WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

Pages:     || 2 | 3 |

«The sediment of the waste and drinking waters: problems and decisive Dnepropetrovsk 2014 УДК 628.1.033:628.336 ББК 31.294 Д 64 Рецензенты: д-р техн. наук., проф. Л.С.Савин (ПГАСА) д-р техн. наук., проф. Н.Н.Беляев ...»

-- [ Страница 1 ] --

L.F.Dolina, P.B.Mashihina

The sediment

of the waste and drinking waters:

problems and decisive

Dnepropetrovsk 2014

УДК 628.1.033:628.336

ББК 31.294

Д 64

Рецензенты:

д-р техн. наук., проф. Л.С.Савин (ПГАСА)

д-р техн. наук., проф. Н.Н.Беляев (ДИИТ)

д-р техн. наук., проф. В.Д.Петренко (ДИИТ)

Рекомендовано к печати Ученым советом,

Днепропетровского национального университета железнодорожного транспорта имени академика В.Лазаряна Долина Л.Ф. Машихина П.Б.

Д 64 Осадки сточных и питьевых вод: проблемы и решения.

-Днепропетровск: «Континент»

49069 ул. Артема 91Б, Свидетельство о внесении в Государственный реестр издателей, изготовителей и распространителей издательской продукции ДК № 1591 от 03.12.2007 г.

ISBN 978-743-8241-24- В монографии рассматриваются вопросы, связанные с обработкой осадков, шламов и отходов сточных и питьевых вод.

Для студентов, аспирантов, научных работников и проектировщиков, специализирующихся в области очистки сточных и питьевых вод и охраны окружающей среды.

In this book the up-date technologies and egupment for processing the sediment of the waste and drinking waters.

This book will be help ful for students, postgraduates, and experts working in the field of waste and drinking waters treafments, water, supply and ecology.

УДК 628.1.033:628. 336 ББК 31.294 Д © Л.Ф. Долина, П.Б. Машихина, ISBN 978-743-8241-24- Природа едина и неделима Природа непостижима… но познаваема Природу обмануть нельзя The nature is one and indivisible The nature is incomprehensible... but cognizable The nature can`t be deceived Содержание Стр.

Введение…………………………………………………………………………. Глава 1. Краткая характеристика осадков сточных вод…………………...…. 1.1 Виды, состав и свойства осадков сточных вод……………………...…….. 1.2 Методы обработки осадков………………………………………………… Глава 2. Эколого-экономические аспекты обработки и использования осадков сточных вод……………………………………………………………. 2.1 Управление осадками сточных вод – важнейшая экологическая проблема…………………………………………………………………………. 2.2 Повышение энергоэффективности станций очистки сточных вод………. 2.3 Новые технологии по использованию энергетического потенциала осадка сточных вод……………………………………………………………… 2.4 Биогаз – ресурс возобновленной энергии………………………………….. Глава 3. Технологии и сооружение направленные на уменьшение выхода избыточного активного ила (ИАИ) ………………………………………….. 3.1 Технологии, применяемые в обработке избыточного активного ила….… 3.2 Утилизация избыточных активных илов……………………………….….. 3.3 Сокращение избыточного активного ила в процессе очистки сточных вод……………………………………………………………………… Глава 4. Обезвоживание осадков сточных вод и производственных шламов…………………………………………………………………………… 4.1 Выбор оборудования для обезвоживания осадков сточных вод и производственных шламов……………………………………………………... 4.2 Обезвоживание осадков центрифугированием…..……………………..… 4.3 Обезвоживание осадков на фильтровальных установках различных конструкций……………………………………………………………………… Глава 5. Термическая обработка осадков сточных вод и производственных шламов……………………………………………………... 5.1 Термическая сушка осадков сточных вод и производственных шламов…………………………………………………………………………… 5.2 Сжигание осадков сточных вод и системы пылегазоочистки дымовых газов. Утилизация золы сжигания осадка…………………………………..… Глава 6. Современные методы обработки и утилизации осадков, содержащих тяжелые металлы……………………………………………………………….. 6.1 Краткая характеристика тяжёлых металлов………………………………. 6.2 Законодательство Европейского Союза в области утилизации осадков, содержащих тяжелые металлы……………………………………………….... 6.3 Утилизация гальванических осадков железнодорожных предприятий… 6.4 Реагентная технология обезвреживания осадков сточных вод………..… Глава 7. Утилизация осадков и шламов различных производств…………… 7.1 Утилизация осадков и шламов после электрохимических процессов обработки вод…………………………………………………………………… 7.2 Совместная утилизация промышленных отходов…………………...…… 7.3 Современные методы утилизации нефтесодержащих осадков………..… Глава 8. Переработка и утилизация осадка при подготовке питьевых вод в водоснабжении……………………………………………………………...… 8.1 Обработка осадков водопроводных станций. Прием водопроводных осадков на канализационные очистные сооружения…………………………. 8.2 Переработка осадков, образованных при подготовке питьевых и очистке атмосферных сточных вод…………………………………...……………….… 8.3 Утилизация осадка, образующегося на станциях, обезжелезивания подземных вод…………………………………………………………………… Литература…………………………………………………………………….…. Специалисты различных стран, занимающиеся проблемами обработки воды, сталкиваются с одними и теми же вопросами:

- обеспечение всего живого на нашей планете чистой и приятной на вкус питьевой водой;

- придание этому сырью, без которого невозможно развитие цивилизации, свойств, необходимых для каждого вида применения;

- сброс отработанной воды в естественную среду, не нанося ей вреда, и возможность дальнейшего использования сбросов;

- переработка осадков, шламов и отходов, поступающих с различных установок по очистке воды, с тем, чтобы полезными или, по крайней мере, безвредными для окружающей среды.

Процессы самоочищения природы из-за больших ксенобиотиков и высокой их устойчивости к размножению идут очень медленно. Поэтому актуальной экологической задачей является востановление окружающей среды: рациональная переработка промышелнных и сельскохозяйственных отходов; санация и восстановление плодородия земель, загрязненными токсичными химическими веществами и радионуклидами;



утилизация осадков сточных вод очистных сооружений; очистка водных источников и т.д Одной из многочисленных экологических проблем современной цивилизации является утилизация отходов производства и потребления, в том числе осадки сточных вод (ОСВ) городских очистных сооружений. Действующее законодательство Европейского Союза в области утилизации ОСВ ужесточено в отношении содержания тяжелых металлов. Применяемые на сегодняшний день способы захоронения, складирования, сжигания, компостирования, использования ОСВ в сельском хозяйстве не будут допускаться законодательством ЕС. Поэтому поиск новых технологий утилизации ОСВ крайне актуален.

Осадки городских очистных сооружений представляют собой органические (до 80%) и минеральные (около 20%) примеси, выделенные из воды в результате механической, биологической и физико-химической очистки. В состав ОСВ входят вещества, обладающие общетоксическим, токсикогенетическим, эмбриотоксическим, канцерогенным и другими негативными свойствами. В ОСВ могут содержаться тяжелые металлы Cr, Cd, Hg, Cu, Pb, Co, Zn, Mo, патогенные организмы (бактерии, простейшие, гельминты, вирусы), избыточное количество нитратов, токсичные вещества, пестициды, полихлорированные бифенилы, лифатические соединения, поверхностно-активные вещества, полициклические ароматические вещества, фенолы, нитрозамины. Хранящиеся на иловых площадках и отвалах осадки очистных сооружений, как правило, относятся ко второму классу (высоко опасные) или третьему классу (опасные) отходов. Выделяемые из ОСВ вредные газы могут превышать ПДК в несколько раз, дурно пахнут. Их запах равен 4-5 баллам по шкале органолептических показателей.

Основная масса осадков складируется на иловых площадках и отвалах, создавая технологические проблемы в процессе очистки сточных вод. Условия их хранения, как правило, приводят к загрязнению поверхностных и подземных вод, почв, растительности. Уровень использования отходов городов и осадка сточных вод в сельском хозяйстве стран СНГ пока невысок. В почву вноситься не более 4 - 6 % осадка сточных вод с очистных сооружений крупных городов. Большая часть отходов вывозиться на свалки, создающие опасные очаги загрязнения окружающей среды.

При этом безвозвратно теряются содержащиеся в отходах полезные компоненты.

В последние 15-20 лет на большинстве очистных сооружений очистка карт иловых площадок не осуществлялось, и в настоящее время они переполнены. В результате этого: а) некуда сбрасывать вновь образующиеся осадки; б) при паводке очень вероятно разрушение обваловки и поступление содержимого карт иловых площадок в реки. Пример тому паводок 2013 года на реке Днепр в городе Киеве на Бортнической станции аэрации.

Проблема обработки и использования (утилизации) осадков сточных вод приобретает особый смысл, так как имеет не только экологическое, но и экономическое значение, содействуя восполнению сырьевых и материальных ресурсов, а так же энергосбережению.

В последние годы в зарубежных странах деятельность в области ресурсосберегающих и природоохранных технологий стала одной из перспективных и прибыльных. В США управление отходами занимает 4-е место среди отраслей промышленности по годовому обороту капитала.

В странах ЕС темпы роста в этой сфере экономики ежегодно составляет %, их рост ожидается до 50 %. Реализация концепции «разделения и утилизации»

способствует не только решению экологических проблем, но и позволяет получить прибыль.

Согласно сообщению агентства Рейтер, в префектуре Нагано, на северозападе от Токио, „обнаружен новый источник природных богатств - сточные воды”.

Исследование показало, что в пепле, который остается после сожжения осадка сточных вод, обрабатываемых на очистной станции города Сувы, содержиться золото, причем там его намного больше, чем в руде, добываемой на самых богатых золотых приисках Японии. Префектура Ногано ожидает, что всего за один финансовый год это золото принесет доход в 15000000 иен (свыше 167000 долларов США). Как говориться в сообщении, высокое содержание золота в сточных водах объясняется тем, что в этой местности много предприятий точного машиностроения, использующих этот драгоценный метал.

Используя органические осадки животноводческих предприятий, мясомолочной промышленности, а так же осадки станций очистки бытовых сточных вод в Украине можно вырабатывать 54 млн.м3 биогаза ежегодно, что позволит заменить 24 тыс.т. бензина [1,2] В Украине эксплуатируется 18 станций для очистки бытовых сточных вод, но только на четырех из них в Харькове, Одессе, Киеве, Кривом Роге имеются установки для получения биогаза из осадка. Работают эти установки на низком технологическом уровне, а в Днепропетровске на Левобережной станции аэрации они вообще не работают. И это в Украине, где особенно остро стот вопрос об газообеспеченности и энергосбережении.

„ Для создания дееспособных и респектабельных природоохранных технологий нужны не только средства и умные головы, но и стремление и политическая воля (на всех уровнях) для их внедрения в производственных масштабах”. Пишет профессор Пашаян А.А. с коллегами из России [3] и далее продолжает: „ … надо поощрять (платить зарплату) госслужащим экологической сферы не за активную фискальную деятельность, а за то, сколько новых технологий внедрено при действующих очистных сооружениях и каков экономический эффект” В США и других развитых странах по оценке специалистов, до 3% общего расхода электроэнергии приходиться на очистку сточных вод. Энергопотребление типичной станции очистки городских сточных вод (с аэротенками и метантанками) составляет в среднем 0.6 кВт ч/ м сточных вод.

Высказывается мнение о возможности использовать сточные воды в недалекой перспективе в качестве энергетического сырья, при этом сточные воды следует рассматривать с трех позиций: энергия содержащая в органических веществах; тепловой энергетический потенциал; энергия, эквивалентная затратам на производство минеральных удобрений, которые могут быть извлечены из сточных вод. Исходя из этого, считается возможным получение энергии в количестве 1.9 кВт/ч из одного кубометра сточных вод.

Эффективная работа метантенков или анаэробных биореакторов в значительной степени определяет общие затраты на обработку и утилизацию осадка.

Поскольку органические загрязнения трансформируются в биогаз, реконструкция и наладка работы метантенков или анаэробных биореакторов даст двойную экономию:

во-первых, за счет получения биогаза, во-вторых, за счет сокращения количества осадка, подлежащего дальнейшей обработке и утилизации. Отсюда необходимость реконструкции сооружений по обработке осадков сточных вод и не только этих сооружений, но и всех станций. Большинство станций по очистке городских сточных вод на Украине запроектированы и были построены в 40-60-х годах прошлого столетия и конечно за это время устарела и технология и сооружения. В тоже время указанные проблемы достаточно эффективно решены и продолжают разрабатываться в Европейском Союзе (Дания, Финляндия, Швеция и др.), в США. Даже в России эти проблемы решены, но только, в двух городах – Москве и Санкт-Петербурге, где возможно познакомиться с новыми передовыми технологиями и сооружениями, по обработке осадков и переработке сточных вод. На Украине, к большому сожалению, таких станций не имеется. Это объясняется многими причинами, которые были указаны ранее, а также недостаточным финансированием водопроводноканализационого хозяйства.

