ПРОГРАММА

вступительного экзамена по образовательным программам высшего образования–

программам подготовки научно-педагогических кадров в аспирантуре

по направлению подготовки - 04.06.01 Химические науки

(очная и заочная форма обучения)

направленность (профиль): 02.00.08 Химия элементоорганических соединений

Содержание вступительного экзамена № Наименование раздела п/п дисциплины Содержание Раздел 1. Группы элементорганических соединений.

Получение. Синтезы заменой галоида на металл. Механизм 1. Тема 1.

реакции Вюрца. Реакция Шорыгина — замена водорода на Элементорганические металл. Взаимодействие литийорганических соединений с соединения 1-2 групп винильными галогенидами полигалоидметаллами (Кебрих).

Другие методы получения органических производных щелочных металлов. Присоединение щелочных металлов к непредельным и ароматическим соединениям. Реакции органических производных щелочных металлов. Комплексы щелочных элементов с краун – эфирами. Синтезы из магния и различных галогенпроизводных. Получение магнийорганических соединений реакциями обмена водорода и галогена (Иоцич, Норман ) и с помощью производных других металлов. Влияние различных факторов на течение реакции.

Возможные механизмы образования магнийорганических соединений и побочные реакции. Современные представления о строении и реакционной способности магнийорганических соединений. Применение магнийорганических соединений в органическом и элементорганическом синтезах Основные типы соединений. Синтез с помощью 2. Тема 2.

металлорганических соединений. Гидроборирование олефинов, Элементорганические диенов, ацетиленов, стереохимия этой реакции. Синтез соединения 3 группы Циглера. Получение и свойства диалкилалюминийгидридов.

Свойства бор- и алюминийорганических соединений:

изомеризация, окисление, комплексообразование, в– элимирование. Применение в органическом синтезе.

Полимеризация олефинов по Циглеру – Натта, синтез спиртов.

Карбораны. Получение, свойства.

Тема 3. Черты сходства и отличия органических соединений 3.

Элементорганические производных элементов IV группы кремния, германия, олова, соединения 4 группы свинца и углерода. Основные типы соединений. Прямой синтез.

Синтез с помощью литий-, цинк- и магнийоргнических соединений. Получение из ртутьорганических производных, синтез из галоидных алкилов действием металлов, солей двухвалентных элементов и сплавов элементов IV группы со щелочными металлами и медью. Получение и реакции галогенидов, алкокси- и аминопроизводных к непредельным соединениям. Стереохимия кремнийорганических соединений.

в – Элиминирование. Соединения с функциональными заместителями, их двойственная реакционная способность.

Обратимые и необратимые изомеризации функционально замещенных органических производных элементов IV группы.

Полиорганосилоксаны. Биометаллические производные элементов IV группы.

Классификация и номенклатура фосфорорганических 4. Тема Элементорганические соединений (ФОС). Особенности строения и стереохимия ФОС. Соединения одно- и двухкоординированного фосфора, соединения 5 группы.

методы получения, свойства. Свойства трехкоординированного фосфора: первичные, вторичные и третичные фосфины. Фосфористые, фосфонистые, фосфинистые кислоты и их производные (галогенангидриды, эфиры, амиды). Перегруппировка Арбузова, Пудовика, Перкова, кабачника – Филдса, Тодда – Атертона. Соединения четырехкоординированного фосфора: фосфорная, фосфоновые, фосфиновые кислоты и их производные галогенангидриды, эфиры, амиды).

Триорганилфосфиноксиды, сульфиды, селениды, реакция РО – олефинирования (Хорнер). Четвертичные фосфониевые соединения. Алкилиденфосфораны, реакция Виттига. Циклы, содержащие фосфор. Соединения пяти- и шестикоординированного фосфора. Практическое применение ФОС.

Раздел 2. Химия комплексных соединений Основные типы органических соединений переходных 5. Тема 2. Комплексы металлов: карбонилы, комплексы с непредельными переходных металлов.

соединениями (моно- и полиолефинами, ацетиленами, аренами), аллильные, моно- и дициклопентадиенильные соединения. Соединения переходных металлов, содержащие у – связь металл – углерод. Соединения с ионной связью металла с углеродом. Формальная классификация металлорганических соединений переходных металлов по количеству электронов лиганда, участвующих в образовании связи металла с лигандом. Общая характеристика строения и устойчивости различных типов органических соединений переходных металлов.

Перечень вопросов к вступительному экзамену 1. Предмет и задачи курса. Значение элементорганических соединений.

2. Особенности химической у – связи углерод – элемент.

3. Общие методы получения ЭОС I группы. Получение литийорганических соединений.

4. Химические свойства ЭОС I группы.

5. Магнийорганические соединения. Методы получения.

6. Химические свойства магнийорганических соединений.

7. Особенности взаимодействия реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями.

8. Взаимодействие реактивов Гриньяра с карбоновыми кислотами и их производными.

9. Ртутьорганические соединения. Методы получения.

10. Химические свойства ртутьорганических соединений.

11. Цинкорганические соединения. Реакции, имеющие историческое значение.

12. Использование цинкорганических соединений в органическом синтезе.

13. Борорганические соединения. Методы получения.

14. Химические свойства борорганических соединений.

15. Карбораны и полимеры на их основе.

16. Алюминийорганические соединения. Методы синтеза.

