 1869 г., выглядел следующим образом: свойства химических элементов не произвольны, а находятся в периодической зависимости от их атомной массы.

В рамках основных научных парадигм, царивших в науке со времен Ньютона, этот закон выглядел свершено парадоксально. После открытия строения атома и выяснения того факта, что атомная масса сосредоточена в ядре атома, парадоксальность периодического закона еще больше возросла. Г. Мозли переформулировал закон: «заряд ядра, а не атомная масса, является важнейшим свойством элемента, определяющим его химические свойства» (Р. Дикерсон, Г.

Грей, Дж. Хейт, Основные законы химии, Мир, 1982, т. 1, с. 312). Как это маленькое ядро, окруженное большим количеством электронов, влияет на свойства атома и молекул?

Для выяснения физического смысла Периодического закона нами были использованы экспериментальные данные по первому потенциалу ионизации атомов, радиус атомов и количество электронов во внешнем слое атомов.

Периодичность изменения этих свойств атомов совпадала с периодичностью изменения химических и физических свойств элементов (например, для 2-го и 3-го периода 8), что позволило сделать вывод, что именно эти три свойства атомов определяют химические и физические свойства элементов.

Мы смогли найти ответы на вопросы:

Почему эти три свойства меняются периодически?

Каким образом (каков механизм)заряд ядра элемента влияет на химические свойства элемента?

Почему периодичность изменения физических и химических свойства элемента для второго и третьего периода 8 элементов, а основное химическое свойство элемента валентность в этих периодах имеет значение 4 элемента?

Ответом на первый вопрос явились экспериментальные данные по энергии ионизации, которые показывали, что внутренние слои всех элементов содержат одинаковое количество электронов (два в слое ближайшем к ядру и восемь в остальных внутренних слоях).

Соответственно, увеличение количества электронов в атомах, происходящее при увеличении заряда ядер, приводит к тому, что количество электронов на внешнем слое атомов при линейном росте заряда ядер меняется периодически. Качественным объяснением одинакового количества электронов во внутренних слоях всех элементов является следующее объяснение: при увеличении заряда ядра атома на единицу протона с одновременным присоединением к нему электрона во внешний электронный слой происходит выигрыш энергии за счет приближения нового электрона к ядру атома (наибольший выигрыш в энергии происходит при вхождении нового электрона во внешний слой атома) и проигрыш энергии за счет приближения этого электрона к электронам, находящимся в атоме, прежде всего к электронам, находящимся во внешнем слое атома. Т. е. модель, предполагающая, что электроны, окружающие ядро, вращаются вокруг него по концентрическим окружностям, лежащим в одной плоскости, имеет аналитическое решение и рассмотрена в нашей работе. Согласно этой модели, например, к атому водорода электрон может присоединиться в существующий верхний слой, а к атому гелия электрон не присоединяется, что и наблюдается в эксперименте: сродство атомов гелия к электрону имеет отрицательное значение.

Согласно расчету модели, к атому, имеющему заряд ядра 3 единицы протона, электрон присоединялся, но не в существующий верхний слой, а начинал образовывать новый верхний электронный слой, что также наблюдается в эксперименте. (Сродство атома лития к электрону 0,6 эВ). В расчетах модели предполагалось, что электроны и ядра являются частицами, между которыми действуют силы Кулона. Количественное совпадение расчета с экспериментом являлось онтологическим (из первых принципов) объяснением физической природы слоистого строения атомов, а также периодического изменения радиусов атомов и их энергии ионизации, зависящих согласно модели и эксперименту, от количества электронов во внешнем слое.

После выяснения физической природы периодического изменения количества электронов во внешнем слое настала очередь для ответа на вопрос, почему валентность элементов второго и третьего периода меняется с периодом в четыре элемента, в то время как количество электронов на внешнем слое и зависящие от него свойства: первый потенциал ионизации и радиус атомов меняются с периодом в 8 элементов. Это удалось в ходе выяснения причин аномальности ряда элементов (имеется дополнительное препятствие для проникновения извне в наружный слой атома).

Мы поняли физический смысл Периодического закона после уяснения, что химические реакции протекают по цепному механизму, где активные частицы - это частицы с незаполненным внешним слоем. Мы поняли и объяснили физический смысл правил Льюиса, правил валентности, правил Семенова - Поляни.

Что же следует включить в вводный курс химии, помимо вышеупомянутых вопросов, предложенных Гиллеспи и Спенсером? Это вопрос корреляции макроскопического мира наблюдений и микроскопического мира атомов и молекул.

Более полный ответ на этот вопрос был получен в ходе химической революции. В разделе «Физические и химические свойства веществ» мы описали связи параметров атомов и молекул с физическими и химическими свойствами веществ, образовавшихся из этих атомов и молекул.

В Америке дискуссии о химическом образовании продолжались 30 лет.

Главный тормоз в разрешении проблемы был связан в первую очередь с эйфорией от первых успехов квантовой механики, во вторую - с инерцией мышления. По результатам работы комиссии вышли три статьи, опубликованные в Америке еще до 1990 г. В этих статьях основное внимание было уделено устранению квантово-химических объяснений, однако новых вариантов объяснений предложено не было.