На модернизацию существующих коллекторов, на развитие и расширение городских сетей и оборудования станций в столице Австрии – городе Вене ежегодно тратится около 36 млн. евро [4], по этому система очистки сточных вод в Вене признана одной из лучших в мире и лучшей в Европе. Здесь внедрена 2х ступенчатая биоочистка от фосфора и азота, а также решены проблемы обработки и утилизации осадков и неприятных запахов не только на станциях, но на прилегающих коллекторах.

На Украине трубопроводы водопроводно-канализационного хозяйства изношены на 40-80% и об этом нам напоминают ежедневные аварии и чрезвычайные ситуации. Только в начале 2013 года прошли две крупные аварии с трубопроводами:

в Крыму (в районе Евпатории) – 7км непригодных труб и в районе Львова (тоже примерно 7 км непригодных труб) А в это время в Днепропетровске останавливаются трубопрокатные заводы, так как не развит внутренний рынок потребления труб, а внешний рынок (Европа, Россия и др.) в виду экономического кризиса не в состоянии покупать нашу трубную продукцию или не хотят.

В этой монографии затронуты вопросы не только обработки и утилизации осадков сточных вод и отходов промышленности и сельского хозяйства, но и другие проблемы, связанные с основным вопросом – реконструкции и модернизации всего водопроводно-канализационного хозяйства.

Авторами проанализированы существующие способы обработки и утилизации осадков, отходов и шламов различных отраслей промышленности и сельского хозяйства.

На основании накопленного в течение последнего десятилетия опыта, предложены принципиально новые технологии и оборудование для утилизации осадков.

По мнению авторов, данная работа будет представлять интерес для работников водопроводно-канализационного хозяйства, металлургической, нефтеперерабатывающей, машиностроительной и атомной промышленности, а так же для студентов технических вузов.

Краткая характеристика осадков сточных вод.

более солидный возраст. Функциональное своеобразие и совершенство простейших микроорганизмов, растений и животных будет вечно оставаться предметом человеческого научного познания Природы. Знания, полученные от такого животных и растений имеет немалый и оправданный интерес предпринимательства. Синтез хорошо апробированных самостоятельных решений и технологий нередко позволяет использовать опыт природы для одновременного решения Осадки представляют собой суспензии, выделяемые из сточных вод в процессе их механической, биологической, химической и физико-химической очистки. Обьем осадков зависит от вида обрабатываемых сточных вод и принятого метода очистки. При совместной очистке бытовых и производственных сточных вод (городских) обьем образующихся осадков обычно не превышает 0.5 - 4.0 % обьема очищаемой воды (60 – 70 % от общего количества осадка при этом составляет избыточной активный ил). При локальной очистке производственных сточных вод, особенно при химическом методе очистке для выделения из неё нерастворимых примесий, количество образующихся осадков может достигать 10 – 40% расхода сточных вод.

Проблема обезвреживания и утилизации осадков, выделяемых в процессе очистки сточных вод, является наиболее сложной, а технология обработки – наименее разработанной.

Конечная цель обработки осадков сточных и природных вод состоит в превращении их путем проведения ряда последовательных технологичких операций в безвредный продукт, не вызывающий загрязнения окружающей природной среды.

При этом ценные компоненты, содержащиеся в осадке, должны быть максимально утилизированы.

По существу, единой универсальной классификации осадков, в том числе и радиоактивных отходов, не существует. [5] По химическому составу осадки подразделяются на три группы [6] 1 преимущественно минерального состава;

2 преимущественно органического состава, имеющие зольность менее 10%;

3 имеющие в своем составе вещества органического и минерального происхождения; зольность таких осадков может изменяться от 10 до 60% Знание химического состава осдков необходимо для определения наиболее рациональных путей их использования и обработки.

Таблица 1. Химический состав осадка первичных отстойников и активного первичных отстойников Химический состав осадков производственных сточных вод отличается большим разнообразием и существенным образом влияет на выбор метода их обработки. Если осадки содерат соединения Fe, Al, Cr, Cu, то процессе обезвоживания таких осадков интенсифицируется и уменьшается расход реагентов на коагуляцию (флокуляцию) перед обезвоживанием. Такие вещества, как жиры, масла, нефть, волокна, нарушают процессы уплотнения и коагуляции (флокуляции) осадков, уменьшают их водоотдачу. При содержании ионов тяжелых металлов, соединений хрома, мышьяка и др., а также красителей, поверхностно-активных веществ, моющих средств снижается газовыделение, ухудшаются процессы анаэробного и аэробного сбраживания осадков, снижается качество осадка при утилизации его как удобрения.

Французская фирма “Degrmont” [8] сделала попытку классифицировать осадки различных типов в соответствии с их происхождением и содержанием в них гидрофильных коллоидов, которые играют основную роль в поведении осадков в процессе обезвоживания. Согласно этой классификации различают осадки:

- Гидрофильный органический осадок – один из самых распространенных категорий осадков. В осадке большая доля гидрофильных коллоидов и это создает трудности при его обработке. Сюда относятся осадки при очистке бытовых сточных вод (сырой осадок, избыточный активный ил, сброженные осадки и др.), осадки пищевой и перерабатывающей промышленности (пивные заводы, бойни, консервные заводы, животноводческие фермы), текстильная промышленность, нефтехимия и др.

- Гидрофильный, маслосодержащий – осадок после очистки вод от нефти, машиностроительные заводы, холодная прокатка, металлургия.

- Гидрофобный, маслосодержащий – осадок после очистки вод прокатных станов, водоподготовка.

производственных сточных вод (обработка металлов, гальванизация, окраска), производства неорганической химии и красящих веществ, кож заводы.Гидрофобный неорганический – осадок, получаемый при очистки производственных сточных вод в производстве чугуна, в литейных цехах, сталелитейные заводы, цеха газоочистки, обогатительные фабрики угля, очистка газов при сжигании мусора, производство целлюлозы.

- Волокнистый осадок – осадок, получаемый от производства бумажной пульпы, в очистке вод от производства картона. Волокнистый осадок,как правило, легко обезводить, за исключением тех случаев, когда интенсивная очистка от волокна делает его гидрофильным в результате появления в нем гидроксидов металлов или активного ила, либо того и другого.

-Гранулометрический состав осадка.

Водоотдача осадков во многом зависит от размера частиц их твердой фазы.

Чем меньше частицы, тем хуже водоотдача осадков. Органическая часть осадков быстро загнивает, выделяя неприятный запах, при этом увеличивается количество коллоидных и мелкодисперсных частиц, вследствие чего снижается водоотдача осадков.

Осадок первичных отстойников состоит из частиц крупностью > 7-10 мм (5крупностью 1-7 мм (9-33%), а крупностью < 1 мм (50-88% от массы сухого вещества). В активном иле количество частиц размером < 1 мм составляет 98%, размером 1-3 мм – 1,6%, а больше 3 мм – 0.4% от массы сухого вещества.

Сброженный в метантенках или биореаторах осадок по сравнению со свежим имеет более мелкую и однородную структуру и содежит частиц размером < 1 мм в среднем 85%.

-Характер воды содержащейся в осадке.

Эта вода представляет собой сумму свободной воды, которая может быть легко удалена, и связанной, включающей коллоидальную гидратную воду, капиллярную, клеточную и химически связанную воду. Выделение связанной воды требует значительных усилий, например, клеточная вода может быть отделена только тепловой обработкой ( термическим кондиционированием, сушкой или сжиганием ).

-Кажущаяся вязкость и связанная с ней текучесть осадка.

Иловая суспензия не является ньютоновской жидкостью, поскольку найденное значение вязкости очень относительно и зависит от приложенного напряжения сдвига.

Вязкость можно рассматривать как меру интенсивности сил взаимосвязи между частицами. Она так же позволяет оценить, тиксотропный характер осадка (способность осадка образовывать гель в состоянии покоя и возвращать текучесть даже при слабом встряхивании). Это свойство очень важно для оценки способности осадка к сбору, транспортировке и перекачиванию.

Удельное сопротивление осадков – сопротивление еденицы массы твердой фазы, отлагающейся на еденице площади фильтра при фильтровании под постоянным давлением суспензии, вязкость жидкой фазы которой равна единице. Удельное сопротивление, характеризующее водоотдачу осадков, позволяет выбирать методы обработки осадков, а так же осуществлять соответствующие технологические расчеты сооружений.

Удельное сопротивление осадков городских сточных вод определенным образом зависит от вида сточных вод промышленных предприятий преобладающих в данном городе.

Таблица 2. Влажность и удельное сопротивление осадков [9, 7, 6] Сброженная смесь сырого и уплотненного активного ила в условиях:

Шлак, полученный при нейтрализации:

- гальванических сточных вод известью 95.5-97 15- Уплотнинный активный ил с очистных сооружений завода синтетического 94.4-97.5 55- Теплофизические характеристики осадков, необходимые для правильной организации и расчета процессов термической обработки осадков.

Теплота сгорания сухого вещества осадков в среднем составляет 16.7 - 18. МДж/кг, высшая теплота сгорания горючей массы 24.3 – 26.4 МДж/кг. При увеличении влажности и зольности осадков возрастает их удельная теплоемкость и снижается теплота сгорания и выход летучих.

Количество и влажность осадков зависит от типа, режима эксплуатации и эффективности работы сооружений механической, химической и физико – химической очистки производственных сточных вод и хозяйственно – бытовых сточных вод с которыми они очищаются вместе.

Бактариальное загрязнение осадков.

Есть осадки, которые не имют бактериального загрязнения (некоторые радиоактиные и химических производств и др.) Осадки городских сточных вод в своем составе могут содержать все основные формы бактерий. Бактериальное загрязнение осадков на порядок выше, чем сточных вод. В 1 м3сырого осадка влажностью 94.3% содержаться около 42 млн. бактерий, а в 1г сухого вещества осадка – от 740 тыс. до 1 млн.

В 1 кг сырых и сброженных в мезофильных условиях осадках городских гельминтов. Вирусы находяться в 29.1% проб сырых осадков первичных отстойников, в 17.5% пробах избыточного активного ила и у 12.6% пробах сброженных осадков сточных вод. [7] Все осадки производственных сточных вод можно разделить на два класса:

инертные и токсичные.

Кроме того, осадки производственных сточных вод бывают двух видов:

стабильные и нестабильные ( загнивающие ) Отдельные виды осадков требуют обязательной дезинфекции. На различных этапах очистки производственных сточных вод образуется специфические осадки. Например, осадки сточных вод трикотажных предприятий содержат ветошь, волокна, красители и ПАВ, по этому их относят к классу токсичных, зольность осадков 30%.

Основной задачей обработки осадков является получение конечного продукта, качество которого обеспечивает возможность его утилизации или сводят к минимуму ущерб, наносимый окружающей среде.

Выбор рациональной технологической схемы обработки осадков является сложной инженерно – экономической и экологической задачей, выбор правильного решения требует обязательного учета производительности станции, местных условий (климатических, гидрогеологических, строительных, агротехнических, обеспеченность реагентами, топливом, технологическим транспортом и др.), выполнения предварительных экспериментальных исследований способности осадков к водоотдаче, их физико-химических, теплофизических и агрономических характеристик. В большинстве случаев технологическая схема базируется на комбинации различных методов обработки осадков.

Проблема управления осадками сточных вод требует решения двух взаимосвязанных основных задач: использование современных, наиболее эффективных технологий и оборудования для уменьшения массы и объемов осадков;

выбор и реализация способов конечного, экологически безопасного размещения и утилизации обработанных осадков сточных вод в окружающей среде. [10] В мировой практике основным способом конечного решения обезвоженных осадков является их почвенное размещение и сжигание. Основным фактором, определяющим область использования их необходимость захоронения осадков, является их химический состав и соответствие требованиям действующей нормативной документации.

Стабилизация – это предотвращение загнивания осадков путем размножения органической части его до простых соединений или продуктов, имеющих длительный период ассимиляции с окружающей средой.

Кондиционирование – технологический приём, которым обеспечивается наилучшее обезвоживание осадков за счёт изменения структуры и форм связи влажности с частицами твердой фазы перед обезвоживанием или утилизацией.

