МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ

ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«ТВЕРСКОЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

УДК 543.6

Код ГРНТИ

31.19.15

31.19.29

«УТВЕРЖДАЮ»

Проректор по НИД Тверского государственного университета д.т.н., Каплунов И.А.

_ «17» декабря 2012 г.

М.П.

ОТЧЕТ По программе стратегического развития федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Тверской государственный университет» на 2012-2014 гг.

по проекту № 2.1.2. «Решение комплексных проблем по направлению "Разработка технологий получения и применения новых материалов для микро- и наноэлектроники, медицины и химических производств" на базе НОЦ нанотехнологий и гетероструктур ТвГУ»

по НИР № 2.1.2.5. «Новые высокочувствительные химические сенсоры на основе электропроводных полимеров»

вид отчета: годовой Руководитель НИР: Рясенский С.С.

г. Тверь 2012 г.

СПИСОК ИСПОЛНИТЕЛЕЙ

Руководитель НИР ФИО Рясенский С.С.

подпись, дата Исполнители профессор кафедры неорганической Никольский В.М.

и аналитической химии подпись, дата доцент кафедры неорганической Феофанова М.А.

и аналитической химии подпись, дата

РЕФЕРАТ

Отчет 22 с., 1 ч., 6 рис.,, 12 источников, 1-приложене Ключевые слова: электропроводный полимер, сенсор, полианилин Объект исследования: Электропроводные полимеры Цель работы: Создание химических сенсоров на основе электропроводных полимеров Методы (методология) проведения работы: Химический эксперимент с привлечением физических и физико-химических методов исследования Результаты работы: Синтезированы электропроводные полимеры классического строения и с дополнительными функциональными группами.

Исследованы их основные физико-химические характеристики. Изучены их сенсорные свойства. Показана принципиальная возможность использования их для создания химических сенсоров. Разработаны химические сенсоры на их основе для контроля содержания некоторых веществ в водных средах.

Таблица № Индикаторы Результаты п.п.

1 Характеристика работы: Синтезированы новые электропроводные -.основные результаты работы; полимеры с дополнительными - новизна результатов работы; функциональными группами и исследованы их - описание особенностей сенсорные свойства.

проведения работы в отчетном Особенностью НИР является внедрение 2 Области и масштабы На основе синтезированных электропроводных использования полученных полимеров предложены новые варианты - направления использования; Синтезированные новые электропроводные - практическое использование полученных результатов;

- социально-экономический полимеры могут быть использованы для создания эффект. - финансовые (сколько и на накладные расходы что);

- материально-технические материально-технические - нет (какие и на что);

затраченные на выполнение поставленных целей и задач 4 Проблемы, возникшие при Требуется увеличение финансирования реализации НИР и пути их решения документов на результаты интеллектуальной деятельности, полученных в рамках реализации проекта (не менее 3-х ежегодно) Количество планируемых к защите диссертаций на соискание ученой степени кандидата и доктора наук, ед.

подготовленных в рамках реализации проекта в том числе:

ВАК (не менее 2-х на каждого исполнителя проекта ед.

ежегодно) (не менее 2-х на каждого исполнителя проекта ед.

ежегодно) Прогнозные предположения о развитии объекта исследования:

Проведеннвые исследования показали, что электропроводные полимеры являются перспективными материалами для создания химических сенсоров нового типа. Поэтому данную НИР следует продолжить по нескольким направлениям: создание тонких пленок электропроводных полимеров, т.к. они позволят изготовить более эффективные сенсоры, разработка образцов сенсоров для водных и газовых сред.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Использование синтезированных электропроводные полимеров в ионометрических сенсорах 1.1 Электропроводные полимеры с дополнительными функциональными группами 1.2 Потенциометрические сенсоры

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Электропроводные полимеры (ЭП) типа полианилина в силу особенностей своего строения могут быть использованы для создания химических сенсоров для определения содержания различных веществ как в растворах, так и в газовых средах. В настоящее время в литературе приводятся свойства в основном полианилина, и практически отсутствуют данные о его структурных аналогах.

