WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

Сунгатуллин Айрат Маратович

Влияние высокочастотной плазмы на гигиенические свойства

композиционных материалов на основе кожи из шкур КРС

Специальность 05.19.01 –

Материаловедение производств текстильной и легкой

промышленности

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

Казань-2009 1

Работа выполнена на кафедре «Плазмохимические и нанотехнологии высокомолекулярных материалов»

Казанского государственного технологического университета

Научный руководитель: доктор физико-математических наук, доцент Желтухин Виктор Семенович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Хамматова Венера Васыловна кандидат технических наук, доцент Богданова Ирина Евгеньевна

Ведущая организация: Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН

Защита состоится «29» октября 2009 года в 12 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.09 в Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420015, г. Казань, ул. Карла Маркса, 68 в зале заседаний ученого совета (корп. А, ком. 330).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан «29» сентября 2009 года.

Ученый секретарь диссертационного совета доктор химических наук В.А. Сысоев

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы.

Общий объем рынка обувных товаров в России, по данным Национального обувного союза, составляет около 400-450 млн. пар.

Причем этот объем в натуральном выражении, по оценке экспертов, растет ежегодно на 16%. Производство обуви носит массовый характер, а к качеству используемых материалов, как для низа обуви, так и для верха, предъявляются высокие требования.

Наиболее затратным и ресурсоемким является производство кожевенного материала из шкур крупного рогатого скота (КРС) для верха обуви. Технологическая цепочка по выделке кожи включает ряд процессов: подготовительные процессы, дубление и отделку. Однако для достижения требуемых гигиенических, прочностных и эстетических показателей качества материала зачастую необходимо произвести дополнительную его модификацию.

Возможности традиционных методов модификации практически исчерпаны. В настоящее время все большее распространение получают электрофизические методы модификации кожевенного материала:

воздействие электромагнитным полем, плазмой газового разряда и т.д.

Преимущество данных методов заключается в том, что они практически не приводят к изменениям химического состава материала, в то же время могут существенно модифицировать структуру и физикомеханические свойства.

Перспективным для модификации кожевенных материалов представляется использование потока плазмы высокочастотного емкостного (ВЧЕ) разряда пониженного давления. Воздействие высокочастотной (ВЧ) плазмы пониженного давления приводит к улучшению потребительских свойств обуви. Улучшаются физико-механические, в том числе гигиенические свойства используемых материалов, гибкость обуви – на 15-20%, уменьшается остаточная деформация подноска на 40-50%, остаточная деформация задника уменьшается на 30-40%, прочность ниточных креплений увеличивается на 60%, увеличивается адгезионная прочность клеевого соединения деталей верха и низа обуви на 40% и повышается износостойкость готовой обуви в 1,5-2 раза.

Однако влияние ВЧ плазменной обработки на свойства кожевенных материалов для верха обуви с покрытием не изучено. Учитывая объемы производства обуви, исследование влияния ВЧ плазмы на гигиенические и эксплуатационные свойства материалов на основе натуральной кожи представляют не только научный, но и практический интерес.

Работа направлена на решение актуальной задачи материаловедения – путем модификации в потоке ВЧ плазмы пониженного давления кожи из шкур КРС с полиуретановым покрытием создать новый композиционный материал для верха обуви с улучшенными гигиеническими свойствами.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы по Федеральной целевой программе «Исследование и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012г.г.» по теме «Развитие центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов и полимеров с заданными химическим составом и формой» (2008-2009г.г.).

Цель работы.

Целью работы является создание композиционных материалов для верха обуви на основе кожи из шкур КРС с полиуретановым покрытием с улучшенными гигиеническими свойствами за счет модификации надмолекулярной наноструктуры в ВЧ плазме пониженного давления.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Провести экспериментальные исследования и выявить основные закономерности влияния ВЧ плазмы пониженного давления на изменение структурных характеристик композиционного материала на основе кожи из шкур КРС с полиуретановым покрытием.

2. Определить диапазоны технологических параметров ВЧ плазмы пониженного давления, обработка в которых приводит к улучшению гигиенических свойств композиционных материалов на основе кожи из шкур КРС с полиуретановым покрытием.



3. Теоретически, путем разработки физической и математической моделей механизма модификации наноструктуры кожевенного материала с покрытием в ВЧ плазме пониженного давления, обосновать процессы, ответственные за улучшение гигиенических свойств композиционных материалов для верха обуви на основе кожи из шкур КРС с полиуретановым покрытием.

4. В результате проведенных исследований сформулировать рекомендации по разработке технологических процессов получения новых композиционных материалов для верха обуви с улучшенными гигиеническими свойствами.

Объекты и методы исследований.

Обработке в потоке ВЧ плазмы пониженного давления подвергались композиционные материалы на основе кожи с естественной и шлифованной лицевой поверхностью из шкур КРС с полиуретановым покрытием.

Образцы обрабатывали на плазменной установке с частотой генератора f = 13,56 МГц, мощностью ВЧ емкостного разряда Wp = 0,7 – 2,0 кВт, давлением в разрядной камере P = 26 – 30 Па и расходом плазмообразующего газа (аргон) G = 0,02 – 0,06 г/с на протяжении времени t = 1 – 10 мин. При этом ВЧ плазма пониженного давления характеризовалась следующими параметрами: степень ионизации10концентрация электронов ne = 1015 – 1019 м-3, электронная температура Te = 1 – 4 эВ, температура атомов и ионов в разряде Tai = (3 – 4)·103 К, в плазменной струе Tai = 300 – 900 К, плотность ионного тока на поверхность образца 0,3 – 0,9 А/м2, энергия ионов до 100 эВ.

Эффект ВЧ плазменной обработки определяли путем сравнения свойств обработанных образцов с необработанными образцами.

С целью установления механизма воздействия потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на кожевенные материалы с покрытием проведено исследование физико-химических свойств, наноструктуры, физико-механических, в том числе гигиенических свойств и пористости композиционного материала. Пористость образцов определялась пикнометрическим методом. Изменения в структуре материала в результате обработки высокочастотной плазмой пониженного давления оценивались с помощью рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии. Изучение химического состава композиционных материалов велось методом ИК-спектрофотометрии.