Обезвоживание осадков – это удаление воды из осадков с целью уменьшения их массы и объема для удобства транспортирования и утилизации.

Обеззараживание или дезинфекция (латын. des – отрицание, inficere – заражать) - это уничтожение болезнетворных микроорганизмов в осадке [11] Утилизация осадков – предназначена для извлечения и использования ценных веществ.

Захоронение депонирование осадков сточных вод – следует применять только в случае не возможности утилизации по техническим или экономическим причинам с учетом необходимости предотвращения возможных отрицательных воздействий на окружающую среду.

Уплотнение – наиболее простой, дешевый и распространенный способ уменьшения объема осадков (за счет уменьшения влажности осадков), обеспечивающий повышение производительности последующих сооружений по обработке осадков.

Решение перечисленных и других сложных задач, связанных с переработкой осадков, требует системы, управления осадками на государственном и территориальном уровне [10] Основной целью создания такой системы является экологически безопасное размещение осадков сточных вод в окружающей среде. Для достижения указанной цели необходимо проведение следующих мероприятий:

- приоритетное финансирование объектов по обработке и размещению осадков;

- организация и проведение экологического мониторинга обьектов, на которых осадок используется, складируется или подвергается захоронению;

- выбор основных возможных направлений утилизации осадков с учетом их состава, свойств и местных условий;

- выбор метода и обработки осадков с целью их обезвоживания и подготовки к утилизации или захоронению;

- реализация выбранного направления использования или захоронения осадков.

Указанное мероприятия являются техническими осуществимыми при условии согласованных действий организации, относящихся к различным ведомствам и службам, и что очень важно при позитивной позиции контролирующих их органов.

Рисунок 1. Наиболее употребляемые методы обработки осадков Эколого-экономические аспекты обработки и использования 2.1 Управление осадками сточных вод – важнейшая Проблема обработки и использования (утилизации) осадков сточных вод приобретает особый смысл, так как имеет не только экологические, но и экономическое значение, содействуя восполнению сырьевых и материальных ресурсов. Осадок сточных вод приставляет собой водонасыщенную пластичную смесь, для хранения которой необходимо создание специальных мест. На территории Украины в отвалах и хранилищах накоплено 50 млн. т осадков по сухому веществу, что при естественной влажности составляет около 5 млрд. т. коммунальных отходов.

Для их размещения из хозяйственного оборота изъято более 10 тыс. га земли (в Донецкой обл. - более 500 га. Харьковской - более 300 га). Суммарная площадь, занимаемая осадками всех сточных вод в 1996 году в городе Днепропетровске, составила 3484,22 га. Компенсация за отвод земель под хранение осадков для различных регионов Украины колеблется ото 2.5 до 100 тыс. долларов США за 1 га.

Из этого следует, что проблема накопления осадков; имеет не только природоохранное, но и экономическое значение.

Анализом установлено, что аналогичная ситуация складывается и в странах СНГ. Например, на очистных сооружениях Москвы и Московской области образуется в среднем до 1,5% осадков сточных вод от количества поступающей сточной воды, что составляет в год свыше 650 тыс. м3. Подобная ситуация наблюдается и в других крупных городах. Так, в городе Сочи, с шести имеющихся станций полной биоочистки общей производительностью 200 тыс.м3/сутки, образуется 1,6 тыс. м3/сутки осадка средней влажности 97%.Время заполнения иловых площадок слоем осадка равным 30 см составляет от 20 до 143 суток.

Согласно норм, для подсушки 1 м3 осадка; на иловых площадках требуется м площади, следовательно, для подсушки всех осадков очистных сооружений городских сточных вод Украины требуется около 25-30 тыс. га земли.

В странах ЕС количество осадков после очистки городских сточных вод достигает порядка 9-10,5 млн. т/год. Затраты на отделение, обработку и использование осадков составляют 50% от всей стоимости очистки сточных вод.

Проблема осадков возникла в то время, когда их перестали считать полезными, и они превратились в отходы. Стоимость их захоронения довольно высока: в США размещение ила стоит 12 долларов за 1 т, в Испании (Астурия) размещение ила стоит от 6 до 10 долларов за 1 т. В Испании смесь сырого осадка и активного ила называют биосолидами (в переводе с испанского - биологическое солнце).

Согласно директив Европейского сообщества (ЕС), до 2005 года должны очищаться все воды в населенных пунктах с числом жителей свыше 10000, при этом осадки должны перерабатываться. Больше всего осадков образуется в Германии тыс. т, а меньше всего в, Люксембурге - 15 тыс. т., при этом на свалку сбрасывается от 90% (Греция) до 19% (Великобритания) осадков, в море - от 61% (Португалия) - до 6% (Германия, Франция, Бельгия), утилизируется - от 45% (Великобритания) - до 10% (Испания, Греция), сжигается - от 28% (Дания) - до 0% (Италия, Греция, Ирландия, Португалия). Однако сброс в море уже запрещен (2000 г.) и после 2000 г. в странах ЕС запрещено открывать новые свалки для складирования осадка. Осадок является хорошим органическим удобрением, а потому при жестком химическом контроле может использоваться в сельском хозяйстве. В странах ЕС примерно 10% осадка используется в сельском хозяйстве в качестве удобрения. В сельском хозяйстве России и Украины используется всего 1,5% осадков. Причиной этого является то, что в составе большинства осадков содержится много солей тяжелых металлов (таблицы 1 и 2) и токсичных соединений (фенолов, бенз(а)пирена и др.).

Таблица 3. Характеристики ила (по сухому веществу) станций

ЛСА ЮСА ЦСА

В соответствии с СанПин 22.7.029-99 «Гигиенические требования, касающиеся обращения с промышленными отходами и определения класса их опасности для здоровья населения», канализационные осадки преимущественно имеют IV класс опасности, что предопределяет возможность их открытого хранения.

Но высокие концентрации токсичных веществ в почвах при накапливании таких осадков способны сделать непригодными к употреблению сельскохозяйственные продукты, выращенные на таких почвах. Важным обстоятельством является также тот факт, что осадки в различных городах на очистных станциях имеют различный уровень химического загрязнения. Так, небольшие города Украины (Джанкой, Ялта и др.). Не имеющие развитой тяжелой промышленности, содержат либо минимальное количество токсичных веществ, либо их совсем не содержат. Поэтому такие осадки в полном составе могут использоваться как удобрение почва. В то же время осадки сточных вод крупных мегаполисов (Днепропетровск, Донецк. Харьков. Киев и др.,), и небольших городов, которые имеют мощные промышленные предприятия (Макеевка.

Кривой Рог, Алчевск) должны подвергаться дальнейшей обработке. Единственный в мире город, где все осадки в объеме 2100 тыс. м3/сут. Утилизируются в сельском хозяйстве – это Париж. Все промышленные предприятия Парижа вынесены за 150 км от городской черты.

Таблица 2. Содержание тяжелых металлов в осадках сточных Содержание тяжелых металлов в осадках сточных вод, Эколого-экономическая целесообразность использования осадков сточных вод.

Осадок сточных вод в качестве удобрения рационально транспортировать на поля, находящиеся на расстоянии до 50 км всеми видами имеющегося в хозяйстве транспорта, а затраты на вывоз осадка должны являться неотъемлемой частью эксплуатационных затрат самой очистной станции, т.к. в настоящее время это не является необходимым условием ее эксплуатации.

По данным Запорожской государственной сельскохозяйственной опытной станции, внесение сухого осадка сточных вод в почву в количестве 30 т/га при выращивании зеленой массы люцерны дало прибавку к урожаю 27%, а навоза в количестве 50 т/га - 24%, что свидетельствует об эффективности использования осадка как удобрения. Осадки можно применять для выращивания рассады овощей, для удобрения в зелено-парковом хозяйстве, цветоводстве, садоводстве, питомниках при выращивании саженцев, в частных хозяйствах. Отсутствие оплаты за осадок не способствует заинтересованности персонала очистных станций в их утилизации, а, следовательно, сдерживает его дальнейшее применение. Цену на обработанный осадок можно установить по его химическому составу (табл.3) сравнивая с ценами на минеральные удобрения. Если предположить, что в удобрениях основную ценность представляют биогенные элементы - фосфор, азот, калий, можно вычислить стоимость осадка, которая колеблется в значительных пределах от 11,8 до 66, долларов. В среднем - порядка 20-22 доллара. Установлено, что в Украине не менее 30% накопленных осадков (17 млн. т) может быть использовано в сельском хозяйстве, а это может дать прибыль не менее 300-500 млн. долларов.

При использовании избыточного активного ила в сельском хозяйстве согласно норм в странах ЕС содержание тяжелых металлов в сухом веществе не должно превышать следующих значений, мг/кг: 100 N. 100 Рb, 300 Сг, 600 Си, Zn, 1Hg и т.д.

Технологические особенности извлечения тяжелых металлов из осадков. Учитывая, что большинство осадков в Украине содержат тяжелые металлы, то в случае их извлечения осадки можно использовать как ценное удобрение. В настоящее время существует три основных способа извлечения тяжелых металлов из концентрированных отходов:

- термический (автоклавный гидролиз, сжигание);

- ионообменный с последующей сильнокислотной обработкой;

- химическое выщелачивание концентрированными кислотами и щелочами.

Так называемые „ старые ” осадки, как правило, содержат более высокие концентрации тяжелых металлов, но при этом так же, как и „ свежие ”, относятся к отходам четвертого класса опасности. Описание свойств осадков делают возможным их использование в качестве наполнителя ипертного материала для технической рекультивации карьеров, территорий, нарушенных строительными и другими видами работ. Указанное направление является актуальным и с точки зрения решения социально-экологических задач. В первую очередь, это относиться к регионам с интенсивным развитием горной промышленности (Крывой Рог, Марганец, Донбасс), добычей полезных ископаемых и других материалов (глины, песка, известкового сырья, доломита) открытым способом. Целью эколого-технической рекультивации карьеров и техногенных ландшафтов с использованием осадков является возврат территорий, деградированных деятельностью человека, к состоянию, которое имело место до начала производства работ, а также полное восстановление и даже улучшение ландшафта, создание рекреационных зон и т.п.

Ярким примером использования нарушенных земель для рексационнотуристичекой деятельности есть заказник „ Визирка” на Ингулецком горнообогатительном комбинате (Кривой Рог) [12], а внесение осадков сточных вод, в субстраты нарушенных горними работами земель, позволяет активизировать разительности и экосистем при условии учета норм и механизации процесса внесения осадков [13] Значительные масштабы в настоящее время [10] получает складирование механически обезвоженного осадка совместно с твердыми бытовыми отходами с целью их захоронения на полигонах. Имеются наблюдения о положительном влиянии складированных осадков на процессы разложения твердых бытовых отходов и их стабилизацию.

Каждый из этих методов имеет достоинства и недостатки. Еще в 1990 г.

были сделаны выводы о перспективности термического сжигания осадков городских сточных вод. Так, в Австрии в перспективе будет сжигаться до 60% осадков, в Швейцарии - до 40%, в Германии - 30%. Однако этот метод не является экологически безопасным, поскольку требуется очистка выбрасываемых газов, и при этом возникают трудности с дополнительной очисткой суспензий, образуемых в системе промывки газов. В то же время сжигание способствует уменьшению объема осадка на 80%, а массы по сухому веществу - на 70%. Конечный продукт по объёму в 25 раз меньше „мокрого”. Так, из объема обезвоженного осадка порядка 1000 м3/сут. путем сжигания получается 90 м3/сут. объема золы, но сжигание осадка высокой влажности тоже нерентабельно.

Франция является одним из мировых лидеров в области сжигания осадка сточных вод. Начиная с 1966 года, по французской технологии в печах с псевдосжиженным слоем эксплуатируется более 30 установок. По французской технологии в Санкт-Петербурге производится сжигание осадков, но при этом происходит выделение токсичных веществ диоксидов и фуранов. Замеры концентрации диоксидов в отходящих газах (1999-2001 гг.) показали наличие их в пределах 13,2-17,6 пг/нм3при нормативе 100 пг/н м3.

Другим экологически приемлемым методом очистки осадка от тяжелых металлов является замещение в микроорганизмах ила одних элементов на другие.

При использовании замещения тяжелых металлов на щелочно-зечельные. в первую очередь на кальций, степень уменьшения цинка составила 44-84%, мели 28-62%, никеля 58-92%, свинца 92-99%, хрома 57-77%. Был получен активный ил, отвечающий требованиям, предъявляемым в странах ЕС к активному илу, предназначенному для использования в сельском хозяйстве. К тому же после введения кальция ил становится более ценным органоминеральным удобрением для кислых почв. Однако этот метод не вышел из лабораторных испытаний, и требует промышленного внедрения.