17. Химические свойства алюминийорганических соединений и их использование.

18. Кремнийорганические соединения. Номенклатура и классификация.

19. Методы образования связи углерод – кремний.

20. Технология получения кремнийорганических соединений.

21. Функционально – замещенные кремнийорганические соединения.

22. Гидриды кремния.

23. Получение и свойства эфиров кислот кремния, силоксаны.

24. Кремнийорганические соединения со связью Si-Ме.

25. Кремнийорганические соединения со связью Si-Si.

26. Кремнийорганические соединения со связью Si-N.

27. Кремнийорганические мономеры и полимеры.

28. Фосфорорганические соединения. Классификация.

29. Фосфорорганические соединения. Номенклатура.

30. Виды гибридизации электронных орбиталей атома фосфора.

31. Фосфины. Методы получения.

32. Химические свойства фосфинов.

33. Четвертичные фосфониевые соединения. Получение и свойства.

34. Оксиды и сульфиды третичных фосфинов. Методы получения.

35. Химические свойства оксидов и сульфидов третичных фосфинов.

36. Алкилиденфосфораны. Методы получения.

37. Химические свойства алкилиденфосфоранов. Реакция Виттига.

38. Триорганилфосфиты. Методы получения.

39. Химические свойства триорганилфосфитов.

40. Реакция Арбузовской перегруппировки, ее механизм и применение.

41. Реакция Перкова, ее механизм.

42. Диорганилфосфиты, методы получения.

43. Химические свойства диорганилфосфитов. Реакция Михаэлиса – Беккера и Абрамова.

44. Реакция Пудовика. Реакция Кабачника – Филдса. Реакция Тодда – Атертона.

45. Синтез на основе диалкилфосфитов.

46. Методы получения производных фосфонистых и фосфинистых кислот.

47. Химические свойства производных фосфонистых и фосфинистых кислот.

48. Производные фосфорной кислоты. Получение и свойства.

49. Фосфораны. Получение и свойства.

50. Фосфазосоединения, получение и свойства.

51. Методы получения фосфиновых и фосфоновых кислот.

52. Химические свойства производных фосфиновых и фосфоновых кислот.

53. Реакция пятихлористого фосфора с алкенами.

54. Циклические соединения, содержащие фосфор.

55. Элементоорганические лекарственные средства.

56. Фосфорорганические лекарственные средства.

57. Фосфорорганические мономеры и полимеры.

58. Фосфорорганические комплексоны.

59. Фосфорсодержащие промежуточные продукты и красители.

60. Синтезы на основе фосфонуксусного эфира.

61. Мышьякорганические соединения, сравнительная характеристика с ФОС.

62. Органические производные переходных металлов. Классификация и номенклатура.

63. Органические производные переходных металлов. Природа химической связи.

64. Органические производные переходных металлов. Получение и свойства.

Рекомендуемая основная литература 1. Химия элементорганических соединений. Учебное пособие. Авторы: Павлов Г.П., Васильева Т.В., Осипова М.П., Васильев А.Н. Изд-во ЧГУ, Чебоксары 2011, 78 с.

2. Кормачев В. В., Павлов Г. П. Химия элементорганических соединений (I – IV группы).

Учеб. пособие. Чуваш. ун – т. Чебоксары, 1987. 88 с.

3. Кормачев В. В., Павлов Г. П. Химия элементорганических соединений (V – VIII группы).

Учеб. пособие. Чуваш. ун – т. Чебоксары, 1988. 88 с.

4. Методы синтеза органических соединений. Методические указания к выполнению лабораторных работ. Осипова М.П., Васильева Т.В.,Ершов О.В., Васильев А.Н., Павлов Г.П.Изд-во ЧГУ, Чебоксары 2004 г.

5. Методы органического синтеза Методические указания к самостоятельной работе по индивидуальному синтезу. Авторы Осипова М.П., Васильева Т.В., Васильев А.Н. Изд-во ЧГУ, Чебоксары, 2005 г.

6. Смит, В. А. Основы современного органического синтеза - М. : Бином. Лаб. знаний, 7. Органическая химия: учебник для вузов по направлению "Химия" / Шабаров Ю. С. - 4-е изд., стер. - М.: Химия, 2002. - 847с.: ил. - (Для высшей школы).

Рекомендуемая дополнительная литература 1. Органическая химия: тестовые задания Осипова М.П., Васильева Т.В., Павлов Г.П. Изд-во ЧГУ, Чебоксары, 2. Органическая химия: методические указания к выполнению ВКР. Осипова М.П., Васильева Т.В., ПавловГ.П., Насакин О.Е.Изд-во ЧГУ, Чебоксары, 3. Я.С.Каюков, О.В.Каюкова, А.В.Еремкин, О.В.Ершов Практикум по органической химии, 2011 с. 4. Скворцов Н.К. Основы химии и технологии элементорганических соединений (2010 г.) - 5. Белецкая И.П. Металлоорганическая химия. 4 части (1998-2000 г.). Соросовский образовательный журнал 6. С.В.Вдовина, В.А.Мамедов Новые возможности классической реакции Биджинелли //Успехи химии 2008 г. т.77 вып.122. с.1091-1128.

7. А.Т.Солдатенков, Н.М.Калядина, И.В.Шендрик основы органической химии лекарственныъх веществ М.: Химия 2009 г.