1 Использование синтезированных электропроводные полимеров в ионометрических сенсорах Более 20 лет электропроводные полимеры (ЭПП) являются объектом пристального внимания химиков, физиков и ряда других специалистов благодаря их необычным свойствам и возможностям применения этих свойств в самых различных областях науки и технологии. В результате за этот период синтезировано и изучено более 200 ЭПП, а трем химикам из США и Японии – A.G. MacDiarmid, A.J. Heeger, H. Shirakawa – за исследования в этой области в 2000 г была присуждена Нобелевская премия по химии.

Однако несмотря на значительное число синтезированных ЭПП, явный приоритет по степени изученности и практическому применению принадлежит лишь трем из них – полианилину, полипирролу и политиофену. Именно им посвящено около 80 % всех публикаций о синтезе, исследовании свойств и применении ЭПП. Так же, как эта тройка выделяется из 200 с лишним известных ЭПП, внутри этой тройки имеется свой бесспорный лидер – полианилин. Важнейшее обстоятельство, которое обусловило это, доступность и низкая стоимость исходного вещества для его получения – анилина.

Такой интерес к ЭП объясняется тем, что в отличие от подавляющего большинства других известных полимеров, являющихся, как правило, отличными диэлектриками, ЭП в определенном состоянии способны проявлять не просто высокую, но и сверхвысокую электропроводность, за что и получили название «синтетические металлы» Это свойство позволило наметить для них совершенно новые области применения, несвойственные для других полимеров, и, в частности, позволило создать на их основе целый ряд уникальных по своим свойствам сенсоров для аналитической химии.

1.2 Электропроводные полимеры с дополнительными функциональными группами Как указывалось выше большинство публикаций просвещены изучению дополнительными функциональными группами.. Введение дополнительных функциональных групп в молекулу ЭП позволит создать основу для новых сенсоров со специфическими свойствами. Поэтому, целью 1 этапа раздела проекта был синтез электропроводных полимеров-аналогов полианилина с дополнительными функциональными группами.

В соответствии с ТЗ (Проект № 2.1.2., НИР 2.1.2.5.) синтез новых ЭП осуществляли методами химической окислительной поликонденсации и электрохимическими методами. В качестве электрохимических методов использовали гальваностатический, потенциостатический методы и метод циклической вольамперометрии. Синтезированы электропроводные полимеры следующей структуры :

У синтезированных ЭП исследованы основные физико-химические характеристики, которые позволят оценить возможность использования их в качестве рабочих тел химических сенсоров.

1.2 Потенциометрические сенсоры Одним из наиболее значимых является хамический сенсор с откликом на рН, поэтому мы исследовали возможность использования пленок электрополимеризованного полианилина для создания потенциометрического сенсора на рН.

Электрод был приготовлен путем нанесения пленки полианилина на платиновую подложку в процессе электрохимической полимеризации в потенциодинамическом режиме.. На потенциодинамических кривых во время синтеза регистрировались по два катодных и анодных пика тока, величина которых возрастала от цикла к циклу. Процесс электросинтеза заканчивали примерно через 10 циклов. Оказалось что структура образующейся пленки и метрологические характеристики рН-сенсора на ее основе, в значительной степени определяются параметрами электрохимической полимеризации.

Был обнаружен линейный отклик потенциала этого электрода в диапазоне рН 1-10, крутизна электродной функции составляла 45 мВ/рН.

Электрод сохранял высокую работоспособность в интервале температур 15С, имел быстрый отклик (менее 10 секунд). Низкое внутреннее электросопротивление позволяет использовать для измерений практически любой иономер.

Предложенный механизм отклика рН-сенсора заключается в обратимой окислительно-восстановительной реакции с участием ионов Н+. Вероятно, этим обусловлена высокая селективность данного электрода в присутствии различных мешающих ионов. Другим следствием предложенного механизма является возможность предварительного кондиционирования электрода (установка необходимого значения Еи электрода), что должно способствовать упрощению процесса калибровки рН-метра.

Линейность отклика рН-сенсора нарушается в присутствии сильных окислителей и восстановителей. Это связано с тем что на потенциал сенсора влияет не только величина рН, но и соотношение аминных и иминохиноидных фрагментов полимера, а это соотношение, в свою очередь, зависит от ОВ-потенциала системы.

В настоящее время проводится дальнейшее исследование свойств сенсора, но уже на данном этапе можно рассматривать этот электрод как достаточно перспективный рН-сенсор.