К результатам деятельности Рабочей группы можно отнести и создание новых учебников. Выпущенные членами рабочей группы учебники содержат основных тем, отраженных в заключительном отчете. Но эти темы не объединены причинно-следственными связями, изложенные законы и правила с неясным физическим смыслом. Несмотря на критику квантово-химических объяснений, эти авторы не смогли представить общую химию без квантовохимической теории, которая мало доступна пониманию. Рабочая группа Отдела химического образования обсуждала методику курса общей химии. Она поднимала вопросы: объема и состава курса, глубину изложения материала, какими темами ограничить учебник. Но при этом опиралась на достижения 20-х годов прошлого столетия.

В химическом образовании в течение последних 50 лет нарушается «золотое» правило любого образования: новый материал, объясняемый учащимся, должен быть основан на материале, который учащиеся освоили в предшествующий период обучения. В настоящее время основные химические явления в учебниках объясняются на основе квантовой механики. Основу квантово-механических объяснений химических и физических явлений составляет математический аппарат, который изучается на последних курсах физико-математических факультетов университетов.

Мы считаем, что учебник должен быть освобожден от неразрешенных, и тем более, от неправильно решенных вопросов. Должны быть исключены те объяснения, которые за последние десятилетия признаны ошибочными: ионная связь, металлическая связь, существование орбиталей и таких явлений как гибридизация, резонанс структур и.т.д.

Р. Дж. Гиллеспи считал, что «даже если [студенты] ставят перед собою цель понять [химию], то обычно вскоре приходят к выводу, что это слишком сложно, по крайней мере, в рамках доступного времени», и тогда они обращаются, к заучиванию материала. Понять материал, излагаемый в современных учебниках, включая учебники, выпущенные членами рабочей группы, невозможно, т. к. они ограничиваются описанием законов и правил (правила Льюиса, Правила резонанса, Периодического закона и т.д.) на уровне знаний 20-х годов прошлого века. В то время физический смысл этих законов и правил был не ясен. Такой материал можно только запомнить и нельзя понять.

Словосочетание «понять химию» предполагает осознание физической сущности химических явлений. Химия за последнее столетие достигла высокого уровня систематизации эмпирических данных в законы и правила, но осталась на уровне «коллекционирования марок», как говорил Резерфорд. В течение 1960-х х годов нам удалось понять и объяснить физический смысл правил Льюиса, правил резонанса, правил валентности, правил Семенова - Поляни, Периодического закона и других законов и правил и опубликовать учебники и учебные пособия, альтернативные существующим, как в виде печатных изданий, так и в интернете.

В России в 1986-1987 гг. нами были опубликованы две работы, где предлагались новые объяснения процесса образования химической связи и протекания химической реакции. В 1991 году вышла на русском языке книга «Новая теория химической связи и химической кинетики и катализа», а в году - на английском. В 1998 году мы выпустили книгу «Как образуются химические связи и протекают химические реакции». Однако эти книги практически остались незамеченными. Помимо основной причины такого отношения - всеобщей тенденции избегать чего бы то ни было нового - была и другая причина большинство наших работ по этой тематике (более 30) было задепонировано в ЦСИФ ЦНИИТЭНефтехим в 1982 г. и опубликовано в нереферируемых журналом Chemical Abstracts источниках. Главным отличием наших учебников от всех предыдущих является то, что они позволяют ПОНЯТЬ химические явления, ПОНЯТЬ их физический смысл и перейти от ЗАПОМИНАНИЯ материала, изложенного в учебниках, к его ПОНИМАНИЮ, о чем мечтал Дж. Гиллеспи.

В 1998 году мы начали работы по созданию учебных пособий по общей химии, которые окажут помощь преподавателю химии. Отдельные темы, касающиеся образования химической связи и химических реакций, дважды в год докладывались на конференциях Американского химического общества (с 1999 по 2006 годы более 30 докладов). Полный текст докладов опубликован на нашем сайте: http://www.ITChem.com.

Как показало обсуждение этих вопросов на конференциях, наши объяснения, касающиеся химической связи, кинетики и катализа, за эти 6 лет прошли две из трех стадий.

Хорошо известно, что прежде, чем новая концепция займет место старой, она должна пройти три стадии в социальном и научном сознании, до того, как она получит всеобщее признание.

Эти стадии следующие:

1) Это невозможно!

2) М-м-м ---- Я думаю, что-то в этом есть!

3) Признание теории обществом. Такое признание обычно происходит под такими лозунгами, как:

это хорошо известная концепция;

это хорошо забытое прошлое!

Обсуждение докладов на конференциях Американского химического общества, рецензии на книгу и отзывы на нашем сайте показали, что наши интерпретации этих химических явлений понятны широкому кругу читателей. В качестве примера приводим одно из сообщений от читателя, полученных по электронной почте:

«Я занимаюсь научно-исследовательскими работами в области гражданского строительства и закончил изучение химии, когда мне было 18 лет.

В то время [1950] катализ был чем-то вроде чёрной магии. Однако недавно мне пришлось разбираться в таком явлении, как катализ. Итак, испробовав несколько различных фраз в Google в надежде найти 101-е объяснение, я случайно натолкнулся на «механизм катализа», который оказался на вашем сайте. Примите мои поздравления с самым интересным и четким изложением, которое даже с моим средним уровнем бакалавра в химии (и нескольких последующих шагов) у меня не было трудностей с пониманием и восприятием, поскольку все очень логично.