Следующим методом переработки и утилизации осадка является компостирование, заключаются в смешивании их с грубоизмельченными целлюлозосодержащими материалами (древесными опилками, растительными и древесными отходами, бытовым мусором и пр.).

Представляют интерес методы использования осадка городских сточных вод и поверхностных стоков. Эти методы применяются в новой обжиговой технологии получения экологически чистого супер легкого керамзита, что в свою очередь позволяет использовать низкосортные некондиционные мало- и средне пластичные глины.

Активный ил предприятий нефтехимии может быть рекомендован в смеси с землей для рекультивации нарушенных земель, при отсыпке карьеров с последующим выращиванием лесонасаждений и газонных трав, для удобрения земель, отводимых под посадки древесно-кустарниковых насаждений, питомников, парков. Большая часть сухого вещества активного ила нефтехимии составляют вещества белкового происхождения (до 50%), жиры (до 20%) и углеводы (до 8%).

Осадок, получаемый после биологической очистки аналогичных сточных вод, обычно имеет водородный показатель рН порядка 6,58. Конечным продуктом трансформации нефтяных загрязнителей сточных вод под действием микроорганизмов является гумус.

Экологическая опасность при использовании ила возникает только в случае бесконтрольного его использования. К наиболее часто встречающимся нарушениям относится систематическое внесение ила без соблюдения существующих регламентов. Как правило, учёт металлов проводится по их валовому содержанию в почве и осадке, в то время как растения используют только подвижные формы тяжелых металлов, поэтому необходимо проверять концентрацию металлов в растительной продукции. Теоретически допустимая норма внесения ила по содержанию общего азота для стоков предприятий нефтехимии - 24-29 т/га абсолютно сухого ила. Считается, что большинство органических загрязнителей в таких осадках разлагается в почве за 1-4 недели, а в растениях они обезвреживаются примерно в течение двух недель. При этом процесс детоксикации интенсивнее протекает в наземной части растений. Кроме того, в илах нефтехимии присутствуют бенз(а)пирен от 26 до 350 мг/кг и СПАВ 173 мг/кг. Учитывая фоновое содержание бенз(а)пирена в почве чистых районов (0,005 мг/кг), при его ПДК в почве - 0, мг/кг допустимо вносить в почву не более 5,7-0,5 т/га воздушно-сухого ила. Бенз(а) пирен интенсивно разлагается в почве в весенне-летнее время, следовательно можно предположить, что большее количество ила допустимо вносить именно в этот период.

В Украине эксплуатируется 18 станций для очистки бытовых сточных вод, но только на четырех из них я Харькове, Одессе, Киеве. Кривом Роге имеются установки для получения биогаза из осадка. С 1 кг сухих органических веществ, что имеются в осадках, метановые микроорганизмы вырабатывают 0,2-0,6 м3 биогаза, в котором подержится 65-80% метана.

Используя органические осадки животноводческих предприятий, мясомолочной промышленности, а также осадки станций очистки бытовых сточных вод в Украине можно вырабатывать 54 млн. м3 биогаза ежегодно, что позволит заменить 24 тыс. т бензина.

2.2 Повышение энергоэффективности станций очистки сточных вод.

В последнее десятилетие прогресс в развитии сооружений очистки сточных вод и обработки осадка во всем мире тесно связан с ресурсосбережением.

Важнейшим ресурсом энергосбережения является обработка сточных вод. Осадок представляет биомассу, которая может быть эффективно конвертирована в биогаз путем биологической анаэробной переработки (метанового сбраживания).

Проведенный анализ показывает, что недостаточное использование осадков сточных вод связано с необходимостью их очистки от токсичных соединений и тяжелых металлов, а так же отсутствием механизма платы за осадок. Выбор оптимальных технологий очистки и использования осадков сточных вод и разработку новых следует базировать, на рациональном эколого-экономическом подходе.

В США и других развитых странах, по оценке специалистов, до 3% общего расхода электроэнергии приходится на очистку сточных вод. Энергопотребление типичной станции очистки городских сточных вод (с азротенками и метантанками) составляет в среднем 0,6 кВт ч/м3 сточных вод.

По нашему мнению энергосбережение в аэробных процессах должно проходить по следующим направлениям: [14] - снижение времени пребывания сточных вод в аэротенке (биореакторе) и соответственно меньший расход кислорода (подачи воздуха);

- получение более осветленных вод за счет реконструкции первичных отстойников;

- совершенствование и создание лучших аэраторов, исключающих перерасход кислорода;

В результате анаэробного сбраживания осадков, обладающих значительным энергетическим потенциалом выделяется биогаз, который может обеспечивать 25энергии употребления очистных сооружений. За рубежом основным способом утилизации энергии биогаза является когенерация. Когенерация - это компаративное производство электрической и тепловой энергии из одного первичного энергетического источника, как правило, в непосредственной близости от потребителя энергии.

В докладе Энергетической комиссии штата Калифорния (СИТА) отмечается, что система котенерации на сегодняшний день может быть экологически оправданной при производительности станции очистки сточных вод не менее 16 тыс.

м3/сут.

В процессе очистки сточных мод на трех станциях аэрации г.

Днепропетровск Левобережной (ЛСА) - производительность 100-160 тыс. м3/сут, Центральной (ЦСА производительность 220тыс м3/сут и Южной (ЮСА) производительность 90 тыс. м3/суг. образуется свыше 5500 м3/суг, жидких осадков, эти осадки должны подвергайся сбраживанию в метантенках, в результате чего должен вырабатываться биогаз содержащий 65% метана. Однако метантенки яз ЛОА и ЦCA уже не работают много лет, и нуждается в реконструкции, а на ЮСА они вообще отсутствуют.

Если учесть, что с 1 кг осадка образуется 900 - 1000л биогаза, то только Днепропетровске в сутки можно подучить 55-60000 м3 биогаза. Следует отметить, что переработка осадков сточных вод не налажена даже в столице Украины на Бортнических СА.

Одно из возможных направлений использования биогаза – подача его в сеть природного газа. Собственные энергетические затраты (в тепловой и электрической энергии) могут быть невелики и полностью покрываться при пломбированной выработке тепла и электроэнергии в модульных электростанциях. Следует отметить, что смесь биогаза и природного газа в соотношении 1:10 является по своим характеристикам полностью взаимозаменяемы с природным газом.

Одним из направлений использования биогаза в системе когенерации является местная переработка с осадками сточных вод отходов, образующихся на молочных фирмах, в пищевой промышленности, а также на предприятиях общественного питания, по расчетам, соответственно 250; 97 и 8 МВт и обеспечит суммарное производство 450 МВт энергии. Целесообразным может оказаться транспортирование навоза и осадков на станции очисти сточных вод с неполной загрузкой метантенков.

Украинским правительством предприняты ряд законов, направленных на улучшение энергообеспечения промышленных предприятий. Так Законом Украины №1220-VI „Про внесення змін до Закону України „Про електроенергетику” щодо стимулювання використання альтернативних джерел енергії” приняты поправки к закону об энергетике и введено понятие „зеленый тариф”, который даёт биогазу статус альтернативного вида энергии и обязывает предприятия энергетического комплекса принимать предложения по использованию энергии биогаза.

Закон Украины №1391-VI “Про альтернативні види палива” предоставляет стимулирование в виде освобождения от обстоятельств по ввозной пошлине на оборудование для производства альтернативной энергии из биомассы, а также освобождение от обязательств по выплате налога на прибыль и НДС на срок до 2020г. Эти занодательные акты существенно могут стимулировать использование биогаза.

Вопросы утилизации осадков сточных вод городских очистных сооружений чрезвычайно актуальны для Украины, как с этической точки зрения, так и с позиций рационального использования земель, ранее отводимых под захоронение осадков.

Продукты переработки осадка можно использовать в качестве: удобрений, источника энергии (выработка биогаза), сырья для производства керамзита и др.

Поэтому в настоящее время необходимость дальнейших исследований в этом направлении представляет несомненную ценность.

Эффективность работы метентенков, а в последнее время и боиреакторов, в значительной степени определяет обще затраты на обработку и утилизацию осадка.

Поскольку органически загрязнения трансформируются в биогаз, реконструкция и наладка работы метантенков дает двойную экономию: во-первых, за счёт получения биогаза, во-вторых, за счёт сокращения количества осадка, надлежащего дальнейшей обработке и утилизации.

До развала работы метантенков на многих станциях Украины биогаз направлялся в котельную для сжигания с целью выработки пара, используемого для подогрева осадка, подаваемого в метантенк. В летний период количество вырабатываемого биогаза обычно превысят технологические потребности очистных сооружений. Это может позволить перейти к следующему этапу утилизации биогаза на газопоршневых двигателях, приводящих в движение генераторы, вырабатывающих электроэнергию позволяющие дополнительно получать тепло. [15] В последнее десятилетие широко развивается во всем мире экологически чистые мини – ТЭС, работающие на возобновляемом источнике энергии – биогазе, что очень важно для Украины, в связи с сокращением запасов топлива и проблемой глобального потребления. В ряде стран Европы (Германии и др.) по законодательству предоставляется значительные льготы предприятиям, использующим для выработки электроэнергии топливо на основе биогаза. Такая технология является общепринятой практически на всех зарубежных очистных сооружениях, вырабатывающих биогаз в метантенках (реакторах). Автономная выработка электроэнергии на очистных сооружениях имеет большое значение для повышения надежности их энергоснабжения. [15] Двигатели мимни - ТЕС (например, австрийского концерна «EVN») предусмотрены для смешанного режима работы: биогаз – природный газ. Биогаз не отвечает требованиям, предъявляемым к топливу, подаваемому на двигатели внутреннего сгорания. Поэтому он должен быть очищен от сероводорода и соединений кремния (силоксанов), а также осушен. Мини ТЕС обеспечит, ектроенергией 50% основных технологических потребителей на станции и будет работать параллельно сетями энергоснабжающих организаций.

Также мини-ТЭС обеспечит 30% потребностей станции в тепловой энергии и прекратит выброс в атмосферу парниковых газов (метана и диоксида углерода).

Анаэробная переработка муниципальных сточных вод стала привлекать внимание после успешного использования в 1980 г. анаэробного процесса в UASBреакторе (Upflow anaerobic sludge blanket) для очистки концентрированных промышленных сточных вод при мезофильной температуре [16]. Тогда были выявлены следующие отличия анаэробного процесса от аэробного: длительный пусковой период; необходимость доочистки от азота и фосфора; низкое образование избыточного ила (5-20%); небольшой объем реактора, низкая потребность в биогенах;

углеродный баланс - 95-процентная конверсия в биогаз; энергетический баланс — преобразование 90% энергии в метан, 3-5% тепловые потери, 5-7% - потребление для роста биомассы.

Особенности анаэробного - процесса: высокая концентрация биомассы в реакторе; образование структурированных многоклеточных агрегатов в форме гранул или плотного ила, состоящих из различных групп микроорганизмов, обеспечивающих конверсию органических веществ, в основном в метан;

стабильность процесса при изменении исходного состава сточных вод; возможность работы при высоких нагрузках по органическим веществам. Кроме этого, расходы на строительство и монтаж, а также эксплуатационные затраты в случае анаэробного процесса оказались ниже, чем традиционного аэробного, вследствие минимальной потребности в обслуживании и контроле. Практически, при соответствующих внешних условиях, процесс являлся саморегулирущимся [17].

В начале 1980-х годов анаэробный процесс для очистки муниципальных сточных вод был реализован в Бразилии, Мексике, Колумбии, Кубе, Уругвае, Египте, Индии [18]. Первые результаты были довольно противоречивыми. Во многих случаях не достигались требуемые показатели очистки, возникали неприятные запахи.

Причина заключалась в довольно сложном составе, хотя и относительно разбавленных, муниципальных сточных вод, содержащих значительное количество взвешенных веществ, а также жиров, протеинов, моющих средств. В этих условиях не достигалось требуемое снижение ХПК, в связи с чем возникала потребность в доочистке. Из-за низкого содержания органических веществ получение метана было заметно ниже, чем при очистке промышленных сточных вод. В результате энергетический баланс процесса становился благоприятным только при отсутствии нагрева, что оказывалось возможным в тропических регионах при температуре окружающего воздуха не ниже 20 °С.