Результаты теоретических исследований механизма модификации наноструктуры получены с использованием метода математического моделирования, современных численных методов и вычислительного эксперимента.

Достоверность сформулированных научных положений и практических рекомендаций обеспечена применением современных методов экспериментальных и теоретических исследований, их статистической обработкой и согласованием экспериментальных и теоретических результатов с данными других авторов.

Научная новизна работы.

1. Экспериментально установлено, что в результате воздействия ВЧ плазмы пониженного давления изменяется наноструктура композиционного материала на основе кожи из шкур КРС с покрытием: нанопористость увеличивается на 118%, происходит разделение и упорядочивание наиболее мелких надмолекулярных структурных элементов (фибрилл и субфибрилл). Это, в свою очередь, приводит к трансформациям более высоких структурных организаций материала. При этом существенного изменения химического состава обрабатываемого материала не происходит.

2. Установлено, что модификация наноструктуры материала на основе кожи из шкур КРС с полиуретановым покрытием в ВЧ плазме пониженного давления приводит к комплексному улучшению его гигиенических свойств. Так гигроскопичность увеличивается до 29%, влагоотдача – до 26% с одновременным улучшением физикомеханических свойств (предел прочности при растяжении увеличивается – до 22%, относительное удлинение – на 6%).

3. В результате теоретических исследований с помощью методов математического моделирования впервые научно обосновано применение ВЧ плазмы пониженного давления для модификации кожевенного материала с покрытием на уровне наноструктуры. Показано, что в нанопорах зажигается несамостоятельный разряд, представляющий собой каскад процессов эмиссии электронов и ионов. В результате численных расчетов установлено, что эмитированные заряженные частицы во внутреннем электрическом поле нанопоры приобретают кинетическую энергию до 24 эВ. Этой энергии достаточно для разрыва межмолекулярных, в том числе и водородных связей, преобладающих в структуре материала, что в итоге вызывает вторичную эмиссию электронов и ионов водорода. Одновременно с этим происходят процессы рекомбинации заряженных частиц на внутренней поверхности нанопор и гашения их кинетической энергии. Воздействие всех этих факторов в совокупности способно привести к модификации надмолекулярной наноструктуры материала во всем объеме, т.е. происходит объемная обработка.

4. В результате экспериментальных и теоретических исследований воздействия ВЧ плазмы пониженного давления на кожевенные материалы из шкур КРС с полиуретановым покрытием получен новый композиционный материал для верха обуви с улучшенными гигиеническими свойствами.

Практическая ценность работы.

1. Определены режимы модификации в ВЧ плазме пониженного давления композиционных материалов на основе кожи с естественной и шлифованной лицевой поверхностью из шкур КРС с полиуретановым покрытием, позволяющие комплексно улучшать гигиенические и эксплуатационные характеристики материала.

2. Установлены параметры плазменной обработки, позволяющие повысить физико-механические, в том числе гигиенические характеристики композиционного материала на основе кожи с естественной лицевой поверхностью из шкур КРС с полиуретановым покрытием G = 0,06 г/с, P = 30 Па, t = 3 мин, Wp = 1,07 кВт.

3. Установлены параметры плазменной обработки, позволяющие повысить физико-механические, в том числе гигиенические характеристики композиционного материала на основе кожи со шлифованной лицевой поверхностью из шкур КРС с полиуретановым покрытием G = 0,04 г/с, P = 30 Па, t = 3 мин, Wp = 1,3 кВт.

4. Экономическая эффективность внедрения новых композиционных материлов на основе кож из шкур КРС с полиуретановым покрытием в производстве обуви составила 800 тыс. руб. в год.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Результаты экспериментальных исследований воздействия потока ВЧ плазмы пониженного давления на композиционные материалы на основе кожи из шкур КРС с полиуретановым покрытием, показывающие, что плазменная обработка приводит к изменению наноструктуры материала во всем объеме без изменения химического состава полимера.

2. Результаты экспериментальных исследований физикомеханических, в том числе гигиенических характеристик композиционного материала на основе кожи с естественной лицевой поверхностью с покрытием, выделанных с использованием плазменной обработки после финишной отделки. Гигроскопичность повышается на 29%, влагоотдача – на 25%, предел прочности при растяжении - до 22%, относительное удлинение – на 6%.

3. Результаты экспериментальных исследований физикомеханических, в том числе гигиенических характеристик композиционного материала на основе кожи со шлифованной лицевой поверхностью с покрытием, выделанных с использованием плазменной обработки после финишной отделки. Гигроскопичность повышается до 23%, влагоотдача – на 26%, предел прочности при растяжении - до 18%, относительное удлинение – на 5%.

4. Результаты теоретических исследований и математического моделирования механизма модификации в ВЧ плазме пониженного давления наноструктуры кожевенного материала с покрытием за счет зажигания несамостоятельного электрического разряда в нанопорах материала.

5. Создание новых композиционных материалов с улучшенными гигиеническими свойствами на основе натуральных кож из шкур КРС с полиуретановым покрытием путем обработки потоком плазмы ВЧЕразряда пониженного давления.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах, состоит в теоретических и экспериментальных исследованиях, построении математической модели, выборе и обосновании методики эксперимента, непосредственном участии в проведении экспериментов, анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов, в установлении закономерностей комплексного изменения свойств композиционных материалов на основе кожи из шкур КРС.

Апробация результатов работы.

Основные результаты работы докладывались на XXXIV, XXXV, XXXVI Звенигородских конференциях по физике плазмы и УТС (Звенигород, 2007, 2008, 2009); Всероссийской научной конференции по физике низкотемпературной плазмы ФНТП-2007 (Петрозаводск); IX, X Всероссийских семинарах «Сеточные методы для краевых задач и приложения» (Казань, 2007, 2008).

Основные результаты работы изложены в 10 публикациях, в том числе в 3 изданиях, рекомендованных ВАК.

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и приложений. В тексте приведены ссылки на 132 литературных источника.