В заключение данного введения, мы бы хотели поблагодарить профессоров Дж. Н. Спенсера и Р. Дж. Гиллеспи за их статьи, которые стимулировали нашу работу в области химического образования, и, самое главное, их усилия определили направление дальнейших действий, включая содержание нового учебника по химии «Общая химия».

Мы благодарны всем авторам, принявшим участие в тридцатилетней дискуссии, особенно профессору С. Дж. Хавксу, который составил перечень предложений по изменениям для вводного курса химии и написал ряд статей, посвященных соответствующим вопросам.

Мы также благодарим членов рабочей группы за их вклад.

ОБЩАЯ ХИМИЯ

1. ЦЕЛЬ ХИМИИ КАК НАУКИ

В ходе своего развития, химия, как и любая другая наука, претерпела несколько этапов. Каждый этап неизбежно приводил к более глубокому пониманию явлений, которые изучает химия. Химия изучает строение веществ, их свойства и превращения. Действительно, химики всегда интересовались, из каких видов частиц состоят вещества, какие свойства этих частиц определяют различные вещества, окружающие нас, какие из них определяют те преобразования химических веществ, которые мы наблюдаем в природе и в экспериментах.

Все, что окружает нас, состоит из веществ, а свойства веществ различны.

Например, вещи, сделанные из вещества под названием дерево или хлопок, могут гореть, в то время как вещи, изготовленные из металла, не могут. В самом деле, существует огромное количество различных веществ, отличающихся друг от друга: дерево, металлы, топливо, вода, газ и т. д.

Вещества отличаются по цвету, твердости, электропроводимости, и т. д.

Кроме того, они могут принимать участие в различных процессах химических превращений, в результате которых мы получаем новые вещества. Например, бензин (жидкость) при сгорании в двигателе превращается в углекислый газ (CO2) и воду (H2O). Метан (газ), используемый в газовых плитах для приготовления пищи, в результате ряда химических преобразований на крупных химических предприятиях превращается в химическое удобрение.

Химия отвечает на такие вопросы: почему вещества отличаются друг от друга, как построены вещества, как происходит преобразование веществ?

Химия, подобно физике, является фундаментальной наукой. Но физика изучает такие понятия, как энергия и сила, в то время как химия, в основном занимается исследованием веществ и их превращениями.

Общая химия изучает основные принципы, необходимые для понимания органической, неорганической, физической и биологической химии, а также для понимания науки в целом.

Общая химия относится к числу тех дисциплин, без которых образованные люди обойтись не могут. Действительно, не знающий химии человек будет оторван от современного общества, в XXI веке он не сможет принять участие даже в обычном разговоре!

Человек без базовых знаний химии не способен понять информацию на этикетках, сопровождающих продукты питания. Он не сможет принять участие в разговорах, которые происходят в современном обществе и касаются таких важных вопросов, как химическое оружие, наркотики, курение, алкоголизм и т.

д. Такой человек не может разобраться в различных марках бензина на заправочных станциях, он не понимает, почему холестерин может быть вредным, или какие из моющих средств являются опасными и почему, и так далее и тому подобное.

Профессии, непосредственно связанные с химией (ядерные химики, фармацевты, химики-аналитики), входят в первую десятку самых престижных и хорошо оплачиваемых профессий. Без знания химии нельзя стать врачом, судьей, адвокатом или бизнесменом. Кроме того, обвинители и защитники обращаются почти ко всем гражданам США с просьбой послужить время от времени своей стране в качестве присяжного заседателя, где он/она должны понимать различные доказательства, предлагаемые прокурором или адвокатом.

Это действительно так – многие доказательства основаны на знании химических анализов.

Что это значит знать химию? Это означает понимать физический смысл химических явлений. Физический смысл включает в себя объяснения химических явлений, вытекающих из знания физики и математики, полученного нами уже в школе. Таким образом, в целях облегчения усвоения при изучении химии, студенту следует повторить некоторые разделы физики и математики.

При изучении общей химии студенты узнают о строении мельчайшей частицы вещества атома. Они узнают о различных свойствах атомов, они определяют вещества, из которых состоят окружающие нас вещи, они узнают, как происходят химические и физические преобразования веществ, как строение веществ определяет их физические и химические свойства.

Старший из авторов этой книги, переехавший в Америку из России в году, привык ходить на прогулки со своей девятилетней внучкой. Девочка рассказывала дедушке о новых друзьях и изучении английского языка, а дедушка, в свою очередь, делился знаниями в области естественных наук.

Однажды он рассказал ей о строении атома.

Прошло шесть лет. Однажды внучка вернулась из школы очень расстроенной. Она сказала, что учитель спросил класс: «Кто знает, что такое атом?» К ее изумлению, почти все дети подняли руку. Она поступила так же, поскольку ей представилась возможность похвастаться своими знаниями по химии. Она думала, что будет единственной, кто сможет правильно ответить на этот вопрос. У кого еще есть такой замечательный дедушка-химик?

Во-первых, чтобы успокоить девочку, дедушка объяснил, что фраза «я знаю, что такое атом» нелогична. С одной стороны, она не означает ничего, с другой стороны, она может означать знания различной глубины. Теперь обсудим, что же мы подразумеваем под глубиной знания?