Другой синтезированный нами электропроводный полимер с дополнительными функциональными группами - поли(N-этиланилин) также изучался в качестве основы для химических сенсоров.

Электросинтез поли(N-этиланилина) вели при помощи потенциостата с трехэлектродной ячейкой для проведения электрохимической полимеризации методом циклической вольтамперометрии (ЦВА). Ячейка имела три электрода:

рабочий платиновый электрод, вспомогательный графитовый электрод и хлоридсеребряный электрод сравнения. Ячейку заполняли 0,1М раствором Nэтиланилина в 1М растворе соляной кислоты.

Потенциометрические измерения при изучении рН-сенсора были выполнены с помощью иономера И-130, сам сенсор представлял собой платиновую проволоку, впаянную в стеклянную трубку и покрытую тонким слоем поли(N-этиланилина).

Для синтеза большинства ЭПП применяется метод ЦВА. Для синтеза поли(N-этиланилина) использовались следующие параметры синтеза:

2) скорость сканирования 20-50 мВ/с.

На рис. 1 показана диаграмма ЦВА синтеза поли(N-этиланилина) в 1М соляной кислоте.

Из рисунка видно, что в процессе циклирования потенциала наблюдался постепенный рост величины катодных и анодных пиков, что говорит о росте пленки полимера. Визуально, так же наблюдалось увеличение количества полимера на рабочем элетроде.

Синтез поли(N-этиланилина) проводили по следующей реакции:

Для определения pH-сенсорных свойств полимера строили зависимость электродного потенциала платинового электрода с нанесенным поли(Nэтиланилином) от pH по буферным растворам. На рис. 2 показана зависимость электродного потенциала электрода на основе поли(N-этиланилина) в сравнении с электродом на основе полианилина.

Рис. 2. Зависимость электродного потенциала электродов на основе Из рис. 2 видно, что электроды на основе полианилина и поли(Nэтиланилина), близки по своим рН-сенсорным свойствам. Так наклон электродной функции для электродов на основе полианилина и поли(Nэтиланилина) составляют 49 52 mV/pH, что позволяет применять их в качестве электродов для определения концентрации ионов водорода.

Предполагаемый механизм отклика аналогичен полианилиновому рНсенсору. При этом время отклика сенсора на основе поли(N-этиланилина) составляет 5 – 7 с.

Предварительные исследования показали, что синтезированные ЭП, вероятно, могут использоваться в ионометрических сенсорах и для контроля лекарственных средств. Нами был изготовлен химический сенсор для ионоселективный электрод В литературе описан мембранный ионоселективный электрод (ИСЭ) с откликом на ион лидокаина [9]. Авторы в качестве ионоселективной мембраны использовали поливинилхлоридную мембрану с электродноактивным веществом в виде ионного ассоциата лидокаина с молибдофосфорной кислотой. По основным метрологическим характеристикам данный электрод соответствует обычным мембранным электродам с внутренним электродом сравнения. В то же время в литературе описаны виды ИСЭ, т.е. твердотельные ИСЭ с ионно-электронным трансдюсером [10; 11; 12].

Ионно-электронный трансдюсер позволяет согласовать ионную проводимость ионоселективной мембраны и ионную проводимость металлического токоотвода. В качестве таких ионно-электронных трансдюсеров многие авторы рекомендуют использовать электропроводные полимеры, например, полианилин (ПАНи).

При создании ионоселективного электрода необходимо было нанести тонкую пленку ПАНи на поверхность платиновой подложки. Для нанесения пленки ПАНи мы использовали метод электрохимического окисления методом потенциала рабочего электрода осуществлялось в интервале от -0,2 мВ до +0, мВ. Процесс циклирования заканчивали при достижении 50 циклов. В качестве подложки использовался платиновый электрод площадью 1 мм2. В качестве электролита использовали раствор, содержащий 0,2 моль/л ПАНи и 5 моль/л CH2Cl-COOH. В качестве электрода сравнения и вспомогательного электрода использовались хлорсеребряный и графитовый электрод соответственно.

