На правах рукописи

Евдокимова Виктория Александровна

ВЛИЯНИЕ АДСОРБИРОВАННЫХ МОЛЕКУЛ

НА ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПОРИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ

Специальность 01.04.07 – физика конденсированного состояния

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Благовещенск – 2009 www.sp-department.ru

Работа выполнена на кафедре общей физики ГОУ ВПО «Благовещенский государственный педагогический университет»

Научный руководитель: доктор физико-математических наук, профессор Ланкин С.В.

Официальные оппоненты: Заслуженный деятель науки РФ, доктор технических наук, профессор Гордиенко П.С.

Кандидат физико-математических наук Стукова Е.В.

Ведущая организация: Институт материаловедения Хабаровского научного центра ДВО РАН, г. Хабаровск

Защита состоится 1 декабря 2009г. в 1000 часов на заседании диссертационного совета ДМ 212.006.02 при Амурском государственном университете по адресу: 675027, г. Благовещенск, Игнатьевское шоссе, 21.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Амурского государственного университета.

Автореферат разослан 30 октября 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета к.ф.- м.н., доц. Масловская А.Г.

www.sp-department.ru

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Пористые каркасные алюмосиликаты обладают уникальными физико-химическими свойствами: структурными, адсорбционными, ионообменными, электрофизическими и представляют собой важные в технологическом отношении минералы. Заполненные пористые матрицы рассматривают как перспективные нанокомпозитные структуры.

Обнаружено, что соединения на основе нанопористых материалов, заполненных металлами, полимерами, жидкостями, сегнетоэлектриками влияют на фазовые переходы плавления и затвердевания, атомную и молекулярную диффузию, сверхпроводимость и т. д. Разработка научных основ приготовления и использования цеолитов представляет в настоящее время самостоятельное и одно из наиболее важных направлений фундаментальных исследований с применением всех методов физики.

Учитывая вышесказанное и возможность модифицирования пористых материалов различными катионами, особо актуальной задачей для прогнозирования свойств высококремнеземных цеолитов является выявление влияния адсорбированных молекул на электрические и диэлектрические свойства.

Целью диссертационной работы является исследование влияния адсорбированных молекул полициклических ароматических углеводородов на электрические и тепловые характеристики твердых веществ, имеющих каркасное силикатное строение с высокой степенью пористости.

В качестве объектов исследования были выбраны сорбенты – образцы цеолитов Вангинского и Куликовского месторождений Амурской области, кальциево-щелочные полевые шпаты и мезопористые вещества; в качестве адсорбента – молекулы полициклических ароматических углеводородов и нгексана.

Для достижения указанных целей необходимо было решить следующие задачи:

1. По квазилинейчатым спектрам флуоресценции Шпольского определить зависимость концентрации растворов и скоростей физической адсорбции и десорбции молекул ПАУ от времени и размера пор различными пористыми телами.

2. Выяснить влияние модифицирования катионами на адсорбционную способность пористых силикатных веществ.

3. На основе быстродействующих микрокалориметров разработать методику измерения тепловых потоков при общей, объемной и поверхностной адсорбции молекул н-гексана и 3,4-бензпирена на клиноптилолите и оценить их вклады.

4. Исследовать влияние адсорбированных молекул на электрические свойства клиноптилолита.

Научная новизна:

1. Определены изменения энергии активации, электропроводности, тангенса диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости образцов клиноптилолита, вызванные адсорбцией молекул 3,4-бензпирена и модифицированием катионами Li+, К+, Са2+, Cu2+ и Ag+.

2. Впервые использован калориметрический метод и предложена методика его применения для определения общей, объемной и поверхностной адсорбции молекул н-гексана и 3,4-бензпирена на поликристаллических образцах клиноптилолита.

3. Впервые по квазилинейчатым спектрам флуоресценции определены скорости адсорбции и количество адсорбированных молекул 3,4-бензпирена различными пористыми твердыми веществами.

4. Методом Шпольского были обнаружены и исследованы процессы десорбции молекул 3,4-бензпирена с поверхностей образцов клиноптилолита, морденита и полевого шпата.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Концентрации растворов и скорость в процессе адсорбции и десорбции изменяются в зависимости от времени и размера пор. Эта зависимость определяется по спектрам Шпольского.

2. Модифицирование катионами образцов клиноптилолита существенным образом изменяет их адсорбционные свойства: увеличивает скорость и количество адсорбированного вещества.