Работа изложена на 131 стр. машинописного текста, содержит 37 рисунков, 13 таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении раскрыта актуальность диссертационной работы, определены цели и намечены задачи для их достижения, показана научная новизна и практическая значимость полученных результатов, приведена структура диссертации.

В первой главе приводится обзор состояния и перспектив развития методов модификации кожевенного материала с покрытием. Рассматривается структура и свойства натурального и синтетического полимеров, входящих в состав композиционных материалов на основе кожи из шкур КРС. Определяются перспективы применения ВЧ плазмы пониженного давления для улучшения гигиенических свойств кожевенных материалов. Сформулированы задачи диссертации.

Во второй главе дано описание объектов исследования – композиционных материалов для верха обуви на основе кожи с полиуретановым покрытием из шкур КРС, методов и средств исследования свойств композиционных материалов, описание методик проведения экспериментальных исследований физико-химических, физико-механических, в том числе гигиенических характеристик композиционных материалов, структурных изменений и используемой аппаратуры.

Описана ВЧ-плазменная установка для получения емкостного разряда, применяемого в процессах модификации исследуемых материалов.

Входные параметры плазменной установки варьировались в следующих пределах: мощность разряда (W)0,7-2 кВт; рабочее давление в разрядной камере (P) 26-30Па; расход плазмообразующего газа (G) 0,02-0,06г/с; частота генератора (f) 13,56МГц, продолжительность обработки (t) 1-10мин. В качестве плазмообразующего газа использовался аргон.

Погрешность результатов оценивали с помощью методов статистической обработки экспериментальных данных при доверительной вероятности 0,95.

Для определения структурных изменений композиционных материалов до и после плазменной обработки использовали ренгеноструктурный анализ и электронную микроскопию. Исследование структуры композиционных материалов проводили на сканирующем электронном микроскопе РЭММА – 202М и электронном микроскопе JSM-6460LV, совмещенным со спектрометром энергетической дисперсии фирмы INCA-300. Ренгеноструктурный анализ проводили на дифрактометре Bruker D8. Получение информации об изменении химического состава композиционных материалов велось методом ИК-спектрофотометрии многократного нарушенного полного внутреннего отражения. Спектры записывались на ИК спектрофотометре "Perrkin Elmer" модели 580. Оценка физико-механических свойств проведена в соответствии с ГОСТами на указанные объекты исследования.

Третья глава содержит описание результатов экспериментального исследования физико-химических, физико-механических, в том числе и гигиенических свойств, а также структуры композиционных материалов, контрольных и обработанных в ВЧ плазме пониженного давления.

В результате экспериментальных исследований установлено, что основой процессов протекающих в композиционном материале является модификация нанопор. При этом реализуется объемная обработка композиционного материала. Следовательно, модифицируются как нанопоры покрытия, так нано- и микропоры кожи.

Так как обработке ВЧ плазмой подвергался сформированный композиционный материал, поэтому критерием объемной модификации материала выбран показатель адгезии покрытия к коже. Установлено, что плазменная обработка композиционных материалов приводит к существенному повышению адгезии (до 4,3 раз).

Структура композиционного материала на макроуровне представлена на рис. 1. Видно, что после плазменного воздействия на композиционный материал более четко выражен рельеф поверхности материала, следовательно, площадь соприкосновения пленки с поверхностью материала увеличивается, покрытие глубже проникает в материал.

Рисунок 1. Фотографии срезов образцов композиционного материала (увеличение в 50 раз): а) – контрольный образец, б) – опытный образец В результате ВЧ плазменного воздействия образуется более развитый переходной слой, следовательно, уменьшается толщина внешней границы материала до переходного слоя на 20%, вследствие чего, значительно увеличивается адгезия покрытия к коже до 4,3 раза, устойчивость к многократным изгибам – до 33% и истиранию – до 25%.

Таким образом, плазменная обработка модифицирует одновременно и кожу и пленку, создавая при этом наиболее оптимальное расположение структур друг относительно друга. В результате образуется композиционный материал с новыми свойствами: возрастают физикомеханические свойства, в том числе увеличивается адгезия покрытия к коже и улучшаются гигиенические свойства. У композиционного материала на основе кожи с естественной лицевой поверхностью с покрытием увеличивается гигроскопичность на 29%, влагоотдача – на 25%, предел прочности при растяжении и прочность лицевого слоя – на 20-22%, относительное удлинение – на 6%. У композиционного материала на основе кожи со шлифованной лицевой поверхностью с покрытием увеличивается гигроскопичность на 23%, влагоотдача – на 26%, предел прочности при растяжении и прочность лицевого слоя – на 18%, относительное удлинение – на 5%. В таблицах 1, 2 представлены абсолютные величины изменения физико-механических, в том числе гигиенических свойств кожевенного материала.

Таблица 1 – Физико-механические показатели шлифованной кожи с покрытием Напряжение при появлении Таблица 2 – Физико-механические показатели естественной кожи с покрытием Напряжение при появлении Исследования наноструктуры коллагеновых волокон подтвердили их модификацию при плазменном воздействии (рис.2). Как видно, срез волокна контрольного образца (рис. 2а), отличается более плотной компоновкой фибрилл, без четких промежутков. Средний диаметр фибрилл составляет 102,88 нм. Срез волокна опытного образца (рис.

2б), характеризуется более разделенной структурой и ярко выраженной однородностью распределения межфибрилярных промежутков.

Наблюдается заметное увеличение геометрических размеров фибрилл в составе волокна. Средний диаметр фибрилл увеличился на 18,14% и составил 125,69 нм, среднее межфибриллярное расстояние возросло с 5,32 нм до 38,69 нм.

Рисунок 2. Электронограмма поперечного и продольного среза композиционного материала, 40000: а – контрольный образец; б – опытный образец.

Предполагаемым механизмом увеличения геометрических размеров фибрилл является разделение более мелких структурных организаций (субфибрилл) в результате разрыва слабых межмолекулярных связей между ними под действием высокочастотной плазменной обработки. Это предположение подтверждается увеличением нанопористости дермы на 118%. В результате происходит упорядочивание субфибрилл в составе фибрилл, и фибрилл в составе волокон.