электрод с нанесенной на него ПАНи подложкой мы использовали в качестве основы для изготовления ИСЭ. Для этого сверху ПАНи пленки мы нанесли ионоселективную мембрану, имевшую обычный состав, т.е. ЭАВ 5%, ДФ 56%, ПВХ 39%. В итоге, получилась конструкция, изображенная на рис.3.

Рис. 3. Твердотельный мембранный ионоселективный электрод с Снятая электродная функция изготовленного электрода представлена на рис. 4.

Как видно из рисунка, электрод имеет линейный диапазон рС 0,37 5,37.

Гипотеза линейности в этом интервале была подтверждена с использованием критерия Фишера. Крутизна электродной функции составляет около 48 мВ/рС.

Эта величина несколько ниже теоретического значения, однако, ряд авторов допускает снижение крутизны для сложных органических катионов. В процессе измерений время отклика не превышает 20 сек. В целом диапазон линейности электродной функции и ее крутизна позволяют надеяться на ее успешное практическое использование изготовленного ИСЭ.

Одним из важнейших характеристик ИСЭ является стабильность потенциала во время измерения. Для оценки этого параметра мы использовали хронопотенциометрию, т.е. в процессе измерений ИСЭ подвергался поляризующего данной величины обусловлен тем, что для большинства современных иономеров величина протекающего тока во время измерений не превышает этого значения. Результаты хронопотенциометрических измерений представлены на рис. 5.

отрицательной, так и положительной полярности дрейфа потенциала не наблюдалось. Это свидетельствует о том, что выбранный ионно-электронный трансдюсер способствует стабильности потенциала между металлической подложкой и ионоселективной мембраной.

Другим важным параметром является рабочий диапазон рН. Для данного электрода было обнаружено, что рабочий диапазон рН составляет1,5 7,5.

Столь значительный рабочий диапазон рН, вероятно, позволит использовать данный электрод в различных биологических и технологических системах (рис.

Рис. 6. Зависимость потенциала ИСЭ от величины рН селективности к некоторым мешающим ионам, в качестве которых мы выбрали К +, Na+, Са2+. Определение мешающих ионов производили методом смешанных растворов. Коэффициенты селективности имеют величины для К+, Nа+, Са2+ соответственно 0,1; 0,08; 1·10-3.

В целом селективность изготовленного электрода не слишком высока.

Она, в основном, обусловлена свойствами ионоселективной мембраны и не сильно отличается от значений для подобного ИСЭ обычной конструкции.

Однако, найденные коэффициенты позволяют надеяться на успешное использование данного электрода для анализа готовых лекарственных форм, некоторых биологических и химических систем.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

К исследовательской работе по данной теме были привлечены студенты химико-технологического факультета, что позволило им успешно представить наши разработки на региональных, Всероссийских конференциях, а также победить в конкурсе У.М.Н.И.К. Это, в свою очередь, положительно сказалось на уровень подготовки студентов-химиков. По данной тематике были успешно защищены 2 магистерские диссертации и 1 дипломная работа.

Предварительные результаты указывают на возможность использования этого направления исследований для:

исследовательской организации;

- повышения качества подготовки специалистов-химиков;

- повышения уровня развития технологической и исследовательской базы ТвГУ;

- привлечения преподавателей к проведению НИР.

Полученные результаты позволяют с большой вероятностью прогнозировать их коммерциализацию. Ниже представлены основные параметры, достигнутые в ходе выполнения НИР.

Успешно защищены:

две магистерских диссертации:

1 Питык А.В. Влияние химической природы подложки на сенсорные свойства пленок полианилина и его аналогов 2 Лившиц Е.С. Газовые сенсоры на аммиак на основе полианилина одна дипломная работа специалиста:

Конькова А.С. рН-сенсор на основе политолуидина Победили в конкурсе У.М.Н.И.К.:

Васильева Д.В. – Разработка прибора на основе полианилина для записи и хранения информации 1 Лившиц Е.С. – Разработка и изготовление газового сенсора 2 Питык А.В. – Разработка метода экспресс-контроля лекарственных средств Участие в студенческих конференциях с публикацией тезисов Всероссийская конференциия с международням участием «Менделеев 2012» (С-Петербург):

1 Питык А.В. Осаждение пленок полианилина под действием электрического поля.