3. Адсорбированные молекулы и катионы увеличивают диэлектрическую проницаемость, электропроводность клиноптилолита; при этом энергия активации и тангенс диэлектрических потерь уменьшаются.

4. Общая адсорбция молекул 3,4-бензпирена и н-гексана состоит из поверхностной и объемной адсорбции. Обменные катионы и адсорбированные молекулы в образцах увеличивают общую и объемную адсорбцию, а поверхностную – уменьшают.

Практическая значимость. Полученные экспериментальные данные и развитые представления о закономерностях адсорбции, десорбции крупных органических молекул полициклических ароматических углеводородов и влиянии адсорбированных молекул на электрические свойства пористых веществ вносят вклад в физику конденсированного состояния и являются базой для дальнейших исследований.

Разработанные методы определения тепловых потоков при адсорбции и оценка ее составляющих применимы не только для цеолитов, но и для других пористых кристаллов.

Выполненные исследования влияния адсорбированных молекул и катионов на тепловые потоки и электрические свойства клиноптилолита актуальны для их практического применения, в частности, при производстве новых строительных материалов, а также при решении задач очистки воды.

Результаты диссертационных исследований внедрены и используются: в НИИ строительства ДальГАУ при получении бетонов с высокими теплофизическими свойствами и в экологической лаборатории БГПУ для мониторинга ПАУ в Амурской области.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на VIII и IX российско-китайских симпозиумах «Новые материалы и технологии» (Китай, Гуан-Чжоу, 2005; Шанхай, 2009); на региональных научно-практических конференциях «Молодежь XXI века: шаг в будущее» (Благовещенск, 2005, 2006, 2007, 2008, 2009); на международной научной конференции «Оптика кристаллов и наноструктур» (Хабаровск, 2008);

на VII и VIII региональных конференциях «Физика: фундаментальные и прикладные исследования, образование» (Владивосток, 2007; Благовещенск, 2009); на межрегиональных научно-методических конференциях ученых, преподавателей, слушателей МНИЦ АмГУ «Актуальные проблемы философии и науки» (Благовещенск, 2006, 2008); на научно-практических конференциях БГПУ (Благовещенск, 2005, 2006, 2007, 2008, 2009).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ, из них 2 – в журналах, входящих в список ВАК.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения; включает 57 рисунков, 19 таблиц и библиографию из наименований. Общий объем диссертации – 147 страниц машинописного текста.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

сформулированы цель и задачи работы, определены научные направления, новизна, практическая значимость, сформулированы основные положения, выносимые на защиту.

В первой главе «Структура и физические свойства микропористых материалов» анализируются существующие в настоящее время представления и теоретические подходы к описанию структуры, состава, адсорбции, электропроводности, ионообменных процессов и других физико-химических свойств пористых твердых тел (цеолитов, полевого шпата, мезопористых материалов SBA-15, МСМ-41). Представлены современные теории об ионной проводимости цеолитов. Также приведены экспериментальные результаты влияния обменных катионов на электрические свойства природного клиноптилолита.

Слабая изученность физических свойств микропористых материалов обусловлена сложностью осуществления точных измерений из-за малых размеров кристаллов (5-100 мкм), наличием молекул воды в каналах и полостях, различием в катионном составе, поляризационными явлениями и т. д.

В результате этого возникают проблемы, связанные с проведением эксперимента и теоретическим описанием веществ данного класса.

Большинство работ, посвященных исследованию физической адсорбции, влиянию адсорбированных молекул на электрические свойства пористых веществ, весьма противоречивы.

Во второй главе «Методы исследования» описаны технологии приготовления исследуемых образцов пористых материалов и методики определения концентрации растворов методом Шпольского, проведения электрических и калориметрических измерений.

Для определения концентрации растворов по сравнению интенсивностей головного мультиплета квазилинейчатых спектров флуоресценции адсорбируемых молекул в исходных растворах с эталонными был использован метод Шпольского. Квазилинейчатые спектры Шпольского были получены при температуре жидкого азота (77 К).

Электрические измерения объемного сопротивления на постоянном токе были проведены по трехэлектродной методике в интервале температур 293- К на прессованных поликристаллических образцах в виде таблеток диаметром 12 мм и толщиной 2-3 мм с помощью тераомметра Е16-13А с рабочим напряжением 10 В. Погрешность измерений не превышала 6%.

Диэлектрические измерения проводились на частоте 102-104 Гц с помощью измерителя импеданса Е7-14. В качестве электродов использовалась графитовая паста. Погрешность измерений для составляла 5%, для tg – 10в зависимости от частотного диапазона и температуры.