К интенсивным исследованиям по адаптации анаэробного процесса в разных странах приступили в начале 2000-х годов. Были предложены несколько вариантов конструктивного оформления анаэробных реакторов и найдены решения, обеспечивающие получение хороших результатов при низкой температуре без доочистки [17-19]. В настоящее время анаэробный процесс имеет много шансов стать в близкой перспективе основным при очистке муниципальных сточных вод и принципиально изменить ситуацию с энергопотреблением.

Из числа последних разработок в области анаэробной обработки следует отметить анаэробный мембранный биореактор с псевдоожиженным слоем AFMBRреактор (Anaerobic fluidized membrane bioreactor) [19]. B AFMBR-реакторе содержится гранулированный активированный уголь, являющийся носителем биопленки и поддерживаемый во взвешенном состоянии восходящим потоком жидкой фазы (сточных вод). В реактор помещена мембрана, причем движение псевдоожиженного слоя гранулированного угля предотвращает ее загрязнение. За счет организации эффективного массопереноса, высокой концентрации активных микроорганизмов и отсутствия их вымывания в AFMBR-реакторе процесс анаэробной очистки низкоконцентрированных сточных вод может завершаться за период времени от минут до нескольких часов. В проведенных опытах по обработке сточных вод, содержащих ХПК на уровне 500 мг/л, при времени пребывания в реакторе 5 часов энергозатраты составили 0,058 кВт•ч/м3, что в 10 раз меньше, чем в традиционном мембранном биореакторе. Энергозатраты на аэрацию фильтрата воздухом для отгонки метана составили 0,05 кВт•ч/м3. Остаточное содержание ХПК и взвешенных веществ составило 7 и 1 мг/л соответственно.

Согласно выполненным оценкам, в полностью анаэробном процессе образуется в два раза больше метана в сравнении с традиционным анаэробным процессом. При этом количество получаемой энергии существенно превосходит энергозатраты собственно анаэробного процесса.

На рисунке 2 представлена схема анаэробной обработки муниципальных сточных вод с получением электрической и тепловой энергии в системе когенерации.

Осадок из традиционного первичного отстойника поступает на анаэробное сбраживание. Образующийся метан направляется в систему когенерации.

Осветленная сточная вода поступает на вторичную обработку в анаэробный реактор.

Получаемый в этом реакторе метан также направляется в систему когенерации, а фильтрат поступает на аэрацию воздухом для отгонки метана в систему когенерации [20] Технология использования микробных топливных элементов (МТЭ) начала развиваться в 1960-х годах в рамках космической программы США (для переработки отходов в космических полетах). С тех пор сфера применения МТЭ значительно расширилась. В условиях дефицита энергообеспечения МТЭ могут оказаться весьма перспективными устройствами, тем более, когда субстратом для их работы становятся сточные воды. В этом случае производство электроэнергии сопровождается биодеградацией органической составляющей сточных вод [20,19].

В МТЭ микробы используются для генерирования электроэнергии из биохимической энергии, вырабатываемой при метаболизме органического субстрата.

МТЭ состоит из анода и катода, соединенных внешней электрической цепью и разделенных протонообменной мембраной. В анодном пространстве при деградации органического субстрата микробами выделяются электроны и протоны. Протоны перемещаются в катодное пространство через мембрану. Электроны при отсутствии в анодном пространств акцептора электронов перемещаются к аноду и далее по внешней электрической цепи к катоду. В катодное пространство для замыкания цепи подается акцептор электронов, например кислород.

Рисунок 2. Схема анаэробной обработки муниципальных сточных вод с получением электрической и тепловой энергии в системе По сравнению с начальным этапом разработок плотность тока, получаемая в МТЭ, увеличилась в 10 тыс. раз. Тем не менее, в настоящее время МТЭ не вышли за пределы лабораторий. Реально достигаемая плотность мощности в большинстве случаев ниже 1 кВт/м3 (для реактора объемом более 1 л), что не позволяет пока рассматривать варианты промышленной реализации данной технологии для извлечения энергии из органического субстрата.

Существует целый ряд проблем, сдерживающих использование МТЭ. Это высокая стоимость мембран и возможность их загрязнения при работе с реальными сточными водами, значительные затраты, связанные с катализаторами из благородных металлов, необходимых при изготовлении платинированного катода.

Серьезным препятствием также является длительный период запуска (от 4 до суток), зависящий от конструктивных особенностей, условий эксплуатации, но, в первую очередь, от типа используемого субстрата. В целом извлечение энергии из органического субстрата в МТЭ является более высоким, чем в анаэробном процессе.

Однако на сегодняшний день о подобных результатах можно говорить только в случае субстрата простого состава с высоким содержанием органических веществ. С учетом современного уровня разработок, по оценкам, затраты на реализацию переработки муниципальных сточных вод, основанной на МТЭ, будут в 800 раз больше, чем в случае анаэробного процесса.

Тем не менее, появились сообщения о достижении плотности мощности 2, кВт/м3. В КНР разработан биоэлектрохимический мембранный реактор, совмещающий преимущества мембранного биореактора и МТЭ. Здесь обеспечивается снижение ХПК и содержания аммиачного азота в сточных водах на 92,4 и 95,6% соответственно. При этом в оптимальных условиях достигается плотность мощности 4,35 кВт/м3. Сообщается о первом крупномасштабном использовании МТЭ. В любом случае заслуживает внимания количество публикаций, посвященных МТЭ, в зарубежной научно-технической периодике, а также тенденция роста исследований в этой области в США, Японии, КНР, странах Европы.

Трудно представить более актуальную в наше время проблематику, нежели повышение энергоэффективности производственных предприятий, в данном случае очистных сооружений канализации. При этом зарубежные авторы, с учетом энергетического потенцила сточных вод, считают реальным пройти путь от снижения энергопотребления при очистке до энергогенерации в процессе переработки сточных вод.

По всей видимости, за рубежом будет расширяться использование систем когенерации для утилизации энергии биогаза. Анаэробный процесс со временем войдет в практику переработки муниципальных сточных вод, настанет черёд использования и микробных топливных элементов.

Продвижение в этом направлении будет определяться тремя группами факторов: технологическими, экономическими и природоохранными.

Технологические проблемы, скорее всего, будут разрешены. Об этом свидетельствует развитие за последние 20—30 лет анаэробного процесса переработки муниципальных сточных вод и технологии микробных топливных элементов. Так, например, первые публикации, посвященные UASB-реактору, появились в 1980-х годах. Весьма наглядно сравнить результаты того времени с современными данными.

Среди экономических факторов, которые могут содействовать или воспрепятствовать внедрению новых технологий, отмечают возможность привлечения государственных и частных инвестиций и различные виды стимулирования. В этом направлении за рубежом, в частности в США, сложилась эффективная практика, ознакомиться с которой более подробно можно в работе [21].

Значительное влияние на работу действующих и перспективы проектируемых предприятий оказывают нормы выбросов загрязняющих веществ. В этом плане для реализации проектов когенерации и анаэробной переработки предстоит сделать еще достаточно много. Во всяком случае, в США есть примеры возврата к сжиганию метана, когда после внедрения системы когенерации у предприятий не оказалось технических возможностей или желания добиться соответствия природоохранным нормативам.

Обращает внимание стремление в целом ряде случаев отказаться от централизованных систем переработки отходов или энергоснабжения в пользу децентрализованных установок. Среди комментариев по этому поводу встречается мнение о повышении, таким образом, надежности функционирования и безопасности производственных объектов. Считается, что поводом для террористического акта с большей вероятностью станет крупное энергетическое предприятие, нежели, например, когенерационная установка.

2.3 Новые технологии по использованию энергетического канализационных очистных сооружениях Санкт-Петербурга после механической и биологической очистки. Технологии термического гидролиза и термофильного и мезофильного сбраживания осадков предложены европейскими компаниями РWТ (Германия),Vеоlіа (ОТV, Франция) и Cambi (Норвегия). Реализация долгосрочного с 2010года проекта по использованию энергетического потенциала осадка сточных вод позволит ГУП «Водоканал Санкт-Петербурга» получить уникальный опыт системного подхода к решению проблемы утилизации осадка [22].

энергосбережение и повышение энергетической эффективности объектов водоснабжения и водоотведения Санкт-Петербурга;

внедрение новых технологий выработки электроэнергии за счет вторичных энергетических ресурсов;

защита окружающей среды.

Задача программы - модернизация комплексов обработки и утилизации осадка сточных вод на канализационных очистных сооружениях Центральной и Северной станций аэрации и Юго-Западных очистных сооружениях СанктПетербурга с внедрением экономически эффективной системы утилизации вторичных энергетических ресурсов.

Реализация программы позволит достичь следующих результатов:

на Центральной и Северной станциях аэрации и Юго-Западных очистных сооружениях будет модернизирован комплекс обработки осадка сточных вод и внедрена технология использования вторичных энергетических ресурсов;

все указанные очистные станции за счет выработки собственных энергоресурсов смогут снизить потребление электроэнергии от внешних источников на 40-50% и природного газа - на 90-100%;

будет обеспечена возможность переработки всего объема образующегося осадка городских сточных вод с учетом развития территорий и переключения выпусков;

снизится негативное воздействие на экологию за счет гарантированного прекращения вывоза осадка сточных вод на полигоны складирования на территории Санкт-Петербурга и Ленинградской области.

На протяжении многих лет в ГУП «Водоканал Санкт-Петербурга» на канализационных очистных сооружениях наряду с биологической очисткой сточных вод применялась технология обработки осадков, включающая их совместное или раздельное уплотнение и обезвоживание. Площадки для хранения обезвоженного осадка занимали огромную территорию и представляли серьезную угрозу для прилегающих территорий. В конце 1990-х годов был построен первый завод сжигания осадков на Центральной станции аэрации. Вслед за ним появились еще два завода - на Юго-Западных очистных сооружениях и на Северной станции аэрации. На сегодняшний день все три завода принимают также осадок, привозимый с малых и средних канализационных очистных сооружений и, таким образом, обрабатывают весь объем осадков, образующихся на канализационных очистных сооружениях Санкт-Петербурга.

Крупные очистные сооружения потребляют значительный объем энергии в виде электричества, тепла или природного газа. Чтобы наилучшим образом использовать энергетический потенциал осадка, перед специалистами Водоканала была поставлена задача по выбору оптимального решения для производства энергии на Центральной и Северной станциях аэрации.

В настоящее время на канализационных очистных сооружениях СанктПетербурга энергия, получаемая за счет сжигания осадка, используется не в полном объеме. На Центральной станции аэрации излишки тепла от процесса сжигания осадка идут на отопление объектов станции, а на Северной станции аэрации тепловая энергия в большей степени преобразуется в электрическую и затем используется в системе обработки осадка. В будущем Водоканал планирует максимально использовать энергетический потенциал осадка, поэтому модернизированные процессы его обработки должны быть в первую очередь ориентированы на производство энергии, например на выработку биогаза.

Обработка осадка с целью выработки энергии повлечет за собой снижение содержания органических веществ в обезвоженном осадке, потому для его сжигания потребуется больше природного газа. С другой стороны, объем осадка, поступающего на сжигание, станет меньше. Таким образом, второй целью будущего процесса обработки осадка является оптимизация энергетического баланса.

Предварительная обработка осадка влияет на процесс сбраживания и повышает способность органического вещества, в частности клетчатки, к преобразованию в биогаз. Для этого применяются такие методы, как подача пара пол давлением, дополнительный нагрев, разрушение клеток физическим и электрическим способом. С точки зрения воздействия на обработку осадка каждая технология имеет свои особенности. Некоторые методы хорошо зарекомендовали себя на многих объектах в различных странах мира, а другие еще только прошли промышленные испытания. У каждой технологии есть свои преимущества и недостатки, но все они позволяют увеличить выработку биогаза из органического вещества и, соответственно, повысить показатели производства энергии и уменьшить массу твердых веществ, подлежащих утилизации. Определены следующие варианты передовых технологий: термический гидролиз, термофильное сбраживание, мезофильное сбраживание.

Имея сведения о промышленных установках, результаты обследования сооружений и изучения собранных материалов, специалисты Водоканала выбрали для дальнейшего рассмотрения и сопоставления, следующие технологии:

термический гидролиз перед сбраживанием в мезофильных условиях и анаэробное сбраживание в мезофильных или термофильных условиях.

На рассмотрение были представлены следующие технологические процессы:

Cambi - термический гидролиз перед сбраживанием;

Veolia - процесс термического гидролиза между двумя ступенями сбраживания:

PWT - процесс мезофильного сбраживания.