Давайте ответим на этот вопрос на примере атома и молекулы. Этот вопрос может заставить поднять руку многих студентов:

1) тех, кто знает, что атомы – это крошечные частицы;

2) тех, кто знает, из какого рода частиц состоят атомы;

3) тех, кто знает, как атомы образуются;

4) тех, кто знает, как атомы образуют молекулы;

5) тех, кто знает, какие силы объединяют атомы в молекулы;

6) тех, кто знает, как подсчитать энергию связи;

7) тех, кто знает, как свойства атомов определяют свойства молекул;

8) тех, кто знает, какие физические законы относятся к строению атомов и молекул.

Как мы видим, знание об атоме различается по глубине.

В действительности, объясняя такие химические явления, как атом, молекула, химическая связь, строение химических веществ, химические реакции, физические и химические свойства веществ и т. д., мы углубим наши знания в области химии. Иными словами, мы ответим на вопрос: почему простое описание строения атома и молекулы предшествует разделу книги, посвященному историческому обзору, в котором приведены различные эксперименты и теоретические доказательства, демонстрирующие, как было установлено строение атома и молекулы?

Имея в виду, что весь мир и мы сами состоим из веществ, здесь представлены основные вопросы, на которые отвечает общая химия.

1. Что является мельчайшей частицей вещества?

2. Какие необходимы силы для того, чтобы удержать эти частицы вместе?

3. Как эти связи между частицами нарушаются в ходе химических превращений?

4. Чем определяется сходство и различие веществ, которые нас окружают?

Всемирно известный Ричард Фейнман, получивший Нобелевскую премию в области физики, однажды обратился к аудитории: «Представьте себе, что вам надо оставить потомкам одно короткое предложение, выражающее наиболее важные достижения науки. Что это будет?» И, не дождавшись ответа, продолжил: «Можно выразить это одной фразой: материя состоит из атомов».

«Но что вы знаете об их размере и форме? – может спросить следующее поколение, и как атомы взаимодействуют друг с другом?». [Colin J.Humphrey, NATURE, September 1999 #401, p.21.] Известно, что все вещества вокруг нас (железо, камень, соль, хлеб, жидкости и т. д. и т. п.) созданы из молекул – мельчайших частиц, состоящих из атомов. Атом, в свою очередь, состоит из положительно заряженного ядра, вокруг которого вращаются отрицательно заряженные электроны. Ядро состоит из нуклонов (протонов и нейтронов). Протоны и нейтроны состоят из кварков.

Протоны заряжены положительно, их заряды (по абсолютной величине) равны зарядам электронов. Нейтроны не несут электрического заряда.

Рассмотрим структуру вещества на примере воды. В 18 граммах воды содержится 6.02х1023 молекул. Молекула воды состоит из одного атома кислорода (О) и двух атомов водорода (Н), т. е. H2O. Атом кислорода (О) состоит из ядра и 8 электронов. Атом водорода (H) состоит из ядра и одного электрона.

Для того чтобы разрушить воду до отдельных, слабо взаимодействующих молекул, мы должны нагреть воду до температуры 1000С. Для дальнейшего разрушения молекул до атомов мы должны нагреть полученный водяной пар до температуры приблизительно 50000С.

Чтобы оторвать электроны от ядра атома кислорода, требуется поднять температуру выше 100000С.

Таким образом, в соответствии с экспериментальными данными, предел разрушения частиц до более мелких составляющих зависит от температуры (энергии), которую мы используем для этой цели.

Теперь рассмотрим строение атома.

Заряд ядра равен сумме зарядов протонов ядра. Положительный заряд протона равен отрицательному заряду электрона (по абсолютной величине).

Количество электронов, вращающихся вокруг ядра, равно количеству протонов.

Поэтому суммарный заряд атома равен нулю.

Основные силы, действующие внутри атома, это электростатические силы.

Электроны, несущие идентичный отрицательный заряд, отталкиваются друг от друга. Они остаются в атоме благодаря силе притяжения к ядру, которое заряжено положительно. Электроны вращаются вокруг ядра с огромной скоростью, поэтому они не «падают» на ядро. В процессе вращения электронов вокруг атомного ядра появляется сила, подобная той, которая развивается, когда мы вращаем пружину с металлическим шариком на ее конце. Такая сила называется центробежной. Поскольку центробежные силы действуют в направлении, обратном электростатическим силам, это позволяет удерживать электроны на определенном расстоянии от ядра.

Вещества, состоящие из идентичных атомов (одинаковый заряд ядра, а соответственно, и одинаковое количество протонов и электронов), называют элементами. В настоящее время известно о существовании 109 элементов. Все элементы систематизированы в таблицу, копия которой обычно висит на стене кабинета химии. Каждая ячейка этой таблицы содержит символ элемента (сокращение от латинского названия элемента), его название, номер и значение атомной массы.

Выше мы уже применили некоторые из символов и названий элементов, когда описывали формулу воды (Н2О), кислорода (О), водорода (Н).

Номер элемента совпадает с количеством протонов, которое содержит атомное ядро данного элемента. Каждый столбец таблицы называется группой и нумеруется римскими цифрами, а каждая строка называется периодом и нумеруется арабскими цифрами. Элементы одной и той же группы обладают сходными физическими и химическими характеристиками. Элементы I основной группы: литий (Li), натрий (Na), калий (K), рубидий (Rb), цезий (Cs), франций (Fr) называют щелочными металлами. Это легкие, мягкие металлы с низкими температурами кипения и плавления, они обладают высокой электропроводностью и теплопроводностью. Эти элементы легко вступают в химические реакции.