Температурные измерения проводились хромель-алюминиевой термопарой электронного термометра фирмы Hitachi с ценой деления 1 К.

Прибор позволял автоматически учитывать температуру в комнате.

С помощью быстродействующего калориметра, созданного из анизотропных элементов Bi, был определен вклад поверхностной и объемной адсорбции. Представлена методика измерений.

В третьей главе «Применение метода Шпольского для исследования адсорбции молекул ПАУ различными пористыми материалами»

приведены результаты по адсорбции и десорбции молекул пирена, антрацена, коронена и 3,4-бензпирена из жидких растворов н-парафинов поверхностями поликристаллических образцов цеолитов, мезопористых веществ и кальциевощелочных полевых шпатов. Результаты адсорбции определялись по изменению концентрации молекул ПАУ в н-парафиновых растворах, в которые помещались измельченные образцы исследуемых пористых материалов.

При исследовании адсорбции из н-гексановых растворов молекул пирена, антрацена, коронена и 3,4-бензпирена на поликристаллических образцах клиноптилолита было выяснено, что адсорбция молекул интенсивнее всего происходит в течение 1 часа после взаимодействия измельченных поликристаллов клиноптилолита с н-гексановыми растворами исследуемых молекул. Лучше всего на образцах цеолита адсорбируются молекулы пирена и 3,4-бензпирена.

С помощью квазилинейчатых спектров Шпольского было исследовано влияние растворителей (CnH2n+2) на адсорбционные свойства поликристаллических образцов клиноптилолита. В качестве растворителей удобными оказались н-гексан С6Н14, н-гептан С7Н16 и н-октан С8Н18. Длина молекул этих н-парафинов равна соответственно 7A, 8,5A, 10A.. В качестве адсорбата были выбраны молекулы 3,4-бензпирена. В результате эксперимента было установлено, что быстрее процессы адсорбции молекул протекают из нгексановых растворов. По-видимому, на процессы адсорбции молекул влияют малые размеры молекул н-гексана и, соответственно, вероятное их проникновение во внутренние полости и каналы клиноптилолита.

Определено влияние размера фракции на процессы адсорбции на поликристаллических образцах цеолитов. Анализ результатов показывает, что на всех образцах цеолитов в первоначальный момент времени, с уменьшением размеров образцов скорости адсорбции увеличиваются. Это можно объяснить увеличением внешней поверхности образцов, на которой, в основном, происходит адсорбция молекул 3,4-бензпирена. С течением времени скорость адсорбции стремительно уменьшается.

При исследовании адсорбционной способности некоторых образцов пористых материалов было выяснено, что большее количество адсорбированных молекул у тех образцов, у которых больше пористость и диаметр входных окон (полевой шпат – 4-5A, морденит – 6-8A, клиноптилолит – 8-10A, мезопористые материалы - 40A и 51A). Это свидетельствует о том, что молекулы 3,4-бензпирена адсорбируются не только на внешних поверхностях, но и на внутренних поверхностях пор и каналов. Результаты приведены в таблице 1.

Таблица 1 – Сравнительный анализ изменения концентрации н-гексановых растворов 3,4-бензпирена с добавками различных образцов сорбентов Образцы Промежутки времени между приготовлением сорбентов образцов и фотографированием спектров Клиноптилолит Полевой шпат мезопористый мезопористый Как следует из результатов, большей скоростью адсорбции обладают мезопористые вещества с диаметром входных окон внутренних каналов 51A.

Так как размеры молекул 3,4-бензпирена значительно меньше размеров входных окон внутренних каналов, то процессы адсорбции активно происходят не только на внешних поверхностях, но и на внутренних поверхностях пор.

Наряду с адсорбцией возможен обратный процесс – десорбция – покидание молекул адсорбированного вещества поверхностей и объема адсорбента. Процессы десорбции изучены крайне мало.

В связи с этим нами были исследованы процессы десорбции молекул 3,4бензпирена с поверхностей и объемов поликристаллических образцов клиноптилолита, морденита и полевого шпата. При этом было выяснено, что процесс десорбции протекает очень быстро, не более одних суток.

В качестве примера на рисунке 1 приведены графики изменения концентрации 3,4-бензпирена в н-гексане вследствие адсорбции и десорбции на образцах клиноптилолита.