2 Васильева Д.В. Конькова А.С. Кулонометрический сенсор на основе полианилина.

Всероссийская конференциия с международням участием «Ломоносов 2012» (Москва, МГУ) 1 Питык А.В. Получение пленок полианилина на металлических подложках.

2. Васильева Д.В. Конькова А.С. Кулонометрический сенсор на основе полианилина.

Всероссийская конференция студентов аспирантов и молодых ученых (Екатеринбург 2012) 1. Васильева Д.В. Конькова А.С. Полианилин в качестве кулонометрического сенсора 2. Конькова А.С. Васильева Д.В Политолуидиновая пленка на основе 3. Питык А.В. Метод осаждения полианилина на медной подложке Региональная студенческая конференция «Каргинские чтения»

(Тверь 2012) 1. Питык А.В. Получение пленок полианилина на металлических 2. Конькова А.С. Васильева Д.В. рН-сенсор на основе политолуидина.

3. Крылов А.А.,Селина Т.Ю.,Иванова В.Н. Синтез поли-Nфенилглицина.

4. Васильева Д.В. Конькова А.С. Изменение спектральных восстановлении элеетрическим током.

Одиннадцата научная конфепенция аспирантов и студентов химикотехнологического факультета. (Тверь 2012) 1. Питык А.В., (магистрант 2 года обучения), научный руководитель:

доцент, к.х.н. Рясенский С.С. Полианилиновый рН-сенсор на алюминиевой подложке 2. Лившиц Е.С., (магистрант 2 года обучения), научный руководитель:

доцент, к.х.н. Рясенский С.С. Влияние степени допирования полианилина на чувствительность газового сенсора на его основе 3. Крылов А.А., Селина Т.Ю., Иванова В.Н. (студенты 2 курса) научный руководитель: доцент, к.х.н. Рясенский С.С. Синтез поли-Nфенилглицина 4. Конькова А.С. (студентка 5 курса) научный руководитель: доцент, к.х.н.

Рясенский С.С. рН-сенсор на основе политолуидина 5. Гурьянова Е.А., (студентка 4 курса), Петрова А.А. (аспирантка 2 года обучения) научный руководитель: доцент, к.х.н. Рясенский С.С.

Вольтамперометрический сенсор на основе полианилина и 8оксихинолина 6. Васильева Д.В. (магистрант 1 года обучения) научный руководитель:

доцент, к.х.н. Рясенский С.С. Кулонометрический сенсор на основе полианилина

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Рясенский С.С., Гурьянова Е.А.,Петрова А.А. Вольтамперометрический сенсор на основе 8-оксихинолина// Вестник ТвГУ Сер. Химия Тверь: Твер. гос.

ун-т, 2012, №7, с.10-14.

2. Рясенский С.С., Лившиц Е.С. Влияние степени окисленности полианилина на чувствительность газового сенсора на его основе// Вестник ТвГУ Сер. Химия Тверь: Твер. гос. ун-т, 2012, №7, с.25-28.

3. Тарасевич М.Р., Орлов Ф.Б., Школьников Е.И. Электрохимия полимеров. М: Химия, 1990. С. 240.

4.Кузнецова М.В., Рясенский С.С., Горелов И.П. Электрохимический синтез поли(-нафтиламина) // Физико-химия полимеров, вып. 9. ТвГУ, Тверь, 2003. С. 188-192.

5. Ничипорович Л.Н., Рясенский С.С., Горелов И.П., Тимофеева О.В.

Электрополи-меризация о-толуидина // Ученые записки ТвГУ, Т.5, Тверь, 1999.

С. 126 - 129.

6. O’Connell, Gormally C., Pravda M., Guilbault G.G. Development of an amperometric L-ascorbinic acid (vitamin C) sensor based on electropolymerised aniline for pharmaceutical and food analysis // Anal. Chim. Acta. 2001. V. 431. P.

239-247.

7. Zheng L., Wu S., Liu X. et al. Selective determination of of dopamine un the presence of ascorbic acid at an over-oxidized poly(N-acetylaniline) electrode // Analyst. 2001. V. 126. P. 736-738.