Элементы VII основной группы (галогены): фтор (F), хлор (Cl), бром (Br) и йод (I) также обладают высокой реакционной способностью, но, в отличие от элементов I группы, это неметаллы. Они обладают низкой теплопроводностью и не проводят электричество.

Элементы VIII основной группы включают благородные газы: гелий (He), неон (Ne), аргон (Ar), криптон (Kr), ксенон (Xe), радон (Rn). В отличие от других элементов они не образуют стабильных молекул типа Не2 и, как правило, химически инертны.

Все атомы при избытке энергии способны терять свои электроны и превращаться в положительно заряженные ионы. Энергия, необходимая для отрыва электрона, известна как энергия ионизации. Для отрыва первого электрона требуется энергия, называемая первой энергией ионизации. Чем больше энергии требуется для отрыва электрона, тем стабильнее данная система. В дальнейшем под энергией ионизации (ЭИ) будет подразумеваться первая энергия ионизации.

Большинство нейтральных атомов способны спонтанно присоединять электрон (при этом происходит высвобождение энергии). Такая особенность атома называется сродством атома к электрону. Энергию, которая высвобождается в ходе этого процесса, называют энергией сродства (аффинитета) атома к электрону. Основным препятствием для электронов, которые стремятся попасть в оболочку этих атомов, является сила отталкивания электронов, уже находящихся внутри атома.

Рассмотрим атомную структуру на примере атома водорода. Этот атом состоит из ядра и только одного электрона. Суммарный заряд атома равен нулю.

Масса электрона в 1840 раз меньше, чем масса ядра. Поэтому атомная масса практически полностью определяется массой ядра, вокруг которого непрерывно вращаются электроны со скоростью 3х108 см/с на расстоянии 0.53х10-10 м.

Электроны притягиваются к ядру электростатическими силами. Сила притяжения электрона к ядру (сила связи F) пропорциональна заряду ядра (Z) и электрона (e) и обратно пропорциональна квадрату расстояния (R) между ними.

Из этого следует, что чем меньше расстояние между электроном и ядром и больше заряд ядра, тем больше сила притяжения электрона к ядру. То есть требуется больше энергии для отрыва электрона от ядра. Чем больше энергии требуется для разрыва этой связи, тем более стабильна система. Следовательно, если разрушение связи (отделение электрона от ядра) в одной системе требует больше энергии, чем в другой, то первая система более стабильна.

Энергия, требуемая для разрыва одного грамма атомов водорода, была определена экспериментально. Она равна 13,6 (электрон-вольт). Также экспериментально была определена энергия, необходимая для отрыва электрона от ядра в атоме, состоящем из одного электрона и ядра, заряд которого в два раза больше заряда ядра атома водорода. В этом случае необходимо затратить в четыре раза больше энергии (54,4 эВ). Таким образом, атом с зарядом ядра в два раза большим оказывается в четыре раза более стабильным.

Как известно из электростатики, энергия (Т), необходимая для разрыва связи между противоположенными зарядами (Z и е), находящимися друг от друга на расстоянии R, определяется уравнением:

То есть энергия, необходимая для разрыва связей, пропорциональна величине зарядов и обратно пропорциональна расстоянию между ними.

Такая корреляция вполне понятна: чем больше заряды, тем сильнее их притяжение друг к другу, следовательно, больше энергии требуется для разрыва связи между ними. И чем меньше расстояние между ними, тем больше энергии придется затратить на разрушение связи. Благодаря этому становится понятным, почему атомная система, где заряд ядра в два раза больше, чем заряд ядра в атоме водорода, более стабильна и требует больше энергии для отрыва электрона.

Однако следующий вопрос требует дополнительного разъяснения.

Почему при увеличении заряда ядра в два раза количество энергии, необходимое для разрыва связи между ядром и электроном, увеличивается в четыре раза, что равно квадрату значения удвоенного заряда ядра (54.4/13.6=4)?

Это особенно необъяснимо, если мы вернемся к равенству (3.1), в соответствии с которым увеличение одного из зарядов в два раза приводит к увеличению требуемой для разрыва энергии тоже в два раза, а не к возведению ее в квадрат.

Эта расхождение объясняется следующим образом.

В системе, где заряды Z и е находятся в состоянии покоя относительно друг друга, энергия Т действительно пропорциональна Z. Соответственно при увеличении заряда ядра энергия Т увеличивается прямо пропорционально. Но в отличие от такой системы, в атоме, где электрон с зарядом е вращается вокруг ядра с зарядом Z, и заряд Z увеличивается, радиус вращения R пропорционально уменьшается. Это происходит потому, что электрон притягивается к ядру с большей силой.

Рассмотрим теперь, как ЭИ меняется в зависимости от заряда ядра для первых 20 элементов таблицы.

Рис. 3.1. Зависимость ПЭИ от заряда ядра для первых 20 элементов.

В соответствии с экспериментальными данными, когда заряд ядра меняется одновременно с увеличением количества электронов во внешнем электронном слое атома, ЭИ в периоде таблицы увеличивается в пяти случаях и снижается в двух.