Проектное решение основано на использовании процесса термического гидролиза Cambi с последующим анаэробным сбраживанием, обезвоживанием и сжиганием осадка. Данный процесс имеет следующие отличия от традиционных технологий сбраживания:

подача осадка на термогидролиз и далее на сбраживание после предварительного обезвоживания позволяет уменьшить объем метантенков и, как следствие, уменьшить инвестиционные затраты. Снижение вязкости осадка после термического гидролиза обеспечивает сокращение потребления электрической энергии на его перемешивание:

осадок лучше сбраживается за счет повышения эффективности разложения органических веществ осадка. Увеличивается выход биогаза благодаря увеличению содержания в осадке разлагаемой органики;

более высокая эффективность обезвоживания осадка, обработанного по технологии Cambi;

уменьшение массы кека за счет более эффективных процессов сбраживания органических веществ и повышенного содержания сухого вещества;

стабильное сбраживание с уменьшением содержания Н2S в биогазе и слабым риском образования пены.

При использовании технологии Cambi происходит гидролиз осадка с его превращением в жидкий продукт, более пригодный для сбраживания. В результате тепловой обработки осадка снижаются его гидрофильные свойства, а эффективность обезвоживания возрастает.

Технологическая схема Cambi состоит из реакторов-гидролизеров периодического действия. Однако в сочетании с измельчителем и расширителем весь процесс проходит непрерывно. Обезвоженный осадок постоянно подается в измельчитель, а осадок после гидролиза непрерывно поступает из расширителя в метантенки. Предварительно обезвоженный осадок, который поступает в реакторгидролизер, нагревается струями пара приблизительно до 165 °С. При такой температуре и давлении 6 бар происходит гидролиз органических веществ с образованием растворимых соединений. Затем давление снижается, и осадок под давлением пара выталкивается из реактора в расширитель. Вследствие быстрого падения давления происходит «паровой взрыв» клеток и волокон осадка.

Образовавшийся пар возвращается в измельчитель и используется для предварительного подогрева поступающего холодного осадка. При этом минимизируется расход свежего пара, и достигается оптимальный энергетический баланс.

Таким образом, процесс Cambi представляет собой комбинацию двух технологий разложения осадка: термический гидролиз и паровой взрыв, при котором происходит разрушение клеток и снижение вязкости. Кроме того, процессы нагрева и охлаждения осадка проходят с прямой теплопередачей с использованием пара. При этом не применяются теплообменники, соответственно отсутствует риск их засорения, абразивного износа или коррозии.

Технология Cambi для Центральной и Северной станций аэрации включает следующие сталинце, (Рис. 2):

предварительное механическое обезвоживание уплотненного осадка;

термический гидролиз осадка, в процессе которого вязкий осадок превращается в легко сбраживаемый продукт с пониженной вязкостью;

загрузка гидролизованного осадка с содержанием сухого вещества 10% в метантенки с временем сбраживания 18 суток. При техническом обслуживании одного из метантенков без остановки процесса время сбраживания может быть сокращено до 12 суток;

окончательное обезвоживание сброженного осадка. Как правило, обезвоживающее оборудование способно обрабатывать большее количество осадка после обработки его по технологии Cambi, чем при работе с обычным осадком.

Для снижения потребления пара загрузка системы Cambi проводится при высокой концентрации сухого вещества, с циркуляцией пара внутри системы. Для дальнейшей оптимизации потребления пара можно организовать подогрев осадка перед загрузкой в обезвоживающее оборудование низкотемпературным теплом (например, до 35 °С). Перед сбраживанием температура гидролизованного осадка (~ 102 °С) снижается до требуемого уровня (~ 37 °С). Биогаз из метантенков используется для выработки электроэнергии. Для этого необходимы установки для совместной выработки тепловой и электрической энергии. Тепловую энергию можно утилизировать (при помощи одной низкотемпературной или двух ступеней высокой/низкой температуры) для отопления зданий на территории очистных сооружений. Таким образом можно уменьшить чистое потребление энергии на сооружениях с усовершенствованным процессом сбраживания.

Предлагаемое решение направлено на оптимизацию использования энергетического потенциала осадка сточных вод. Рассмотрим технологическую схему Veolia для Северной станции аэрации (Рис. 3) Технология Veolia учитывает особенности существующей инфраструктуры (построенные недавно печи для сжигания осадка, паровая турбина). С учетом этого предложена двухступенчатая технология сбраживания с промежуточным термичсским гидролизом предварительно сброженного осадка и последующим его сжиганием. Объем полученного биогаза в такой системе позволяет использовать газовую турбину и ревизовать следующие преимущества:

наличие оборудования и низкие затраты на техническое обслуживание;

производство пара высокого давления для подачи на паровую турбину;

гибкость производства энергии в системе сжигания.

Оптимальная утилизация тепловой энергии обеспечивается низкотемпературная водяная система (отбирает низкопотенциальную теплоту от печи, сушилки и термического гидролиза для подогрева осадка перед подачей его в метантенки);

сеть горячей воды с температурой 70/100 °С (отбирает тепло от системы охлаждения термического гидролиза и котла-утилизатора на газовой турбине). Эта сеть подает тепло в метантенки и внешним паровая сеть среднего (10 бар) давления (утилизирует тепло от котлаутилизатора для нужд термического гидролиза);

сеть пара высокого давления (от котла-утилизатора и установки Рисунок 2. Технологические схемы процесса Cambi для станции Предлагаемый процесс сбраживания включает три основных этапа:

традиционный процесс термофильного сбраживания;

термический гидролиз сброженного осадка после обезвоживания:

мезофильное сбраживание гидролизованного осадка высокой концентрации Главным преимуществом технологии Veolia является высокая эффективность производства биогаза и уменьшение объема метантенков благодаря использованию термофильного процесса на первом этапе и высокой концентрации осадка на втором. Для минимизации размеров метантенков предложено использовать уплотнители, после которых концентрация загружаемого в метантенки осадка возрастет до 60 г/дм3. Повышенное потребление тепла для термофильного сбраживания компенсируется рекуперацией тепла фугата после установок обезвоживания. Для обезвоживания осадка предлагается использовать имеющееся оборудование.

Завод сжигания осадка на Северной станции аэрации введен в эксплуатацию в 2007 г. В технологической схеме Veolia предлагается использовать существующее оборудование станции для обезвоживания (после первого этапа сбраживания), печи и паровую турбину.

Содержание органических веществ в осадке после сбраживания и обезвоживания не обеспечивает автотермический процесс горения.

Рисунок 3. Технологическая схема процесса Veolia на Северной Для уменьшения потребления природного газа и обеспечения достаточной теплотворной способности для горения в автотермическом режиме намечено использовать сушилку (на схеме не показана), чтобы снизить содержание влаги в осадке после сбраживания и обезвоживания. Для улучшения эксплуатационных показателей системы рекуперации тепла (выработки пара) необходимо модифицировать две существующие печи.

Большая часть биогаза будет использоваться 1 газовой турбине, а остальной объем поступит в камеру дожигания. Пар высокого давления из котла-утилизатора смешивается с паром из печи и поступает на ступень высокого давления газовой турбины (используется с противодавлением). Тепло дымовых газов газовой турбины, которые немного подогреваются в камере дожигания, утилизируется в котле. Котел вырабатывает пар высокого давления (32 бара, 450 °С) для использования в паровой турбине, насыщенный пар среднего давления (10 бар) для применения в процессе термического гидролиза, а также горячую воду (70/100 °С).

Процесс PWT включает обычную технологию мезофильного сбраживания (Рис. 4). Предлагается организовать совместную стабилизацию в метантенках активного ила после механического обезвоживания и осадка из первичных отстойников после гравитационного уплотнения. Резервуары оборудуются газосборными куполами, соплами тля подачи газа, газосмесительными компрессорами, циркуляционными насосами для осадка, теплообменниками, соединительными трубопроводами и т. д.

В этой системе часть образующегося биогаза подвергается сжатию и по газовым трубкам нагнетается в нижнюю часть метантенка. Система подачи газа обеспечивает полное перемешивание, не допуская образования верхнего слоя веществ (корки) и осаждения осадка. Для загрузки метантенка используются циркуляционные насосы в таком режиме, чтобы на теплообменники постулата смесь старого и свежего осадка. Метантенки работают в мезофильном режиме при 35-37 °С.

Для поддержания требуемого диапазона температур в метантенке предусмотрены трубчатые теплообменники (осадок/вода), установленные во вспомогательном здании, вместе с циркуляционными насосами осадка. Утилизация биогаза из метантенков будет организована при помощи установок для совместной выработки тепловой и электрической энергии.

С энергетической точки зрения, использование процесса PWT в Центральной и Северной станциях аэрации нецелесообразно в связи с повышенным энергопотреблением этого процесса. Технологии Cambi и Veolia показывают приблизительно одинаковые энергетические балансы (тепло + электроэнергия), однако процесс Cambi эффективнее с точки зрения чистой выработки энергии (тепловой и электрической).

Окончательный выбор оптимальной технолгической схемы можно будет сделать после проведения плотных испытаний по термогидролизу и анаэробному сбраживанию осадков сточных вод Санкт-Петербурга. По их результатам будет разработан уточненный энергетический баланс канализационных очистных сооружений города.

Центральной станции аэрации.

Наиболее перспективными в области использования вторичных энергетических ресурсов при обработке осадков сточных вод являются технологии термогидролиза, предусматривающие сооружения по интенсификации процесса образования биогаза: ультразвуковые или химические дезинтеграторы. В области разработки и реализации проектов по использованию альтернативных источников энергии и утилизации отходов (осадков) на предприятиях водопроводноканализационного хозяйства наиболее технологичными и экономически обоснованными стали решения, предложенные европейскими компаниями PWT (Германия), Veolia (OTV, Франция) и Cambi (Норвегия). В технологиях, предложенных фирмами Violia (ОТУ) и Cambi, предполагается использование процесса термогидролиза, который увеличивает объем получаемого биогаза на 15Реализация проекта по использованию энергетического потенциала осадка сточных вот в одной из рассматриваемых технологий позволит ГУП «Водоканал Санкт-Петербурга» получить уникальный опыт системного подхода к решению проблемы утилизации осадка. По сути, речь идет о превращении проблемы в новые возможности и новые ресурсы.

Жители Стокгольма ежедневно совершают почти четыре миллиона поездок на автомобилях. И как во всех больших юродах, именно автомобиль является основным источником загрязнения воздуха. На долю автотранспорта приходится до 80 процентов от общих объемов выбросов загрязняющих веществ в атмосферу. [23] Что бы стабилизировать и в перспективе улучшить экологическую ситуацию муниципалитет шведской столицы принял политическое «решение о производстве и использовании в качестве энергоносителя и моторного топлива биогаза. Автобус, работающий на этом виде топлива, выбрасывает в атмосферу за год на 1,2 т меньше оксидов азота и на 9 т меньше двуокиси углерода.

В 1998 году швейцарские ученые подтвердили выводы шведских коллег. По экологическим характеристикам биогаз на 75 % чище дизельного топлива и на 50 % чище бензина. Токсичность биогаза для человека на 60 % ниже. Продукты его сгорания практически не содержат канцерогенных веществ. Влияние отработавших газов двигателей, работающих на биогазе, на разрушение озонового слоя, на 60 - 80 % ниже, чем у нефтяных видов топлива.

Выход биогаза из 1 т. Сухого вещества растительных отходов и сорняков для различных растительных масс составляет: для соломы пшеничной - 342; стеблей кукурузы - 420; подсолнечниковой шелухи - 300; ботвы картофеля - 420; сорной растительности - 500 мЗ. При этом коэффициент превращения органических веществ в биогаз достигает 0,9.

Биогаз с высокой эффективностью может трансформироваться в другие виды энергии. КДП его использования в качестве топлива на газогенераторах составляет до 83%.

В сырьевом биогазе содержится в среднем 65 % метана и 35 % С02, влаги и других примесей. Также как и природный газ, т.е. газ, извлекаемый из недр, перед применением в двигателе внутреннего сгорания биогаз подвергается обогащению (до уровня содержание метана в газе 95 %), очистке, осушке и компримированию.

Энергетический эквивалент газа составляет 9-10 кВтч/куб. м.

Физико-химические и экологические свойства очищенного биогаза и природного газа практически идентичны, поэтому для них применяется одна и та же топливная аппаратура. Уровень шума двигателя, работающего на биогазе, на 5 - dВ (А) ниже, чем у дизельного аналога. Есть только одно различие между природным газом и биогазом: при сгорании последнего в атмосферу выбрасывается точно такое же количество С02, которое было из него удалено при переработке.