Изменения, наблюдаемые на наноуровне, ведут к трансформациям более высоких структурных организаций коллагена, вследствие чего размеры последующих уровней так же изменяются. На рисунке приведены фотографии среза композиционных материалов при увеличении в 500 раз, при этом хорошо просматриваются первичные и вторичные волокна.

Рисунок 3. Фотографии срезов образцов композиционного материала (увеличение в 500 раз): а –контрольный образец, б – опытный образец После воздействия плазмы регулярность сплетения первичных волокон композиционного материала не нарушается, волокнистая структура разделяется. Уменьшение компактности сплетения приводит к уменьшению плотности, увеличению микропористости композиционного материала, что подтверждается увеличением показателей гигроскопичности и влагоотдачи до 29%. В результате материал лучше «дышит».

Анализ микрофотографий среза композиционного материала и рентгеноструктурного анализа показали, что ВЧ-плазменная обработка в течение определенного времени приводит к изменению волокнистой структуры дермы. При этом повышаются способности волокон к ориентации при растяжении и структурных элементов перемещаться друг относительно друга, что ведет к упорядочению структуры и повышению процента кристаллической фазы, за счет чего увеличиваются прочностные показатели композиционного материала до 22%. Данные ИК-спектров подтверждают предположение об отсутствии существенных химических превращений.

Таким образом, под действием потока плазмы ВЧЕ разряда происходят структурные изменения на наноуровне как кожи, так и пленки, вследствие чего модифицируются первичные, а затем и вторичные волокна во всем объеме материала. Реализуется объемная модификация композиционного материала, улучшаются адгезия покрытия к коже, физико-механические, в том числе гигиенические характеристики.

Воздействие ВЧ плазмы пониженного давления обеспечивает комплексную обработку кожи и покрытия. Однако механизм объемной модификации кожевенного материала с покрытием до сих пор остается не раскрытым. С целью обоснования данного механизма и в связи со сложностью исследования процессов, протекающих на уровне наноструктур материала, проведено теоретическое исследование с помощью методов математического моделирования.

Четвертая глава посвящена описанию физической и математической моделей модификации нанострукутры кожевенного материала с покрытием в ВЧ плазме пониженного давления.

Эксперименты показали, что основой объемной модификации являются изменения на уровне наноструктуры. В связи с этим, в физической и математической моделях рассмотрены процессы, происходящие в нанопорах материала.

Известно, что вследствие большей подвижности электронов по сравнению с ионами, образцы материала в плазме заряжаются отрицательно относительно плазмы. Кроме этого, в ВЧ плазме у поверхности материала образуется слой положительного заряда (СПЗ), причиной возникновения которого являются колебания электронов плазмы в ВЧ поле. В результате взаимодействия этих двух факторов, при помещении образца любого материала в ВЧ плазму пониженного давления, на его поверхность поступают постоянный поток ионов плазмообразующего газа и импульсно-периодический поток электронов, причем потоки электронов на противоположные поверхности образца поступают в противофазе. Поэтому электрические потенциалы, создаваемые поверхностными зарядами на противоположных сторонах образца, осциллируют с частотой поля в противофазе друг с другом.

Максимальная разность потенциалов противоположных сторон образца достигает 80-160 В, что создает внутри пористого диэлектрического материала электрическое поле напряженностью амплитудой ~104-105 В/м. Внутри пор существует газовая среда, поэтому в соответствии с законами электрофизики, электрическое поле внутри кожевенного материала сильно неоднородно: в порах напряженность электрического поля в 3-9 раз больше, чем в материале стенок.

По электрическим свойствам коллаген (основной белок кожевенного материала) относится к полярным диэлектрикам. В результате поляризации макромолекул коллагена в наведенном электрическом поле на внутренней поверхности пор образуется связанный электрический заряд, причем противоположные по отношению к направлению поля стороны пор приобретают разные знаки (рис. 4).

В результате внутри пористого объема создается электрическое поле, которое компенсирует внешнее электрическое поле. В связи с небольшими расстояниями между противоположно заряженными поверхностями (10-100 нм) и небольшой энергией ионизации белка (0,2 эВ) становится возможным процесс эмиссии с поверхности нанопоры электронов с последующим их ускорением во внутреннем электрическом поле и перемещением на противоположную сторону.

Рис. 4. Схема образования на внутренней поверхности порсвязанных электрических зарядов и, как следствие, внутреннего электрического Если при этом энергия частиц увеличивается, то, попадая на противоположную сторону, они могут вызвать разрыв слабых межмолекулярных связей и, как следствие, вторичную эмиссию заряженных частиц, электронов и ионов водорода. Каскад процессов автоэмиссии, электронно-электронной, электронно-ионной, ион-электронной и ионионной эмиссий и последующих гашений кинетических энергий частиц и их рекомбинации, может привести к модификации внутренней поверхности нанопоры. Учитывая, что нанопоры распределены по всему объему, модификация их поверхности определяется как объемная модификация материала.

Для оценки энергетических характеристик эмитируемых с внутренней поверхности пор частиц разработана математическая модель.

В электростатическом поле напряженностью до 104 – 105 В/м плотность связанного поверхностного электрического заряда не превышает 10-8 – 10-9 Кл/м2. В нанометровом диапазоне такой поверхностный заряд следует рассматривать как совокупность элементарных точечных зарядов, поэтому рассматривалось движение отдельных электронов и ионов, эмитированных с поверхности нанопор.

Для расчета движения заряженных частиц в поле зарядов, распределенных по внутренней поверхности поры, существенное значение имеют только поверхности, ортогональные вектору электрической напряженности, поскольку касательные компоненты Е непрерывны на поверхностях раздела сред, следовательно, не создают поверхностного заряда. Поэтому задача рассматривалась в двумерном приближении, для плоского поля.

Движение электронов и ионов в этой модели описывается системой задач Коши где vi,e, ri,e – вектор скорости и, соответственно, радиус-вектор иона (индекс i) или электрона (индекс e), mi,e – масса иона или электрона, Е – вектор напряженности электрического поля, t – время, ri0e, vi0,e – начальные положение и скорость заряженной частицы, е – элементарный электрический заряд, знак «+» соответствует иону, знак «-» - электрону.