Так, например, ЭИ лития (Li), заряд ядра которого составляет протонных единицы, равна 5.4 эВ. ЭИ бериллия (Ве), заряд ядра которого равен 4 протонным единицам, и во внешнем электронном слое которого имеется электрона, равна 9.3 эВ. Таким образом, когда заряд ядра атома Li увеличивается на одну протонную единицу, и при этом одновременно увеличивается количество электронов на единицу, ЭИ увеличивается на 3,9 эВ (т. е. 9.3 – 5.4 = 3.9) и мы переходим от Li к Be.

В отличие от перехода от лития (Li) к бериллию (Ве), переход от бериллия (Ве) к бору (В) показывает, что ЭИ снижается. ЭИ бериллия 9.3 эВ; заряд ядра атома В составляют 5 протонных единиц при 5 электронах, ЭИ при этом равна 8.3 эВ, т.е. на 1 эВ меньше (9.3 – 8.3 = 1).

При переходе от бора (В) к углероду (С), от углерода (С) к азоту (N), от кислорода (О) к фтору (F) и от фтора (F) к неону (Ne) – ЭИ увеличиваются на 3.1: (11.4 – 8.3 = 3.1), (14.5 – 11.4 = 3.1); или на 3.8: (17.4 – 13.6 = 3.8); или на 5.2:

(21.6 – 17.4 = 5.2) соответственно.

Таким образом, прослеживается закономерность, подобная той, которая имеет место при переходе от Li к Ве.

При переходе от азота (N) к кислороду (О) ЭИ снижается на 0,9 эВ (14. 13.6 = 0.9), эта зависимость аналогична той, которая прослеживается при переходе от бериллия (Ве) к бору (В). При переходе от неона (Ne) к натрию (Na) ЭИ снижается на 16.46 эВ (21.6 – 5.14 = 16.46). При этом заряд ядра также увеличивается на одну протонную единицу и добавляется один электрон.

Благодаря экспериментальным данным мы знаем ЭИ для всех электронов в элементе. На рисунках 3.23.5 (следующие две страницы) представлена логарифмическая зависимость энергии, требуемой для последовательного удаления электронов из атомов Ве, В, N, Са. На этих графиках по оси ординат отложены lg ЭИ, что позволяет не растягивать данные по вертикали.

Рис. 3.2. Зависимость энергии ионизации (ЭИ) бериллия от номера ЭИ Рис. 3.3. Зависимость энергии ионизации (ЭИ) бора от номера ЭИ Рис. 3.4. Зависимость энергии ионизации (ЭИ) азота от номера ЭИ Рис. 3.5. Зависимость энергии ионизации (ЭИ) кальция от номера ЭИ Электроны, вращающиеся вокруг ядра атома, распределены по слоям, которые называют также электронными уровнями или оболочками. Точки графика, расположенные на прямой линии, соответствуют электронам, принадлежащим одному электронному уровню. Электроны одного уровня расположены приблизительно на одинаковом расстоянии от ядра. Поэтому в ходе последующих отрывов электронов в результате ионизации ЭИ для каждого следующего электрона постепенно увеличивается, в то время как силы отталкивания между электронами одного уровня снижаются. Это происходит в соответствии с законами электростатики.

При переходе к следующему уровню разница между ЭИ последующих электронов резко увеличивается. Это заметно по разнице ЭИ у элементов, которые были упомянуты ранее. Различие в ЭИ между предыдущим и последующим элементами, стоящими в одном периоде, составляет менее 4 эВ.

При формировании новой оболочки эта разница увеличивается до 16.46 эВ, что видно при сопоставлении ЭИ последнего элемента второго периода неона (Ne) и первого элемента третьего периода натрия (Na). В соответствии с данными по ЭИ, атомы Li, Be, B, C, N, O, F, Ne и Na содержат на внешней оболочке 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 и 1 электрон соответственно.

Изучение ЭИ (энергии, необходимой для отрыва электрона от атома) различных элементов позволяет понять, как распределены электроны по электронным уровням в атоме. На первом ближайшем к ядру уровне существует только два электрона и по 8 электронов на каждой из следующих оболочек.

В соответствии с экспериментами, количество электронов на наиболее отдаленной от ядра оболочке изменяется по периоду одновременно с увеличением заряда ядра атома. Для элементов, несущих менее 20 электронов, максимальное количество электронов на внешнем уровне равно 8. Значит, количество электронов на внешней оболочке при увеличении заряда ядра изменяется от 1 до 8 по периоду (см. рис. 3.1).

Pages: |

| 2 | 3 | 4 | 5 |

Главная >> Методички

[ СКАЧАТЬ ОРИГИНАЛ ДОКУМЕНТА .pdf ]

Похожие работы:

«А.Е. Сушбов Б.Т. Жарылгасова БУХГАЛТЕРСКИЙ УЧЕТ И АУДИТ Допущено УМО по образованию в области коммерции в качестве учебного пособия для студентов высших учебных заведений МОСКВА 2005 УДК 657.1 ББК 65.431я75 С89 Рецензенты: И.М. Дмитриева, доктор экономических наук, профессор, зав. кафедрой бухгал¬ терского учета Российского государственного торгово-экономического универ¬ ситета, Е.И. Семенова, доктор экон омических наук, профессор, декан экономического факультета Российского государственного...»

