[
На правах рукописи
БЕЛОВАЛИЯ ОЛЕГОВНА
АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ КАРБОФУНКЦИОНАЛЬНЪIЕ
КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ.
СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ.
02.00.08- химия элементоорганических соединений
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
Москва - 2003 www.sp-department.ru
Работа выполнена на кафедре химии и технологии элементооргани ческих соединений Московской государственной академии тонкой хими ческой технологии им. М. В. Ломоносова.
Научный руководитель:
доктор химических наук, профессор, Кирилин Алексей Дмитриевич
Научный консультант:
член-корреспондент РАН, доктор химических наук, профессор, Чернышев Евгений Андреевич
Официальные оппоненты:
доктор химических наук, профессор, Шелудяков Виктор Дмитриевич доктор химических наук, профессор, Измайлов Борис Александрович
Ведущая организация:
Институт элементоорrанических соединений им. А.Н. Несмеянава
Защита состоится ":? ?" '/._ ':.!, · 2003 г. в.f -,- час. на заседании диссертационного совета' Д.212.120.04 в Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова по адре су: 119831,Москва,ул.М. ~оrовская,д.1.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке академии по ад 119831, Москва, ул. М. ~говская, д.1.
ресу:
Отзывы на автореферат можно направлять по адресу:
117571, Москва, пр. Вернадского, д. 86, МИТХТ им. М. В. Ломоносова.
Автореферат разослан" _-"....:·;.;;.-'-'---'--J---·_200 -г.
ГрицковаИ.А
Ученый секретарь диссертационного совета www.sp-department.ru
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
А~-туальность работы.
Азотсодержащие карбофункциональные кремнийорганические со единения, благодаря своей доступности и высокой реакционной способ ности, используются в качестве аппретов, биологически активных про дуктов, катализаторов отверждения силиконовых каучуков и эпоксидных смол, ингибиторов коррозии и замасливателей.
В зависимости от положения азота относительно атома кремния в молекуле эти соединения можно разделить на три группы: о.-, ~- и у функциональные. Реакционная способность функциональной группы в ряду о.-> ~->у-соединений падает. Именно поэтому наиболее распростра ненными и изученными на данный период времени продуктами являются карбаминосиланы общей формулы Men(R0) 3.nSiCH2 NHmR' 2.ш (R=Me, Et;
R'=H, Alk, Alkenyl, Ph).
Интерес к этим соединениям остается достаточно высоким в связи с тем, что они легко вступают в реакции обмена функций, находящихся как при самом кремнии, так и при атоме углерода.
Среди этих nродуктов наименее изученными являются соединения, полученные с использованием гидразина и его производных, особенно, N,N-диметилгидразина.
Последние, на наш взгляд, ·заслуживают внимания благодаря тому, что в молекуле N,N-диметилгидразина атомы азотанеэквивалентны и об ладают различной реакционной способностью. Кроме того, как известно, вследствие сокращения вооружений в России образсвались большие за пасы N,N-димети.пгидразина, требующие утилизации.
В настоящее время имеется небольшой выбор соответствующих технологий утилизации или уничтожения данного продукта.
Как один из вариантов возможных путей утилизации N,Nдиметилгидразина можно рассматривать перевод его в менее токсичные кремнийорганические соединения.
Конечно, кремнийорганический синтез нельзя рассматривать как метод, который позволит решить вопрос утилизации N,Nдиметилгидразина. Однако, даже та часть продуктов, которая с помощью этого метода найдет применение, заслуживает того, чтобы это направле ние исследований успешно развивалось.
В связи с этим актуальной задачей является разработка простых ме тодов синтеза новых азотсодержащих кремнийорганических карбофунк циональных мономеров, базирующихся на доступном отечественном сы рье, изучение их физико-химических свойств и поиск путей прикладиого использования.
Це.1ь работы.
Разработка \tеrодов синте3а азотсодержащих карбофункциона.1ь ных кремнийорганических соединений j]инейного и циюи•1еского строе ния, изучение их химических свойств и возможностей практического применения.
Научная новизна.
Впервые разработаны способы получения азотсодержащих крем нийорганических соединений линейного и циклического строения с фрагментами:
Установлено. что при взаимодействии кремнийпроизводных карба :.шновой. гилроксикарба'\1иновой. карбазиновой кислот, формгид рази.:щ и 1 и~разида изоникотиновой кислоты с димети.1Х..1Ор\tетк11хлорси.тано\t и.ш его смесью с гексаметипдиси.1азаном, взятых в лилирования.
Установлено. что N,N-диметилгидразин или его вроюводные :.югут вступать в реакции кремнийметилирования и кремнийэтиленирова ния, что позво.1ило получить ранее неизвестные продукты.
Методами компьютерной химии произведен расчет молекулярных и эле1.;-rронных структур соединения, выявлены особенност·н строения и их влияние на реакционную способность данных про Практическая значимость.
Предложен ГНЦ ВИАМ высокоэффективный катализатор отвер ждения силиконовых каучуков (Et0) 3 SiCH 2 NНNМe 2 (продукт АГ-3) д.'IЯ создания новой герметизируюшей композиции. Разработана технология получения продуl\"Та АГ-3.
Впервые синтезирован N-(2,2,6,6-тетраметил-1,4,2,6-оксазади-сили нан-4-ил)изоникотина\.шд. Предполагается, что у этого соединения, в от
«