Вектор напряженности электрического поля E рассчитывался как суперпозиция внешнего электрического поля и поля, создаваемого электрическими зарядами на стенке поры. Рассматривались поры диаметром 10 нм и длиной 100 нм. Напряженность электрического поля, создаваемого системой зарядов на стенке нанопоры, вычислялась как суперпозиция полей элементарных зарядов по формуле Здесь Ek – электрическое поле, создаваемое k-м зарядом, 0 - электрическая постоянная, – относительная диэлектрическая проницаемость газа в поре, rk, rk – радиус-вектор и расстояние от свободного электрона до электрона на стенке поры.

Несмотря на достаточно простой вид задачи, ее численное решение столкнулось с трудностями принципиального характера. Вопервых, задача характеризуется малыми геометрическими размерами – рассматривались поры диаметром до 10 нм. Во-вторых, короткое время пролета заряженной частицы через нанопору 10–12–10–15 с. требовало при решении очень мелкого шага по времени.

Стандартные процедуры прикладной вычислительной системы в таких условиях не работали совсем, либо давали неправильные результаты с физической точки зрения. Поэтому была разработана специальная программа с учетом особенностей задачи.

Результаты численных расчетов показали, что абсолютная величина напряженности электрического поля |E| при этом может достигать значений больших 109 В/м (рис. 5). Из рисунка видно, что компоненты вектора электрической напряженности Ex и Ey резко возрастают непосредственно в окрестности связанных зарядов.

Рассматривались два "сценария" движения заряженных частиц: а) в начальный момент времени, когда внешнее электрическое поле уже действует, а поляризация белка еще не произошла, и б) после поляризации.

Рис. 5: Распределение компонент вектора напряженности электрического поля внутри нанопоры: а) Ех, б) Еу.

Вариант а). В белке присутствуют как отрицательно заряженные звенья молекул, так и положительно заряженные. Будем считать, что в начальный момент времени положительные и отрицательные заряды на каждой стороне поверхности нанопоры чередуются. Напряженность внешнего электрического поля составляет Евн.= 2·104 В/м. Расчеты проводились для заряженных частиц с разными по величине значениями начальной энергии: 0,2 эВ, 0,5 эВ и 1 эВ. Значения начальных энергий выбраны не случайно: 0,2 эВ – это энергия ионизации белка, 1 эВ соответствует электронной температуре в плазме.

Результаты расчетов показали, что эмитированные с квазинейтральной поверхности электроны за время ~ 10–14 смогут набрать энергию We = 2 – 3 эВ (рис. 6).

Рис. 6: Траектория (а) и энергия (б) электронов, эмитированных с поверхности нанопоры в квазинейтральной системе поверхностных зарядов. Стрелка на рис. а) показывает показывает направление внешнего поля. Электроны эмитируют из одной точки с разной начальной энергией под углом - p / 3.

Из рисунка 6 видно также, что электрон, эмитированный с одной стенки нанопоры, может достичь противоположной стенки или же вернуться обратно, но уже с большей энергией.

В результате соударения с поверхностными макромолекулами белка может произойти вторичная эмиссия как электронов, так и положительно заряженных ионов Н+.

Вариант б) В результате поляризации на одной стенке нанопоры образуется связанный отрицательный заряд, на противоположной – положительный (рис. 4). Электрон, вылетающий с отрицательно заряженной стенки с энергией 0,2 эВ при движении через нанопору приобретает энергию ~ 9,6 эВ за время 8·10-15 с. (рис. 7).

Ион водорода Н+, вылетающий с положительно заряженной стенки приобретает энергию до 8,5 эВ за ~ 3·10–13 с. (рис. 8). Такой энергии достаточно, чтобы с поверхности нанопоры эмитировались уже несколько заряженных частицы, то есть процесс эмиссии может нарастать лавинообразно.

При попадании на противоположную стенку до 90% энергии, приобретенной частицей, выделяется в виде тепловой энергии, что ведет к разрыву межмолекулярных, в том числе и водородных связей, изменению структурных элементов макромолекулы белка, а также к конформационным изменениям. Часть энергии расходуется на эмиссию вторичных электронов и ионов. При этом, поскольку макромолекула белка имеет сложную структуру, а заряженные центры расположены на определенном расстоянии друг от друга, то с заряженной поверхности может быть выбит как электрон, так и ион.

Рис. 7: Траектория ( а ) и энергия ( б ) электронов, эмитированных с поверхности нанопоры в поляризованном материале (стенки нанопоры заряжены противоположно, стрелка указывает направление движения электронов).

Рис. 8: Траектория ( а ) и энергия ( б ) ионов, эмитированных с поверхности нанопоры, стенки которой заряжены противоположно.

Результаты расчетов показывают, что положительно заряженная частица, выбитая с отрицательно заряженной поверхности, а также отрицательная частица, выбитая с положительно заряженной поверхности, может не достичь противоположной стороны. При этом они возвращаются уже с намного большей энергией (до 24 эВ и более), что является следствием сильной неоднородности электрического поля (рис. 9).

Период колебания внешнего электрического поля составляет ~ 0,7·10-7 с. За половину периода, в течение которой сохраняется поляризация белка, произойдет ~ 105 – 106 актов эмиссии частиц и соответственно столкновений частиц со стенкой нанопоры. Этого вполне достаточно для модификации внутренней поверхности нанопоры.

Рис. 9: Траектория ( а ) и энергия ( б ) ионов, эмитированных с поверхности нанопоры, стенки которой заряжены противоположно.

Каскад процессов автоэмиссии, вторичной электрон-ионной, электрон-электронной, ион-ионной и ион-электронной эмиссий и последующих столкновений заряженных частиц со стенкой, их рекомбинация на стенке могут привести к модификации внутренней поверхности нанопор.