8. Athawale A.A., Kulkarni M.V. Polyaniline and its substituted derivatives as sensor for aliphatic alcohols // Sens. Actuators B. 2000. V. 67. P. 173- 9. Столяров Д.В., Башкина О.А. Твердотельный электрод с откликом на ион лидокаина // Тезисы докладов 14 Российской студенческой научной конференции, посвященной 80-летию со дня рождения профессора В. Ф.

Барковского. Екатеринбург. – 2004 – С. 62 – 63.

10. Рясенский С.С., Груздков Д.В., Щербакова Т.А. Твердотельные электроды для определения некоторых лекарственных средств. // Вестник ТвГУ. – 2008. №7. (Серия «Биология и экология», выпуск 7) – С. 73 – 75.

11. Горелов И.П., Рясенский С.С., Картамышев С.В., Федорова М.В.

Твердотельный ионоселективный электрод с ионно-электронным трансдюсером для определения хлордиазепоксида // Журнал аналитической химии. – 2005. – Т. 60. № 1. – С. 74 – 78.

12. Холошенко Н.М., Рясенский С.С., Горелов И.П. Твердотельный ионоселективный электрод с ионно-электронным трансдюсером для определения дофамина. // Химико-фармацевтический журнал. – 2005. Т. 39. № 1. – С. 42 – 44.

Копии зарегистривованных объектов интеллектуальной собственности прилагаются Зарегистрированы объекты интеллектуальной собственности 1. Рясенский С.С. Рыбаков И.И. Большакова О.Б. Способ определения содержания серебра в отработанных растворах цветного проявления // Ноу-Хау Рег. № 01-035-2012 от 27.11.2012 г.

2. Рясенский С.С. Рыбаков И.И. Большакова О.Б. Устройство для потенциометрического анализа содержания серебра // Ноу-Хау Рег. № 01от 27.11.2012 г.

3. Рясенский С.С. Рыбаков И.И. Большакова О.Б. Способ определения содержания серебра в отработанном фиксирующем растворе для рентгенографии // Ноу-Хау Рег. № 01-033-2012 от 27.11.2012 г.

4. Феофанова М.А., Семенов А.Н. Методика получения твердых металлокомплексов гепарина // Ноу-Хау Рег № 01-021-2012 от 28.07.2012г.

Рясенский С.С., Васильева Д.В., Петрова А.А. Определение глутаминовой кислоты с помощью сенсора на основе полианилина// Вестник ТвГУ Сер. Химия Тверь: Твер. гос. ун-т, 2012, Выпуск 14, с.33Рясенский С.С., Питык А.В. Экспресс – метод определения лекарственного препарата «лидокаина гидрохлорид» в биологических системах// Вестник ТвГУ Сер. Химия Тверь: Твер. гос. ун-т, 2012, Выпуск Феофанова М.А., Францева Ю.В., Журавлев Е.В., Смирнов Ю.М., Новикова В.В. Физико-химические исследования гепаринатов Cu2+, Ni2+, Co2+ // Вестник ТвГУ. Серия «Химия». 2012. Выпуск 14. с. 25-32.

Феофанова М.А., Журавлев Е.В., Новикова В.В., Скобин М.И. Крюков Т.В. Расчет химических равновесий в системе Cа2+-гепарин-ампициллинH2O-NaCl в среде физиологического раствора // Вестник ТвГУ. Серия «Химия». 2012. Выпуск 14. с. 48-32.

М.А. Феофанова, Ю.В. Францева, С.В. Лапшин Комплексообразование в системе гепарин-ион металла // Журнал «Координационная химия» т. 38, Рясенский С.С., Гурьянова Е.А.,Петрова А.А. Вольтамперометрический сенсор на основе 8-оксихинолина// Вестник ТвГУ Сер. Химия Тверь:

Твер. гос. ун-т, 2012, №7, Вып. №13 с.10-14.

Рясенский С.С., Лившиц Е.С. Влияние степени окисленности полианилина на чувствительность газового сенсора на его основе// Вестник ТвГУ Сер. Химия Тверь: Твер. гос. ун-т, 2012, №7, Вып. № с.25-28.

8. Феофанова М.А., Зехова А.Г., Новикова В.В., Цветкова И.С., Баранова Н.В. Количественное определение антибиотиков пенициллинового ряда // Вестник ТвГУ. Сб. науч. тр. – Серия: Химия. № 7. Вып. №13, 2012 г., с. 9. -Баранова Н.В., Феофанова М.А. Количественное определение аскорбиновой кислоты в яблоках различных сортов // Вестник ТвГУ. Сб.