В 1996 году универсальной (бензин/биогаз) топливной аппаратурой были оборудованы первые 20 автобусов в Стокгольме. В конце 1997 года фирма "Скания" разработала ПАГЗ для заправки автомобилей. Он оборудован 30 баллонами с рабочим давлением 250 атмосфер и общей вместимостью 1600 кубических метров.

Баллоны расположены на двух прицепах. В качестве топлива ПАГЗ также использует биогаз. Дальность его пробега на одной заправке - 300 км.

С начала 2000 года в Стокгольме на биогазе работают уже более автомобилей, заправку которых обеспечивают четыре "сателлитных" станции. Всего власти Стокгольма планируют перевести на этот вид газа 3000 столичных автомобилей. В программе принимают непосредственное участие компании Вольво, Фольксваген и БМВ. В рамках городской экологической программы Муниципалитет Стокгольма принял решение о переводе всех мусороуборочных автомобилей на биогаз. Топливо будут получать при переработке органических отходов, собираемых в столичных ресторанах и столовых больших предприятий.

В Евлё биогаз применяется для производства тепла, электричества и в качестве топлива на 10 автобусах Неоплан с газовыми и гибридными силовыми установками. В Трольхеттане на биогазе, получаемом при переработке отходов мясной и рыбной промышленности, работают 15 автобусов. В городе Упсала автобус Неоплан, 6 легковых автомобилей и 1 мусороуборочная машина работают на биогазе, получаемом из органических отходов и навоза.

Во Франции в Туре с 1994 года работает установка получения и компримирования биогаза, обслуживающая 30 легковых автомобилей (Рено Клио, Пежо-106). В Лиле на этом топливе работают 100 автобусов, а в Тулузе – 6.

В кантоне Цюрих, Швейцария с 1997 года биогаз получают из органических отходов. Правительство страны ограничивает отпускную цену этого вида топлива на уровне 70 процентов от стоимости дизельного топлива.

В Рейкьявике, Исландия с загородной свалки органических отходов собирают до 500 куб. м. газа в час. После очистки, обогащения и компримирования газ, содержащий до 98 % метана, заправляется в транспортные контейнеры до давления 260 атмосфер. Контейнеры перевозят к потребителю и заправляют газом автомобили.

Стоимость 1 кубометра очищенного биогаза на 1,11 Евро ниже стоимости бензина. Общая потребность Рейкьявика в автомобилях на биогазе равна единиц.

В Китае уже в 1999 г. действовали 7 млн. малых установок получения биогаза. Еще в начале 70-х годов тогдашнее руководство КНР предписало совершить „ большой биогазовый скачок”. В результате свыше 60 процентов всего автобусного парка страны, в том числе около 80 % в сельской местности ныне работают на биогазе. Между прочим, производство биогазовых и двухтопливных двигателей в КНР было засекречено до конца 80-х. Зато сегодня Китай их экспортирует, как и сам биогаз, более чем в 20 стран.

Объемы годовой газодобычи и утилизации свалочного газа в мире составляет примерно 1,2 млрд. куб.м в год, что эквивалентно 429 тыс. тонн метана или 1% его эмиссии. Таким образом, объем извлекаемого газа ничтожен по сравнению с объемом его образования. Это открывает широкие возможности для развития биогаза как отрасли в целом.

В рамках ЕЭК ООН разработана и реализуется программа ZEUS, направленная на создание транспортных средств с нулевым и сверхнизким содержанием загрязняющих веществ в отработавших газах. Получение и применение биогаза является составной частью этой программы, и на реализацию проектов получения и применения этого вида топлива Европейское Сообщество выделяет значительные суммы.

Технологии и сооружения направленые на уменьшение выхода 3.1. Технологии, применяемые в обработке избыточного ила.

Разнообразие и увеличение количества подлежащих обработке осадков сточных вод (по оценкам экспертов, сегодня коммунальные очистные сооружения во всем мире производят ежегодно более 200 млн. т осадка), из которых на избыточный активный ил приходиться 60-80% или 120-160 млн.т.) в сочетании с неопределенностью и ограничениями законодательного и экономического характера все более усложняют задачу выбора технологий их обработки и утилизации [25,26,27,28] Но даже среди сторонников использования осадков в сельском хозяйстве все чаще появляются требования предварительной их обработки, например, известкования и глубокой термической сушки, что позволяет повысить качество поставляемого потребителям продукта или упростить переход к другим способам его утилизации.

В европейских странах большую роль в решении проблемы осадков сточных вод играет общественное мнение и движение в защиту окружающей среды. В странах, где основное количество электроэнергии вырабатывается станциями на угле (как, например, в Германии), технологии сжигания осадков уделяется все большее внимание, поскольку теплотворная способность осадков близка к теплотворной способности «бедных» углей.

Технологии с разложением органических веществ Наиболее распространенный способ минерализации ИАИ - прямое сжигание. Эта технология позволяет из 1 т пастообразного загнивающего осадка получать 100 кг минеральной золы. При этом решаются две главные задачи минимизация объема ИАИ и их полная стабилизация. Технология применяется главным образом на крупных очистных сооружениях и реализуется в печах с псевдоожиженным слоем, снабженных системами многоступенчатой рекуперации тепловой энергии и глубокой очистки образующихся газов, что позволяет выполнить самые жесткие экологические требования.

Совместное сжигание ИАИ в печах для переработки бытовых отходов применяется в тех случаях, когда мощность очистных сооружений недостаточна для экономически обоснованного прямого сжигания. Этот метод позволяет оптимизировать общие затраты на решение экологической задачи в достаточно крупных населенных пунктах. В этом случае ИАИ в печь подаются в пастообразной или высушенной форме.

Жидкофазное окисление применяется при обработке сгущенного (но еще жидкого):

ИAИ и реализуется при температуре 200-300 °С и давлении 20-100 бар (для поддержания реакционной среды в жидком состоянии). Последующее механическое обезвоживание получаемой массы происходит более эффективно по причине сниженного содержания твердой фазы, которая в основном минерализована. В противоположность сжиганию эта технология не обеспечивает полного окисления, и в получаемом жидком потоке еще остается растворенная ХПК и аммиачный азот, что требует дополнительной обработки до его возврата на вход в очистные сооружения.

Применение кислорода в качестве окислителя позволяет значительно снизить поток отводимого газа, который к тому же легко очищается перед выбросом в атмосферу.

Пиролиз или газификация являются технологиями термического преобразования органической массы ИAИ либо при полном отсутствии кислорода, либо при его присутствии в количествах, несопоставимо меньших стехиометрически необходимых для сжигания. В таком случае, с одной стороны, получают синтетический горючий газ, а с другой - остаток, называемый иногда полукоксом, который содержит не только изначально присутствовавшую в осадке минеральную часть, но и значительное количество углерода в неорганической форме. Такой, обработке подвергается ИАИ после его предварительного обезвоживания термической сушкой, для которой можно использовать упомянутый выше синтетический горючий газ. Именно поэтому на крупных очистных сооружениях целесообразно применение комплексных установок типа «термическая сушка газификация - когенерация» (одна из установок такого типа уже несколько лет работает в Великобритании).

Технологии с сохранением органических веществ Цель этих технологий - сохранение содержащихся в осадках органических веществ, которые затем можно успешно использовать в сельском хозяйстве.

Существуют три основные технологии такого типа.

Известкование предусматривает введение негашеной извести в ИАИ, прошедшие предварительное обезвоживание на ленточных фильтр-прессах, центрифугах или даже на обычных камерных фильтр-прессах. Процесс гашения (водой) молекул извести СаО, содержащейся в ИАИ, приводит к образованию гашеной извести Са(ОН)2 и, следовательно, к снижению влажности получаемой массы (чему также способствует экзотермический характер реакции гашения извести). В результате нагрева и повышения величины рН происходит разложение патогенных микроорганизмов, а внесение кальция делает получаемую массу более привлекательной для использования в сельском хозяйстве. Степень стабилизации ИАИ и ее устойчивость зависят от дозы вводимой извести и длительности хранения получаемой массы.

Эта технология широко распространена во Франции, поскольку даже если использование получаемой массы в сельском хозяйстве, оказывается по тем или иным причинам невозможным, введение повышенных доз извести позволяет получать массу с содержанием сухих веществ порядка 30%, что приемлемо для ее захоронения по второму классу опасности.

Компостирование пастообразных ИАИ - это технология аэробной биологической ферментации, обеспечивающая преобразование органических веществ в гумус. В результате такой обработки получают сухую стабилизированную массу без неприятного запаха, которую можно легко перемещать и (или) хранить.

Многочисленные технологии компостирования различаются главньм образом формой реакторов способом аэрирования, устройствами для перемещения масс в процессе компостирования и уровнем автоматизации. Некоторые из них обеспечивают высокую степень разложения патогенных микроорганизмов.

Например, во Франции применение этих технологий обеспечивает соблюдение требований законодательства по размещению осадков на сельскохозяйственных полях, хотя компостированные осадки рассматриваются пока как отходы, а не как удобрение.

Общим элементом технологий компостирования является необходимость внесения в обрабатываемый ИАИ структурирующей углеродной добавки, наличие и стоимость которой становится важным фактором при проектировании. Применение достаточно грубой углеродной добавки, которая может быть частично извлечена из компостированого ИАИ просеиванием, позволяет снизить ее расход и одновременно снизить массу утилизируемого компоста. В таком случае компостирование выступает в качестве способа биологической сушки ИАИ. Кроме размещения на сельскохозяйственных полях получаемый компост может использоваться для проведения ландшафтных работ и формирования зон растительности. Наконец, с учетом достигнутого содержания сухих веществ и объема полученной массы компост может быть направлен на захоронение или даже на сжигание, например в случаях, когда по ряду критериев он не может быть использован в сельском хозяйстве.

Термическая сушка ИАИ осуществляется в самых разнообразных аппаратах, которые различаются главным образом по способу передачи тепла (прямое или косвенное нагревание). Достигаемое повышенное содержание сухих веществ и существенное сокращение объема сопровождаются высокой степенью стабилизации получаемой массы за счет блокирования деятельности микроорганизмов, вызывающих процессы загнивания. Благодаря оптимальному подбору времени пребывания ИАИ в аппарате и поддерживаемой в нем температуры удается обеспечить полное разложение патогенных микроорганизмов, что дает возможность беспрепятственного использования высушенного ИАИ в сельском хозяйстве. Высушенный ИАИ может быть получен в удобной для пользователя форме: в виде порошка, гранул различных размеров и форм, окатышей и даже кирпичей. При этом возможность изменения формы высушенного осадка обеспечивает различные направления его утилизации. При проектировании установок термической сушки ИАИ следует особое внимание обращать на риски, связанные с высокой вязкостью обрабатываемого ИАИ на промежуточных стадиях процесса сушки и появлением мелких органических частиц в теплой воздушной среде.

Технологии сокращения количества подлежащих обработке ИАИ.

Мезофильное анаэробное сбраживание - биологический процесс разложения органических веществ в жидком ИАИ, который протекает в течение примерно 20 суток в закрытых реакторах (метантенках). Жидкий ИАИ тщательно перемешивают при температуре, близкой к 35 °С, в анаэробных условиях. Обычно анаэробному сбраживанию подвергаются первичные или смешанные осадки с содержанием сухих веществ 40-80 кг/м3. В силу длительного времени обработки осадков анаэробное сбраживание придает гибкость эксплуатации всей технологической линии и способствует их гомогенизации (например, когда очистные сооружения, кроме биологической обработки сточных вод в сухой период, включают еще и третичную очистку или физико-химическую обработку дождевых вод).

Анаэробное сбраживание является лишь, одной из стадий обработки ИАИ, которая происходит до их обезвоживания и обеспечивает:

значительное снижение содержания органических веществ в ИАИ и, следовательно, сокращение количества сухих веществ в получаемой массе, направляемой затем на обезвоживание;

получение стабилизированных и частично обеззараженного ИАИ после обезвоживания, что способствует их долгому хранению и использованию в сельском хозяйстве;

производство биогаза, состоящего из метана (65-70%) и углекислого газа (25удельное количество получаемого биогаза составляет примерно 0,9-1, Нм3/кг разложенных органических веществ, а его теплотворная способность близка к 5,5106 калДН м3).