Основа композиционного материала для верха обуви, рассматриваемого в диссертации, – кожа из шкур КРС характеризуется сложной многоуровневой капиллярно-пористой структурой. В дерме кожного покрова 64,5% от общего объема пор занимают поры диаметром 1– 100 мкм и 35,5% – диаметром 0,01–1 мкм.

Нанопоры распределены по всему объему композиционного материала, включая и покрытие. Учитывая, что исследуемые композиционные материалы имеют сложную многоуровневую капиллярную и пористую структуру, модификация внутренней поверхности нанопор и наиболее мелких надмолекулярных структурных элементов (субфибрилл) приводит к трансформациям более высоких структурных организаций материала по всему объему. В результате реализуется объемная обработка композиционного материала.

Таким образом, в результате математического моделирования впервые научно обосновано применение ВЧ плазмы пониженного давления для модификации кожевенного материала с покрытием на уровне наноструктуры.

В соответствии с результатами численных расчетов, при обработке композиционного материала в ВЧ плазме пониженного давления несамостоятельный разряд зажигается как в нанопорах основы, так и в нанопорах покрытия. Поэтому, с точки зрения эффективности обработки целесообразно объединить процессы модификации кожевенного материала и покрытия, и включать плазменную обработку не на этапе жидкостных операций выделки, а обрабатывать готовый полуфабрикат: кожу с покрытием.

В результате проведенных исследований подготовлены рекомендации по разработке технологических процессов получения нового композиционного материала для верха обуви с улучшенными гигиеническими свойствами.

Выражаю благодарность научному консультанту КТР Рахматуллиной Г.Р., принимавшей участие в постановке задачи работы, проведении экспериментов и обсуждении их результатов.

ВЫВОДЫ

1. В результате проведенных экспериментальных исследований воздействия потока плазмы ВЧЕ-разряда пониженного давления на композиционные материалы на основе кожи из шкур КРС с полиуретановым покрытием установлено, что плазменная обработка приводит к изменению наноструктуры во всем объеме при неизменности химического состава полимера. Это приводит к изменению первичных и вторичных волокон вследствие чего повышаются физикомеханические, в том числе гигиенические свойства.

2. ВЧ плазменная обработка приводит к комплексному улучшению физико-механических, в том числе гигиенических характеристик композиционных материалов на основе кожи с естественной лицевой поверхностью из шкур КРС с полиуретановым покрытием. Гигроскопичность увеличивается на 29%, влагоотдача - 25%, предел прочности при растяжении и прочность лицевого слоя - на 20-22%, относительное удлинение – на 6%, устойчивость покрытия к многократному изгибу – на 33%, устойчивость к трению - на 20%, адгезия покрытия к коже – в 4,3 раза.

3. Воздействие ВЧ плазмы пониженного давления приводит к улучшению физико-механических, в том числе гигиенических характеристик композиционных материалов на основе кожи со шлифованной лицевой поверхностью из шкур КРС с полиуретановым покрытием. Гигроскопичность увеличивается на 23%, влагоотдача - 26%, предел прочности при растяжении – до 18%, относительное удлинение – на 5%, устойчивость покрытия к многократному изгибу - на 33%, устойчивость к трению - на 25%, адгезия покрытия к коже – в 4,3 раза.

4. В результате теоретических исследований и математического моделирования впервые научно обоснован механизм модификации в ВЧ плазме пониженного давления наноструктуры кожевенного материала с покрытием. С помощью численного моделирования установлено, что в нанопорах зажигается несамостоятельный разряд, представляющий собой каскад процессов эмиссии электронов и ионов с последующим ускорением их во внутреннем электрическом поле до энергий 24 эВ и рекомбинацией на внутренней поверхности нанопор.

5. Создан новый композиционный материал на основе натуральных кож с естественной и шлифованной лицевой поверхностью с покрытием из шкур КРС, с улучшенными физико-механическими, в том числе гигиеническими свойствами, за счет его обработки потоком плазмы ВЧЕ-разряда пониженного давления.

6. Даны рекомендации по разработке технологических процессов получения нового композиционного материала для верха обуви с улучшенными гигиеническими свойствами.

7. Технология создания новых композиционных материалов для верха обуви внедрена на ООО «Кожевник».

Научные статьи, опубликованные в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК РФ:

1. Абдуллин, И. Ш. Взаимодействие ВЧ плазмы пониженного давления с капиллярно-пористыми материалами / И.Ш. Абдуллин, А.М. Сунгатуллин, Г.Р. Рахматуллина, В.С. Желтухин // Кожевеннообувная промышленность. – 2009. - №1. – 40 с.

2. Желтухин, В. С. Моделирование механизма объемной обработки капиллярно-пористых материалов в высокочастотной плазме пониженного давления / В.С. Желтухин, Г.Н. Кулевцов, Г.Р. Рахматуллина, А.М. Сунгатуллин // Ученые записки Казанского государственного университета. Т.150. Казань, 2008 г. – Казань: Изд-во КГУ, 2008. – С.106-112.

3. Абдуллин, И. Ш. Создание композиционного материала на основе кожи из шкур КРС с улучшенными гигиеническими свойствами / И.Ш. Абдуллин, В.С. Желтухин, А.М. Сунгатуллин, Г.Р. Рахматуллина // Вестник КГТУ. – Казань, 2009. – С.40-44.

Научные статьи и материалы научных конференций:

1. Желтухин, В. С. Моделирование ионной бомбардировки в процессе ВЧ-плазменной модификации нанослоев / В.С. Желтухин, С.В. Морозов, И.Р. Сагбиев, А.М. Сунгатуллин // Харьковская нанотехнологическая ассамблея – 2006. Сборник докладов. – Харьков:

ННЦ «ХФТИ», 2006. – С.286-289.

2. Желтухин, В. С. Математическая модель взаимодействия ВЧплазмы пониженного давления с шероховатой поверхностью / В.С.

Желтухин, С.В. Морозов, И.Р. Сагбиев, А.М. Сунгатуллин // XXXIV Международная (Звенигородская) конференция по физике плазмы и УТС. Сборник докладов. – Звенигород, 2007. – 284 с.