науч. тр. – Серия: Химия. № 7. Вып. №13, 2012 г., с. 20-24.

Статьи в зарубежных журналах Прочие статьи и тезисы докладов Е.В. Журавлев, М.А. Феофанова Комплексообразование иона кальция с высокомолекулярным гапарином и некоторыми антибиотиками пенициллинового ряда // Сб. Симбиоз Россия 2012: материалы V Всероссийского с международным участием медико-биологического конгресса молодых ученых, Тверь. С. 152-153.

Ю.В. Францева, М.А. Феофанова, В.В. Новикова Физико-химические исследования гепаринатов 3-d переходных металлов // Сб. Симбиоз Россия 2012: материалы V Всероссийского с международным участием медико-биологического конгресса молодых ученых, Тверь. С. 152-153.

Сб. Симбиоз Россия 2012: материалы V Всероссийского с международным участием медико-биологического конгресса молодых ученых, Тверь. С. 194-195.

Толкачева Л.Н., Рясенский С.С., Никольский В.М. Термический анализ этилендиаминдиянтарной кислотами // Тез. докл. II Всеросс. конф.

«Успехи синтеза и комплексообразования». М.: РУДН, 2012. Ч.2. С. 33.

Яковлев А.А., Никольский В.М., Толкачева Л.Н., Симонова М.В.

Гексаметилендиаминдиянтарная кислота как новое средство доставки лекарственных веществ / VII Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы нового поколения». Тезисы докладов Иваново, РАН. 2012. С. 252-253.

Никольский В.М., Симонова М.В., Яковлев А.А. Новый комплексон 1,6гексаметилендиаминдиянтарная кислота / Международная химическая ассамблея «УСА-2012». «Химическая технология и биотехнология новых материалов иь продуктов». Тезисы докладов т. 1, ХТУ. 2012. С. 260-262.

Tolkacheva L.N., Nikolskiy V.M., Relationship strueture – property for the bioactive complexones derivative succinic acid / The XVII Jnternational conference «Physical methods in Coordination and supramolecular Chemistry»

/ Abstr. Chisinau. 2012. P. 198-199.

Морозов Е.Г., Никольский В.М. Очистка воды гипохлоритом натрия in statu nascedi / XXII Российская молодёжная научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Тезисы докл.

Екатеринбург. 2012. с. 78-79.

8. Копич Н.И., Никольский В.М. Методика определения хлоридов во фруктово-ягодных соках / XXII Российская молодёжная научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии».

Тезисы докл. Екатеринбург. 2012. С. 78-79.

9. Трофимова Т.В., Никольский В.М. ИК-спектроскопический метод определения подлинности омепразола / XXII Российская молодёжная научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Тезисы докл. Екатеринбург. 2012. с. 105-106.

10. Соловьева С.И., Никольский В.М. Определение количества вина по результатам комплексного анализа на содержание металлов / XXII Российская молодёжная научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Тезисы докл. Екатеринбург. 2012. с. 111Плисова А.А., Мантров Г.И., Никольский В.М. Ионоселективный электрод для определения подлинности аминогликозидов / XXII Российская молодёжная научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Тезисы докл. Екатеринбург. 2012. с. 114Логинова Е.С., Никольский В.М. Методика анализа кофе на содержание металлов / XXII Российская молодёжная научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Тезисы докл.

Екатеринбург. 2012. с. 144-145.

Дополнение к годовому отчету по наличию статей в журналах из списка ВАК для НПК, задействованных в выполнении мероприятия.

Толкачева Л.Н. Никольский Термодинамические характеристики образования комплексов иона алюминия с иминодиянтарной кислотой в водных растворах // Журнал физической химии. 2012. Т.86. №3. С.466- 2. Толкачева Л.Н. Никольский В.М. Исследование твердых комплексонатов металлов 3А-подгруппы с биоразлагаемыми комплексонами на основе янтарной кислоты // Вестник ТвГУ. Серия Химия. 2012. №11. Вып.14. С.10-