«Управление образования администрации г. Кемерово Муниципальное бюджетное образовательное учреждение дополнительного профессионального образования Научно-методический центр ИННОВАЦИИ В ОБРАЗОВАНИИ: опыт реализации Материалы IV региональной научно-практической конференции (г. Кемерово, май 2013 года) Кемерово 2013 ББК 74.04(2Рос-4Кем)+74.202 РЕКОМЕНДОВАНО И66 научно-методическим советом МБОУ ДПО Научно-методический центр от 13 июня 2013 г., протокол № 6 Редакционная коллегия: Г. Т. Васильчук,...»

«Томский межвузовский центр дистанционного образования М.А. Афонасова МЕНЕДЖМЕНТ Учебное пособие ТОМСК – 2005 Федеральное агентство по образованию ТОМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ СИСТЕМ УПРАВЛЕНИЯ И РАДИОЭЛЕКТРОНИКИ (ТУСУР) Кафедра экономики М.А. Афонасова МЕНЕДЖМЕНТ Учебное пособие Допущено Советом Учебно-методического объединения вузов России по образованию в области менеджмента в качестве учебного пособия 2005 Корректор: Воронина М.А. Афонасова М.А. Менеджмент: Учебное пособие. Томск:...»

«Министерство образования и науки Украины Севастопольский национальный технический университет МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ к практическим занятиям по дисциплине Экономика морской отрасли для студентов специальности 7.100302 Эксплуатация судовых энергетических установок всех форм обучения Севастополь 2008 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 2 УДК 378.2/62-8:629.5.03/107 Методические указания к практическим занятиям по дисциплине Экономика морской...»

«Министерство образования и науки Российской федерации Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Московский физико-технический институт (государственный университет) Учебно-методическое обеспечение для подготовки кадров по программам высшего профессионального образования для национальной нанотехнологической сети в области обеспечения единства измерений, стандартизации и оценки соответствия Направление подготовки...»

«Ю.М.Коренев, В.П.Овчаренко Общая и неорганическая химия Часть I ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ, СТРОЕНИЕ АТОМА, ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ Школа имени А.Н.Колмогорова Издательство Московского университета 2000 УДК 546 ББК 24.1 К 66 Коренев Ю.М., Овчаренко В.П. К 66 Общая и неорганическая химия. Курс лекций. Часть I. Основные понятия, строение атома, химическая связь. – М.: Школа имени А. Н. Колмогорова, Издательство Московского университета, 2000. – 60 с. ISBN 5-211-04200-X Настоящее методическое пособие составлено в...»

«Научный руководитель: Сидоров Сергей Владимирович МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ВЫПОЛНЕНИЮ КУРСОВОЙ РАБОТЫ 1. Общие положения Курсовая работа является самостоятельным исследованием студента. Курсовая работа на 2-3 курсах ориентирована на выработку у студентов умений преимущественно теоретического научно-педагогического исследования, поскольку они ещ не проходят педпрактику и не имеют возможности реализовать теоретические положения в профессионально-педагогической деятельности. Работа выполняется под...»

«АВТОНОМНАЯ НЕКОММЕРЧЕСКАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ЧЕЛЯБИНСКИЙ МНОГОПРОФИЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ Учебное пособие одобрено на заседании кафедры теории и истории государства и права от 25.09.2013 г. Зав. кафедрой д.ю.н. Жаров С.Н. ТЕОРИЯ ГОСУДАРСТВА И ПРАВА Разработчик _ д.ю.н. Жаров С.Н. Рецензент _ к.и.н. Харланов В.Л. Челябинск ОГЛАВЛЕНИЕ Введение.................................................. Содержание курса...........»

«МИНОБРАНАУКИ РОССИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования ДАГЕСТАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ДГУ Учебно-метод компл. Специальность 020201 Фундаментальная и прикладная химия Квалификация (степень) выпускника - специалист Нормативный срок освоения 5 лет Форма обучения – очная Махачкала 2011 г. согласовать: как на ваших 2 Содержание Стр. 1. Общее положение.. 2. Список рекомендуемых специализаций подготовки выпускников по...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИНФОРМАЦИОННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ, МЕХАНИКИ И ОПТИКИ ИНСТИТУТ ХОЛОДА И БИОТЕХНОЛОГИЙ Т.Б. Полторацкая ЭКОНОМИКО-МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ В БИЗНЕС-СИСТЕМАХ Учебно-методическое пособие Санкт-Петербург 2014 1 УДК 330.44+519.872 Полторацкая Т.Б. Экономико-математическое моделирование в бизнес-системах: Учеб.-метод. пособие. СПб.: НИУ ИТМО; ИХиБТ, 2014. 30 с. Приведены программа...»

«Стр 1 из 298 7 апреля 2013 г. Форма 4 заполняется на каждую образовательную программу Сведения об обеспеченности образовательного процесса учебной литературой по блоку общепрофессиональных и специальных дисциплин Иркутский государственный технический университет 080000 Специальности экономики и управления 080502 (ЭУП) Экономика и управление на предприятии (энергетика) Наименование дисциплин, входящих в Количество заявленную образовательную программу обучающихся, Автор, название, место издания,...»