Рисунок 1 – Изменение концентрации н-гексановых растворов 3,4-бензпирена с течением времени при исследовании процессов десорбции и адсорбции на поверхностях образцов клиноптилолита Из рисунка 1 видно, что в течение времени – 1 суток – концентрация растворов в результате десорбции увеличивается на 2,5 порядка по сравнению с первоначальным моментом. Это объясняется тем, что в н-гексане, повидимому, разрушились связи молекул 3,4-бензпирена с катионами клиноптилолита, тем самым увеличив концентрацию растворов. После 1 суток и далее наблюдается постепенное уменьшение концентрации раствора.

С целью выяснения влияния модифицирования катионами Li+, Na+, K+, Ag+, Ca2+, Cu2+ на адсорбционную способность молекул 3,4-бензпирена образцами клиноптилолита были рассчитаны скорости адсорбции, количество адсорбированного вещества и построены для сравнения графики изменения концентрации н-гексановых растворов молекул 3,4-бензпирена с течением времени на модифицированных образцах клиноптилолита (рисунок 2).

а – исходный образец цеолита и образцы, модифицированные катионами Li+, Na+, K+, б – исходный образец цеолита и образцы, модифицированные Рисунок 2 – Изменение концентрации 3,4-бензпирена с течением Следует отметить, что все модифицированные образцы клиноптилолита значительно интенсивнее адсорбируют молекулы 3,4-бензпирена из нгексановых растворов.

В четвертой главе «Влияние примесных молекул на электрические свойства клиноптилолита» приведены экспериментальные результаты температурной зависимости сопротивления, проводимости, диэлектрической проницаемости и тангенса потерь для гидратированных и дегидратированных образцов клиноптилолита, модифицированных катионами Li+, K+, Ca2+, Cu2+, с адсорбированными молекулами 3,4-бензпирена (0,001 вес. %). На рисунке представлены графики температурной зависимости сопротивления R(T) для исследуемых образцов, из которых видно, что адсорбированные молекулы 3,4бензпирена уменьшают значения объемного сопротивления в 2-4 раза.

Сопротивление дегидратированных образцов выше на три порядка по сравнению с гидратированными. Наличие в образах 3,4-бензпирена и обменных катионов также сказывается на рассчитанных значениях проводимости, которые претерпевают значительные изменения.

Для исследованных образцов линейная зависимость Аррениуса ln(T-1) имеет изломы в трех интервалах температур (294-400 К, 400-500 К, 500-909 К), что свидетельствует об изменении энергии активации (от 0,38 до 3,5 эВ) и механизма проводимости. Адсорбированные молекулы 3,4-бензпирена в первых двух интервалах температур уменьшают энергию активации почти в 2 раза, в третьем – нет. При высоких температурах энергия равна 3,5 эВ (рисунок 4).

а – образцы, модифицированные катионами Li+, K+ с адсорбированными молекулами 3,4-бензпирена и без них, б – образцы, модифицированные катионами Ca2+, Cu2+ с адсорбированными молекулами 3,4-бензпирена и без Рисунок 3 – Температурная зависимость сопротивления дегидратированных Рисунок 4 – Температурная зависимость ln(1/Т) исходных образцов клиноптилолита и образцов, содержащих молекулы 3,4-бензпирена В дегидратированных образцах проводимость, по-видимому, связана с наличием примесей молекул 3,4-бензпирена. В высокотемпературной области проводимость обусловлена преимущественно слабо связанными с каркасом обменными катионами, имеющими большую концентрацию и подвижность Проводимость в первом приближении можно объяснить с позиции дрейфа междоузельных ионов вследствие их перескоков.

Расчет диэлектрической проницаемости показал, что адсорбированные молекулы 3,4-бензпирена из н-гексана существенно увеличивают диэлектрическую проницаемость цеолита. Значения для форм-K+, -Na+ и Ca2+ увеличиваются с исходным образцом клиноптилолита в 1,5-2 раза, а для форм-Li+ и -Cu2+ немного уменьшается (таблица 2).

Таблица 2 – Температурная зависимость диэлектрической проницаемости (Т) исходных образцов клиноптилолита и его ионозамещенных форм, содержащих молекулы 3,4-бензпирена образцы По экспериментальным данным рассчитан тангенс диэлектрических потерь tg, температурная зависимость которого для различных образцов клиноптилолита приведена на рисунке 5.

а – образцы, модифицированные катионами, б – образцы, модифицированные катионами с адсорбированными молекулами 3,4-бензпирена.