3. Желтухин, В. С. Математическое моделирование взаимодействия высокочастотной плазмы пониженного давления с капиллярнопористыми материалами / В.С. Желтухин, С.В. Морозов, И.Р. Сагбиев, А.М. Сунгатуллин // Тезисы докладов XXXV Международной (Звенигородской) конференции по физике плазмы и УТС. Сборник докладов. – Звенигород, 2008. – 224 с.

4. Желтухин, В. С. Взаимодействие ВЧ-плазмы пониженного давления с поверхностью материалов в процессах модификации нанослоев/ В.С. Желтухин, С.В. Морозов, И.Р. Сагбиев, А.М. Сунгатуллин // Тезисы докладов XXXV Международной (Звенигородской) конференции по физике плазмы и УТС. Сборник докладов. – Звенигород, 2008. – 225 с.

5. Желтухин, В. С. Моделирование механизма объемной обработки капиллярно-пористого материала в высокочастотной плазме пониженного давления / В.С. Желтухин, А.М. Сунгатуллин // Тезисы докладов XXXVI Международной (Звенигородской) конференции по физике плазмы и УТС. Сборник докладов. – Звенигород, 2009. – 198 с.

6. Абдуллин, И. Ш. Моделирование движения ионов в двойном электрическом слое у шероховатых поверхностей / И.Ш. Абдуллин, В.С. Желтухин, А.М. Сунгатуллин, С.В. Морозов // VI Всероссийский семинар «Сеточные методы для краевых задач и приложения». Казань, 2005 г. – Казань: Изд-во КГУ, 2005. – С.16-18.

7. Желтухин, В. С. Математическое моделирование взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления с капиллярно-пористыми материалами / В.С. Желтухин, А.М. Сунгатуллин // VII Всероссийский семинар «Сеточные методы для краевых задач и приложения». Казань, 2007 г. – Казань: Изд-во КГУ, 2007. – С.109-110.

А.М.

Офсетная лаборатория КГТУ 420015 г.Казань, ул.К.Маркса,



Похожие работы:

«Горожанкина Марина Анатольевна Правовое регулирование труда профессорско-преподавательского состава государственных вузов Специальность 12.00.05 – трудовое право; право социального обеспечения Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Томск - 2006 Работа выполнена на кафедре природоресурсного, земельного и экологического права Юридического института ГОУ ВПО Томский государственный университет Научный руководитель : доктор юридических наук,...»

«ТЮНИН АЛЕКСАНДР ВИКТОРОВИЧ РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ ЧИСЛЕННОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ ТЕЧЕНИЯ ГАЗА В ПОЛОСТИ ВПУСКНОГО КАНАЛА ДВИГАТЕЛЯ ВНУТРЕННЕГО СГОРАНИЯ Специальность 05.13.18 – математическое моделирование, численные методы и комплексы программ Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Барнаул – 2010 Работа выполнена в ГОУ ВПО Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова Научный руководитель : доктор технических наук,...»

«Зачиняев Ярослав Васильевич Экологические проблемы современного животноводства (на примере коневодства) 03.02.08 – Экология 06.02.10 – Частная зоотехния, технология производства продуктов животноводства Автореферат диссертации на соискание учёной степени доктора биологических наук Петрозаводск - 2012 1 Работа выполнена в Санкт-Петербургском государственном университете сервиса и экономики Научный консультант : доктор сельскохозяйственных наук, Сергиенко Сергей Семёнович...»

«МАРТИРОСОВА Елена Игоревна ИЗУЧЕНИЕ РОЛИ АЛКИЛОКСИБЕНЗОЛОВ В СТАБИЛИЗАЦИИ И МОДУЛЯЦИИ АКТИВНОСТИ ФЕРМЕНТНЫХ БЕЛКОВ 03.00.23 – Биотехнология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Москва – 2007 2 Работа выполнена на кафедре биотехнологии Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева совместно с Институтом микробиологии им. С.Н. Виноградского РАН доктор биологических наук, профессор Научный руководитель :...»

«Коньков Дмитрий Сергеевич Проблема власти в раннесредневековом обществе: историографический и методологический аспекты. Специальность 07.00.09. Историография, источниковедение и методы исторического исследования. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата исторических наук Томск 2004 Работа выполнена в Томском государственном университете НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ: кандидат исторических наук, доцент Виктор Моисеевич Мучник ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ: доктор...»

«Тугаенко Антон Вячеславович ЛАЗЕРНЫЙ СПЕКТРОМЕТР ПРИРАЩЕНИЯ ИОННОЙ ПОДВИЖНОСТИ 01.04.21 – лазерная физика Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Автор: Москва, 2010 г. Работа выполнена в Национальном исследовательском ядерном университете МИФИ. Научный руководитель : доктор физико-математических наук, профессор Чистяков Александр Александрович Официальные оппоненты : доктор физико-математических наук, профессор Алимпиев...»

«Гурулёв Дмитрий Викторович ОРГАНИЗАЦИЯ РАБОТЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОМПЬЮТЕРНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ В ПРОКУРАТУРЕ СУБЪЕКТА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ОБЕСПЕЧЕНИЮ УЧАСТИЯ ПРОКУРОРОВ В РАССМОТРЕНИИ ДЕЛ АРБИТРАЖНЫМИ СУДАМИ Специальность: 12.00.11 – Судебная деятельность, прокурорская деятельность, правозащитная и правоохранительная деятельность Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Москва – 2014 2 Работа выполнена в Федеральном государственном казенном...»

«ВОЛКОВА ГАЛИНА НИКОЛАЕВНА ФОРМИРОВАНИЕ ИНФОРМАЦИОННОЙ КУЛЬТУРЫ СТУДЕНТОВПСИХОЛОГОВ В БИБЛИОТЕКЕ ВУЗА Специальность 05.25.03 - Библиотековедение, библиографоведение и книговедение Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Санкт – Петербург 2007 1 Работа выполнена в Научно – исследовательском отделе библиографии и библиотековедения Библиотеки Российской академии наук Научный руководитель - кандидат педагогических наук, доцент Бородина...»