Pages:     || 2 | 3 |


Похожие работы:

«А.В. Мартынов ПРОБЛЕМЫ ПРАВОВОГО РЕГУЛИРОВАНИЯ АДМИНИСТРАТИВНОГО НАДЗОРА В РОССИИ Административно-процессульное исследование Под научной редакцией Заслуженного деятеля науки Российской Федерации, доктора юридических наук, профессора Ю.Н. Старилова Монография nota bene Москва, 2010 г. ББК 67 М 29 Рецензенты: Дугенец Александр Сергеевич доктор юридических наук, профессор; Кононов Павел Иванович доктор юридических наук, профессор. М 29 А.В. Мартынов Проблемы правового регулирования...»

«Е.И. Савин, Н.М. Исаева, Т.И. Субботина, А.А. Хадарцев, А.А. Яшин ВОЗДЕЙСТВИЕ МОДУЛИРУЮЩИХ ФАКТОРОВ НА ФОРМИРОВАНИЕ РАВНОВЕСНЫХ СОСТОЯНИЙ В УСЛОВИЯХ НЕОБРАТИМОГО ПАТОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА (ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ) Тула, 2012 Министерство образования и науки Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования ТУЛЬСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ Е.И. Савин, Н.М. Исаева, Т.И. Субботина, А.А. Хадарцев, А.А. Яшин...»

«Министерство культуры Хабаровского края Хабаровский краевой краеведческий музей им. Н. И. Гродекова Дальневосточный государственный гуманитарный университет Н. И. Рубан МУЗЕОЛОГИЯ ИСТОРИЯ МУЗЕЙНОГО ДЕЛА. МУЗЕЙНОЕ ДЕЛО НА ДАЛЬНЕМ ВОСТОКЕ РОССИИ. ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ И ФОРМЫ МУЗЕЙНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ. (Учебное пособие) Издание третье Хабаровск ББК 79. Р Рекомендовано Дальневосточным региональным учебно-методическим центром в качестве учебного пособия для студентов специальности 021000 Музеология...»

«Б.П. Белозеров Фронт без границ 1 9 4 1 - 1 9 4 5 гг. (Историко-правовой анализ обеспечения безопасности фронта и тыла северо-запада) Монография Санкт-Петербург 2001 УДК 84.3 ББК Ц 35 (2) 722 63 28 И-85 Л. 28 Белозеров Б.П. Фронт без границ. 1941-1945 гг. ( и с т о р и к о - п р а в о в о й а н а л и з о б е с п е ч е н и я б е з о п а с н о с т и ф р о н т а и тыла северо-запада). Монография. - СПб.: Агентство РДК-принт, 2001 г. - 320 с. ISBN 5-93583-042-6 Научный консультант: В.Ф. Некрасов —...»

«УДК 323+327(410) ББК 26.89(4Вел) В 27 Руководитель научного проекта академик РАН Н.П. Шмелёв Редакционная коллегия страновой серии Института Европы РАН: акад. РАН Н.П. Шмелёв (председатель), к.э.н. В.Б. Белов, д.полит.н. Ал.А. Громыко, Чрезвычайный и Полномочный посол РФ Ю.С. Дерябин, акад. РАН В.В. Журкин, чл.-корр. РАН М.Г. Носов, д.и.н. Ю.И. Рубинский, д.э.н. В.П. Фёдоров, д.и.н. В.Я. Швейцер, чл.-корр. РАН В.Н. Шенаев, д.и.н. А.А. Язькова Ответственный редактор монографии д.полит.н. Ал.А....»

«А.О. АЮШЕЕВА ФОРМИРОВАНИЕ ИНТЕГРИРОВАННЫХ СТРУКТУР АГРОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА РЕГИОНА: ПРОБЛЕМЫ И ПЕРСПЕКТИВЫ МОНОГРАФИЯ НОВОСИБИРСК 2013 УДК 338.436.33 ББК 65.32-43 А 998 Рецензенты: Профессор Восточно-Сибирского государственного университета технологий и управления, доктор экономических наук Л.Р. Слепнева Бурятский филиал Сибирского университета потребительской кооперации, доктор экономических наук М.В. Намханова Аюшеева А.О. А 998 Формирование интегрированных структур агропромышленного...»

«Д. В. Зеркалов СОЦИАЛЬНАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ Монография Электронное издание комбинированного использования на CD-ROM Киев „Основа” 2012 ББК 60 З-57 Зеркалов Д.В. Социальная безопасность [Электронный ресурс] : Монография / Д. В. Зеркалов. – Электрон. данные. – К. : Основа, 2012. – 1 электрон. опт. диск (CD-ROM); 12 см. – Систем. требования: Pentium; 512 Mb RAM; Windows 98/2000/XP; Acrobat Reader 7.0. – Название с тит. экрана. ISBN 978-966-699-651-3 © Зеркалов Д. В., 2012 1 НАЦИОНАЛЬНЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ...»

«1 ИНСТИТУТ ФИЛОСОФИИ, ПОЛИТОЛОГИИ И РЕЛИГИОВЕДЕНИЯ КОМИТЕТА НАУКИ МИНИСТЕРСТВА ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН РАУШАН САРТАЕВА ЭКОЛОГИЯ ЧЕЛОВЕКА, НОВАЯ ОНТОЛОГИЯ И УСТОЙЧИВОЕ РАЗВИТИЕ КАЗАХСТАНА Алматы 2012 2 УДК 502/504 (574) ББК 20.1 (5 Каз) С 20 Рекомендовано Ученым Советом Института философии, политологии и религиоведения Комитета науки МОН РК Под общей редакцией: З. К. Шаукеновой, члена-корреспондента НАН РК, доктора социологических наук, профессора Рецензенты: Д.У. Кусаинов,...»

«Конфуций КОНФУЦИЙ Платон Аристотель Е.Р. Говсиевич Философоведение (краткий курс) Москва - 2012 Е.Р. Говсиевич Философоведение (краткий курс) Москва Маска 2012 УДК 1(091) ББК 87.3 Г 57 От автора В книге представлены данные о жизни и творчестве Гениальных философов и о написанных ими Великих книгах. В Главе I приводятся основные идеи и взгляды некоторых знаменитых философов Древнекитайской и Античной философии, философии Средневековья, Нового времени, а также русских философов. Самостоятельный...»

«Светлана Замлелова Трансгрессия мифа об Иуде Искариоте в XX-XXI вв. Москва – 2014 УДК 1:2 ББК 87:86.2 З-26 Рецензенты: В.С. Глаголев - д. филос. н., профессор; К.И. Никонов - д. филос. н., профессор. Замлелова С.Г. З-26 Приблизился предающий. : Трансгрессия мифа об Иуде Искариоте в XX-XXI вв. : моногр. / С.Г. Замлелова. – М., 2014. – 272 с. ISBN 978-5-4465-0327-8 Монография Замлеловой Светланы Георгиевны, посвящена философскому осмыслению трансгрессии христианского мифа об Иуде Искариоте в...»

«МИНИСТЕРСТВО КУЛЬТУРЫ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ О РЕАЛИЗАЦИИ ДОПОЛНИТЕЛЬНЫХ ПРЕДПРОФЕССИОНАЛЬНЫХ ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНЫХ ПРОГРАММ В ОБЛАСТИ ИСКУССТВ сборник материалов для детских школ искусств (часть 1) Москва 2012 МИНИСТЕРСТВО КУЛЬТУРЫ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ О РЕАЛИЗАЦИИ ДОПОЛНИТЕЛЬНЫХ ПРЕДПРОФЕССИОНАЛЬНЫХ ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНЫХ ПРОГРАММ В ОБЛАСТИ ИСКУССТВ Монография сборник материалов для детских школ искусств (часть 1) Автор-составитель: А.О. Аракелова Москва ББК 85.31 + 74.268. О Одобрено Экспертным...»

«Ученые записки Таврического национального университета им. В. И. Вернадского Серия Юридические науки. Том 22 (61). № 2. 2009 г. С. 266-274. УДК 343.544 ЛЕГАЛИЗАЦИЯ ПРОСТИТУЦИИ: ЗА И ПРОТИВ Губанова Е. В.1, Панов С. Л.2 1 Таврический национальный университет им. В. И. Вернадского, Симферополь, Украина 2 Омская академия Министерства внутренних дел Российской Федерации, Омск, Россия Статья посвящена анализу вопроса о возможности легализации такого социального явления как проституция....»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования КРАСНОЯРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПЕДАГОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ им. В.П. Астафьева В.А. Мальцев Гуманистическая этика: ИСТОРИЯ И ПРОБлЕМЫ Монография Электронное издание КРАСНОЯРСК 2013 ББК 87.7 М 215 Рецензенты: А.И. Таюрский, академик РАО, председатель Сибирского отделения Российской академии образования; А.И. Шилов, доктор медицинских наук,...»

«Институт перинатологии и педиатрии ФГБУ ФЦСКЭ им. В. А. Алмазова Минздравсоцразвития России В. В. Ветров, В. А. Воинов, Д. О. Иванов НЕОСЛОЖНЕННАЯ ПРЕЭКЛАМПСИЯ Санкт-Петербург, 2012 УДК 618.3-06 ББК 57.16 В39 Ветров В.В. В39 Неосложненная преэклампсия / В. В. Ветров, В. А. Воинов, Д. О. Иванов — СПб.: Информ-Навигатор, 2012. — 168 с. ISBN 978-5-9902181-7-8 Монография посвящена важнейшей проблеме современного акушерства — преэклампсии. Представлены этиология, патогенез, клиника, лечение и...»

«Майкопский государственный технологический университет Бормотов И.В. Лагонакское нагорье - стратегия развития Монография (Законченный и выверенный вариант 3.10.07г.) Майкоп 2007г. 1 УДК Вариант первый ББК Б Рецензенты: -проректор по экономике Майкопского государственного технологического университета, доктор экономических наук, профессор, академик Российской международной академии туризма, действительный член Российской академии естественных наук Куев А.И. - заведующая кафедрой экономики и...»

«В.А. Бондарев, Т.А. Самсоненко Социальная помощь в колхозах 1930-х годов: на материалах Юга России Научный редактор – доктор философских, кандидат исторических наук, профессор А.П. Скорик Новочеркасск ЮРГТУ (НПИ) Издательский дом Политехник 2010 УДК 94(470.6):304 ББК 63.3(2)615–7 Б81 Рецензенты: доктор исторических наук, доктор политических наук, профессор Баранов А.В.; доктор исторических наук, профессор Денисов Ю.П.; доктор исторических наук, профессор Линец С.И. Бондарев В.А., Самсоненко...»

«Министерство культуры, по делам национальностей, информационной политики и архивного дела Чувашской Республики Национальная библиотека Чувашской Республики Отдел комплектования и обработки литературы Панорама Чувашии: бюллетень новых поступлений местного обязательного экземпляра за март 2008 года Чебоксары 2008 1 Панорама Чувашии - бюллетень новых поступлений местного обязательного экземпляра, включает документы за 2003-2008 гг., поступившие в Национальную библиотеку Чувашской Республики в...»

«Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Нижегородский государственный педагогический университет Век на педагогической ниве К 100-летнему юбилею НГПУ Нижний Новгород 2011 УДК 378.637(470.341) ББК 74.484 В Печатается по решению редакционно-издательского совета Нижегородского государственного педагогического университета Авторский коллектив: Р.В. Кауркин (введение и заключение), В.П. Сапон (гл. 1, 2), А.А. Кузнецов (гл. 3, 4), А.А....»

«ИСТОРИЯ НАУЧНОГО ПОИСКА И ЕГО РЕЗУЛЬТАТЫ Канарёв Ф.М. [email protected] Четвёртое издание Ноябрь, 2008 г. Анонс. Известна длительность и сложность процесса получения новых научных знаний, поэтому анализ этого процесса также имеет научную ценность для познания глубин мироздания. Kanaryov F.M. History of scientific search and its results: the Monography. 524 pag. History of a science – the certificate of a course of knowledge the person of the world surrounding it. It reveals complexities in...»

«Российский государственный педагогический университет имени А. И. Герцена М. С. ПАК, М. К. ТОЛЕТОВА ТЕСТИРОВАНИЕ В УПРАВЛЕНИИ КАЧЕСТВОМ ХИМИЧЕСКОГО ОБРАЗОВАНИЯ Монография Санкт - Петербург Издательство РГПУ им. А. И. Герцена 2002 1 Печатается по рекомендации кафедры метоББК 24р30,021 дики обучения химии и решению РедакционноП13 издательского совета РГПУ им. А.И. Герцена Научный редактор: доктор пед. наук, профессор В. П. Соломин Рецензенты: д-р пед. наук, проф. И.М.Титова (СЗО РАО); канд. хим....»






 
2014 www.av.disus.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.