«Список опубликованных работ проф. Шермухамедова Аббас Таировича, д.ф-м.н. за 2009 учебный год 1. Совершенствование корпоративного управления в Узбекистане. // В тезисах докладов Двадцать вторые международные Плехановские чтения, 10 апреля 2009 г. РЭА им.Г.В.Плеханова. _М.: РЭА им.Г.В.Плеханова, 2009. – 159-160 с. 2. Информационная безопасность в банках // В материалах научно – практической конференции Хукукий информатика ва ахборот хавсизлиги сохаларини такомиллаштиришнинг долзарб масалалари...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ, МОЛОДЕЖИ И СПОРТА УКРАИНЫ ХАРЬКОВСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени В. Н. КАРАЗИНА З. З. Зыман А. Ф. Сиренко ВВЕДЕНИЕ В РЕНТГЕНОГРАФИЮ Рентгеновские лучи и их взаимодействие с веществом Учебное пособие Рекомендовано Министерством образования и науки, молодежи и спорта Украины Харьков – 2013 З. З. Зыман, А. Ф. Сиренко. Введение в рентгенографию 2 –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– УДК 620.179.152.1(075.8) ББК...»

«Республика Беларусь ССРД. Метаданные. Категория данных: Платежный баланс Лицо, ответственное за контакты ФИО: Гарбуз Андрей Михайлович Должность: Начальник управления Название структурного Управление платежного баланса подразделения Организация Национальный банк Республики Беларусь Адрес: пр. Независимости, 20 Город: Минск Страна: Республика Беларусь Почтовый индекс: 220008 Телефон +375 17 219 24 35 Факс +375 17 220 22 72 Email: [email protected] 0-1. Информация, касающаяся Национального банка...»

«Демографический архив Л.Е. Дарский, М.С. Тольц Демографические таблицы Учебное пособие Под редакцией М.Б. Денисенко МОСКВА – 2013 УДК 314(075.8) ББК 60.7я73 Д20 Редакционная коллегия серии Демографический архив: Васин С.А., Данилова И.А., Денисенко М.Б., Калмыкова Н.М., Козлов В.А., Эченикэ В.Х. Дарский Л.Е., Тольц М.С. Демографические таблицы: Учебное пособие /Под ред. Д20 Денисенко М.Б. – М.: МАКС Пресс, 2013. – 104 с. (Серия: Демографический архив) ISBN 978-5-317-04469-5 Новую серию научных...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ УРАЛЬСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ЭКОНОМИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Методическое руководство и задания к контрольным работам (с решением типовых задач) для студентов технологических специальностей заочной формы обучения УТВЕРЖДАЮ Проректор университета _М.С. Марамыгин ЕКАТЕРИНБУРГ 2007 Составители: Л.Э. Стенина, А.В. Чернышева, В.П. Татауров, Е.В. Шибанов. Рецензент Л.А. Минухин I. ОБЩИЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ...»

«АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОТЧЕТ ПРЕДМЕТНОЙ КОМИССИИ О РЕЗУЛЬТАТАХ ЕГЭ ПО ФИЗИКЕ 1 Отчет подготовили: И.Ю.Лебедева, председатель предметной комиссии по физике В.Ю.Захаров, заместитель председателя предметной комиссии по физике С.С.Бокатова, заместитель председателя предметной комиссии по физике 2 Аналитический отчет предметной комиссии о результатах ЕГЭ по физике 1. ПОДГОТОВКА К ПРОВЕДЕНИЮ ЕГЭ ПО ПРЕДМЕТУ В 2013 ГОДУ 1.1. Подготовка членов предметной комиссии к проведению ЕГЭ 1.1.1. Направления работы по...»

«Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования НИЖЕГОРОДСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ МЕДИЦИНСКАЯ АКАДЕМИЯ Российского федерального агентства здравоохранения и социального развития Фармацевтический факультет Кафедра фармацевтической химии и фармакогнозии МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ И КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ ПО ФАРМАЦЕВТИЧЕСКОЙ ХИМИИ (часть I) Для студентов заочного отделения 2 курса фармацевтического факультета Нижний Новгород 2007 УДК 615.1 Методические рекомендации и...»

«СЕКРЕТЫ ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО МАКИЯЖА УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ Экспресс-курс по макияжу © Кравцова Ольга 2010 год Приготовьтесь к успеху! Добро пожаловать на страницы Учебного пособия для Лидеров к книге Пособие содержит подборку полезных статей и схем по макияжу и специально разработано для того, чтобы научить всех женщин необходимым навыкам макияжа и рассказать, как за 2 часа можно преобразить себя. Здесь собран мой личный опыт и опыт других консультантов по красоте. Уверена, что с помощью этой мини-книги...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ КЕМЕРОВСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ПИЩЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ П.В. Масленников, Н.А. Плешкова, Г.А. Подзорова СТРАТЕГИЧЕСКИЙ МЕНЕДЖМЕНТ Учебное пособие Для студентов вузов В двух частях Часть 1 Кемерово 2008 2 УДК 65.018 (075) ББК 30.607я7 М 31 Рецензенты: Е.Г. Ягупа, канд. экон. наук, доцент, зав. кафедрой Экономическая теория и экономика предприятий КГСХИ; С.М. Бугрова, канд. экон. наук, доцент кафедры Экономика и организация машиностроительной...»

наверх