«НИМБУЕВА АЮНА ЗОРИКТОЕВНА ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ ВЕЩЕСТВЕ ЛУГОВО-ЧЕРНОЗЕМНЫХ МЕРЗЛОТНЫХ И СЕРЫХ ЛЕСНЫХ ПОЧВ ЗАБАЙКАЛЬЯ 03.00.27 – Почвоведение АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук г. Улан- Удэ 2007 Работа выполнена в лаборатории биохимии почв Института общей и экспериментальной биологии СО РАН Научный руководитель : доктор сельскохозяйственных наук, профессор Чимитдоржиева Галина Доржиевна Официальные оппоненты : доктор...»

«ПРИСТУПА ВАДИМ ВЛАДИМИРОВИЧ ИННОВАЦИОННАЯ ДЕЯТЕЛЬНОСТЬ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРЕДПРИЯТИЯ В ЭКОНОМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЕ РЫНКА Специальность: 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (Управление инновациями и инвестиционной деятельностью) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата экономических наук Москва – 2008 Работа выполнена на кафедре Экономика и управление производством Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования...»

«Диалло Сираба АФРИКАНСКАЯ СИСТЕМА ЗАЩИТЫ ПРАВ ЧЕЛОВЕКА И НАРОДОВ Специальность: 12.00.10 — Международное право. Европейское право АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Москва — 2013 Работа выполнена на кафедре международного права юридического факультета ФБГОУ ВПО Российский университет дружбы народов. Научный руководитель : – доктор юридических наук, профессор Абашидзе Аслан Хусейнович, зав. кафедрой международного права Российского...»

«Мавляутдинов Ильдар Сафиуллович Социальная роль Ислама как фактора стабилизации общества (на примере Республики Татарстан) Специальность 22.00.04 – социальная структура, социальные институты и процессы Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата социологических наук Казань - 2007 Работа выполнена в отделе качественных исследований Центра перспективных экономических исследований Академии наук Республики Татарстан. Научный руководитель Гильманов Амир...»

«Лабунская Наталья Леонидовна ПОДГОТОВКА КВАЛИФИЦИРОВАННЫХ РАБОЧИХ ДЛЯ СОВРЕМЕННОГО РЫНКА ТРУДА В УЧРЕЖДЕНИЯХ СРЕДНЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ Специальность 13.00.08 – теория и методика профессионального образования Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Кемерово 2014 Работа выполнена на межвузовской кафедре общей и вузовской педагогики Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего...»

«Прохоров Дмитрий Анатольевич АНАЛИЗ И МОДЕЛИРОВАНИЕ ВЫСОКОЭНЕРГЕТИЧНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ СКОПЛЕНИЙ ГАЛАКТИК специальность 01.04.02 – Теоретическая физика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2009 Работа выполнена на кафедре проблем физики и астрофизики Московского физико-технического института (государственного университета). Научный руководитель : доктор физ. мат. наук, профессор Владимир Александрович Догель Официальные...»

«Комогорцев Сергей Викторович ИССЛЕДОВАНИЕ АМОРФНЫХ И НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ФЕРРОМАГНЕТИКОВ С ДВУХ- И ТРЕХМЕРНЫМИ НЕОДНОРОДНОСТЯМИ СЛУЧАЙНОЙ АНИЗОТРОПИИ МЕТОДОМ КОРРЕЛЯЦИОННОЙ МАГНИТОМЕТРИИ 01. 04. 11. - физика магнитных явлений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Красноярск – 2001 Работа выполнена в Институте физике им. Л.В.Киренского СО РАН. Научный руководитель : доктор физико-математических наук, Исхаков Р.С. Официальные...»

«Старикова Ольга Николаевна СПЕЦИАЛЬНЫЕ МЕСТА ЛИШЕНИЯ СВОБОДЫ В ПЕНИТЕНЦИАРНОЙ СИСТЕМЕ СОВЕТСКОГО ГОСУДАРСТВА (ИСТОРИКО-ПРАВОВОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ) Специальность: 12.00.01 – теория и история права и государства; история учений о праве и государстве АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Екатеринбург – 2010 Работа выполнена на кафедре теории и истории государства и права Уральского юридического института МВД России. Научный руководитель :...»

«ДЕНИСОВА Елена Владимировна ФОРМИРОВАНИЕ КАДАСТРОВОЙ ОЦЕНКИ ЗЕМЕЛЬ В УСЛОВИЯХ ИНТЕНСИВНОГО ЗЕМЛЕПОЛЬЗОВАНИЯ (на примере Городищенского района Волгоградской области) 25.00.26 – землеустройство, кадастр и мониторинг земель АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук Воронеж – 2012 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com Работа выполнена на кафедре землеустройства и ландшафтного проектирования Воронежского...»

«МЬЮ МЬИНТ ТУ РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДА ДИНАМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРНОЙ ОПТИМИЗАЦИИ РАСПРЕДЕЛЕННЫХ СИСТЕМ ОБСЛУЖИВАНИЯ Специальность 05.13.01. Системный анализ, управление и обработка информации (в приборостроении) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2011 Работа выполнена на кафедре вычислительной техники в Московском государственном институте электронной техники (техническом университете). Научный руководитель кандидат...»

«МУРАТХАНОВА Ольга Вячеславовна Художественное своеобразие рассказов У.Фолкнера: формирование новеллистического цикла в прозе 1930-х годов Специальность 10.01.03 – литература народов стран зарубежья (литература США) Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата филологических наук Казань – 2006 4 Общая характеристика работы Имя лауреата Нобелевской премии по литературе, выдающегося американского писателя Уильяма Фолкнера (William Faulkner, 1897 – 1962) по...»

«ЗИНАТУЛЛИН РАДИК МЕДЫХАТОВИЧ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ЛЕЧЕНИЯ БОЛЬНЫХ С ТЕРМИЧЕСКИМИ ОЖОГАМИ Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата медицинских наук 14.01.15 – травматология и ортопедия Уфа - 2011 2 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Башкирский государственный медицинский университет Федерального агентства по здравоохранению и социальному развитию Научный руководитель : доктор медицинских наук,...»






 
2014 www.av.disus.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.