Рисунок 5 – Температурная зависимость tg образцов клиноптилолита Анализ экспериментальных кривых tg(Т) клиноптилолита и его ионозамещенных форм показывает, что температурная зависимость имеет экспоненциальный ход. Содержание в образцах молекул 3,4-бензпирена уменьшают tg в 10 раз при 620 К и в 1,5 раза при 300 К.

В пятой главе «Определение общей, объемной и поверхностной адсорбции калориметрическим методом» изложена методика измерения тепловых потоков при адсорбции молекул н-гексана на образцах клиноптилолита с помощью быстродействующего кондуктивного микрокалориметра (с=0,01), работающего на анизотропных термоэлементах из Bi; оценен вклад общей, объемной и поверхностной адсорбции молекул нгексана на поликристаллических образцах клиноптилолита, определено влияние молекул 3,4-бензпирена на общую и объемную адсорбцию.

Для исследования в качестве сорбента были подобраны образцы клиноптилолита фракцией 0,1 мм, адсорбата – чистый раствор н-гексана и молекулы 3,4-бензпирена в н-гексане. Тепловые взаимодействия растворов и образцов в микрокалориметре фиксировались с помощью самописца по мощности тепловыделения Р(t), что отражено на рисунке 6 (а).

а - баллистическая кривая адсорбции н-гексана на клиноптилолите; б - график зависимости lnP(t) 1 – общий процесс, 2 – объемный эффект Рисунок 6 – Временные зависимости мощностей тепловыделения при Для оценки вкладов объемной и поверхностной адсорбции в общий процесс была построена зависимость lnP(t). В точке t=10,5 с (рисунок 6 (б)) наблюдался излом двух прямых: первая кривая характерна для общего процесса, вторая – объемная адсорбция. Потенцируя значения lnP(t) для прямой 2, была получена баллистическая кривая для объемного эффекта. Путем вычитания площадей под баллистическими кривыми была определена зависимость P(t) для поверхностного эффекта (кривая 3 – рисунок 7).

Установлено влияние модифирования образцов клиноптилолита на адсорбцию молекул н-гексана и 3,4-бензпирена. Полученные результаты приведены на гистограмме (рисунок 8).

1 – общий процесс, 2 – объемный эффект, 3 – поверхностный эффект.

Рисунок 7 – Баллистические кривые адсорбции н-гексана на клиноптилолите Q, у.е.

1 - н-гексан на клиноптилолите; 2 – н-гексан и 3,4-бензпирен на клиноптилолите; 3 – н-гексан на цеолите, обогащенном Li;

4 – н-гексан и 3,4-бензпирена на цеолите, обогащенном Li; 5 – н-гексан на цеолите, обогащенном Cu; 6 – н-гексан и 3,4-бензпирена на цеолите, обогащенном Cu; 7 – н-гексан на цеолите, обогащенном Ag;

8 – н-гексан и 3,4-бензпирена на цеолите, обогащенном Ag.

Рисунок 8 – Гистограммы относительных значений теплот для общей, Анализ результатов, приведенных на рисунке 8, показывает, что модифицирование кристаллов клиноптилолита катионами Li+, Cu2+, и Ag+ приводит к значительному увеличению общей адсорбции молекул н-гексана.

По-видимому, это связано с тем, что катионы вследствие взаимодействия с ионами алюмосиликатного каркаса клиноптилолита могут привести к увеличению размеров входных окон пор и каналов. Это, в свою очередь, приводит к увеличению общей адсорбции молекул 3,4-бензпирена на модифицированных образцах клиноптилолита.

1. Впервые по квазилинейчатым спектрам Шпольского исследованы явления физической адсорбции полициклических ароматических углеводородов – пирена, антрацена, коронена и 3,4-бензпирена из н-гексановых растворов на поликристаллических образцах клиноптилолита.

2. Исследовано влияние н-парафиновых растворителей на адсорбцию 3,4бензпирена на образцах клиноптилолита.

3. Проведено исследование физической адсорбции и десорбции молекул 3,4-бензпирена из н-гексановых растворов на поверхностях клиноптилолита, морденита, полевых шпатов, мезопористых веществ.

4. Выяснено, что модифицирование поликристаллических образцов клиноптилолита катионами Li+, K+, Na+, Ca2+, Cu2+ и Ag+ увеличивают адсорбцию 3,4-бензпирена из н-гексановых растворов.

5. Впервые использован калориметрический метод и предложена методика его применения для определения относительных значений общей, объемной и поверхностной адсорбции молекул ПАУ и н-гексановых растворов пористыми образцами клиноптилолита.

6. Установлено, что адсорбция молекулы 3,4-бензпирена увеличивают электропроводность, при этом энергия активации уменьшается.

7. Обнаружено, что адсорбированные молекулы существенно увеличивают диэлектрическую проницаемость цеолита, а тангенс потерь уменьшают.

1. Karatsuba, L. P. Shpolsky effect application to study PAH molecule adsorption by mesoporous substances / L. P. Karatsuba, V. A. Yevdokimova, S. V.

Lankin // Перспективные материалы, 2007. – Т. 2. - №5. – С. 340-342.

2. Евдокимова, В. А. Сравнение процессов адсорбции и десорбции молекул 3,4-бензпирена на поликристаллах клиноптилолита и морденита / В. А.

Евдокимова, Л. П. Карацуба, С. В. Ланкин // Известия Самарского научного центра РАН, 2009. – Т.11. - №5. – С. 7-10.

3. Евдокимова, В. А. Адсорбция ПАУ мезопористыми веществами / В. А.

Евдокимова, Н. В. Гольц // Молодежь XXI века: шаг в будущее: Материалы 6-й региональной межвузовской научно-практической конференции. – Благовещенск:

Изд-во «Зея», 2005. – С. 59-60.

4. Евдокимова, В. А. Сравнение адсорбционных свойств цеолитов Вангинского месторождения и мезопористых веществ / В. А. Евдокимова, Л. П.

Карацуба // Ученые записки БГПУ. – Благовещенск: Изд-во БГПУ, 2006. – Т.

23. Сер. Естественные науки. – С. 182-187.

5. Евдокимова, В. А. Влияние катионов на адсорбционную способность ПАУ цеолитами Амурской области / В. А. Евдокимова, Л. П. Карацуба, Н. Ю.

Торбич // Ученые записки БГПУ. – Благовещенск: Изд-во БГПУ, 2006. – Т. 23.

Сер. Естественные науки – С. 188-194.

6. Евдокимова, В. А. Изменение концентрации растворов 3,4-бензпирена вследствие адсорбции различными образцами керамик / В. А. Евдокимова, Л. П.

Карацуба, С. В. Ланкин // Вестник АмГУ. Сер. Естественных и экономических наук, 2007. – Вып. 37. – С. 20-22.

7. Евдокимова, В. А. Изучение адсорбции ПАУ полевыми шпатами / В.

А. Евдокимова, Л. П. Карацуба, И. А. Пирог // Актуальные проблемы философии и науки. – М.: Компания Спутник, 2008. – С. 210-214.

8. Евдокимова, В. А. Влияние катионов на адсорбционную способность цеолитов / В. А. Евдокимова, Л. П. Карацуба, М. А. Митина // Актуальные проблемы философии и науки. – М.: Компания Спутник, 2008. – С. 214-219.

9. Евдокимова, В. А. Определение количественных характеристик адсорбции 3,4-бензпирена цеолитами с использованием метода Шпольского / В.

А. Евдокимова, Л. П. Карацуба, С. В. Ланкин // Оптика кристаллов и наноструктур: материалы международной научной конференции. – Хабаровск:

Изд-во ДВГУПС, 2008. – С. 3-7.

10. Евдокимова, В. А. Исследование особенностей адсорбции ПАУ различными материалами методом Шпольского / В. А. Евдокимова, Л. П.

Карацуба, С. В. Ланкин // Молодежь XXI века: шаг в будущее: Материалы 9-й региональной межвузовской научно-практической конференции. – Благовещенск: Изд-во ДальГАУ, 2008. – С. 167-169.

11. Евдокимова, В. А. Определение объемной и поверхностной адсорбции цеолитов калориметрическим методом / В. А. Евдокимова, Л. П. Карацуба, С. В.

Ланкин // Физика: фундаментальные и прикладные исследования, образование:

Материалы VIII региональной научной конференции. – Благовещенск: АмГУ, 2009. – С. 95-99.

12. Евдокимова, В. А. Исследование электрических свойств цеолитов, адсорбированных ПАУ / В. А. Евдокимова, Л. П. Карацуба, С. В. Ланкин // Физика: фундаментальные и прикладные исследования, образование:

Материалы VIII региональной научной конференции. – Благовещенск: АмГУ, 2009. – С. 110-114.

Влияние адсорбированных молекул на электрические Издательство Благовещенского государственного педагогического Типография Благовещенского гос. пед. университета.

675000, Амурская обл., г. Благовещенск, Ленина, 104.