[ Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования
НИЖЕГОРОДСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ МЕДИЦИНСКАЯ АКАДЕМИЯ
Российского федерального агентства здравоохранения и социального развития
Фармацевтический факультет
Кафедра фармацевтической химии и фармакогнозии
Химико-токсикологический анализ на группу веществ, изолируемых дистилляцией (спирты, фенолы) Учебно–методическое пособие для студентов 5 курса фармацевтического факультета Количество часов:
Лекционных – 4 Лабораторно-практических - 10 Нижний Новгород 2009 Химико-токсикологический анализ на группу веществ, изолируемых дистилляцией фенолы). Учебно–методическое пособие для (спирты, студентов 5 курса фармацевтического факультета – Нижний Новгород: издво Нижегородской государственной медицинской академии, 2009.
Учебно-методическое пособие составлено для студентов курса фармацевтического факультета. В пособии рассмотрены метод изолирования спиртов и фенолов из биологического материала, их качественное и количественное определение.
Рекомендовано к изданию ЦМС Нижегородской государственной медицинской академии (протокол № 1 от 16.02.09).
Составители: С.А. Гаврилова, Л.Н. Карякина, Н.Б. Мельникова, Т.В.
Саликова.
Рецензенты:
С.А. Гаврилова, Л.Н. Карякина, Н.Б. Мельникова, Т.В. Саликова Химико-токсикологический анализ на группу веществ, изолируемых дистилляцией. «Летучие яды»
(спирты, фенолы) 1. ВВЕДЕНИЕ В химико-токсикологическом анализе перегонкой с водяным паром достигается изолирование ядовитых и сильнодействующих веществ из объектов исследования биологического происхождения (внутренние органы трупов, рвотные массы, пищевые продукты и т.п.) или небиологического происхождения (технические жидкости, лекарственные формы и т.п.).
Этим методом могут изолироваться вещества различной природы: органические, неорганические, а также металлоорганические соединения. В качестве примеров можно привести синильную кислоту, галогенопроизводные алифатического ряда (хлороформ, хлоралгидрат, хлористый этилен, трихлорэтилен, четыреххлористый углерод, гексахлорэтан), альдегиды и кетоны алифатического ряда (формальдегид, ацетон), спирты алифатического ряда (метиловый, этиловый, пропиловый, изопропиловый, амиловый, изоамиловый, этиленгликоль), сложные эфиры алифатического ряда (уксусноамиловый эфир, амилнитрит), карбоновые кислоты алифатического ряда (уксусная кислота, молочная кислота), сероуглерод, элементоорганические соединения (тетраэтилсвинец), ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы), нитропроизводные и амины ароматического ряда (нитробензол, анилин), фенолы и фенолокислоты (фенол, крезолы, салициловая кислота), фосфор и его продукты (кислоты фосфорноватистая и фосфористая, фосфористый водород, фосфид цинка).
Особенно удобно изолировать дистилляцией с водяным паром вещества, труднорастворимые или практически нерастворимые в воде. При нагревании двухкомпонентной смеси, состоящей из практически нерастворимых друг в друге веществ, каждое из них увеличивает упругость своих паров независимо от другого. Когда упругость паров смеси достигает атмосферного давления (точнее, превышает его на бесконечно малую величину), смесь закипает, и оба вещества начинают перегоняться. Так как сумма упругости паров обоих веществ равна атмосферному давлению, температура перегонки каждого вещества в смеси будет ниже температуры кипения каждого компонента в чистом виде.
Дистилляция с водяным паром особенно выгодна, когда изолируемое вещество кипит при очень высокой температуре или разлагается при температуре кипения.
2. ИЗОЛИРОВАНИЕ Дистилляция с водяным паром.
Прибор для дистилляции с водяным паром (рис. 1) состоит из четырех частей: парообразователя (1); круглодонной колбы (2), холодильника (3) и приемника (4).
перегонкой с водяным паром. 1 - парообразователь; 2 – колба с объектом исследования; 3 - холодильник; 4 – приемник дистиллята, 5 – охлаждающий кристаллизатор.
Парообразователь (1) представляет собой сосуд с отводной боковой трубкой, которая служит для соединения его с колбой (2).
Для уравновешивания давления в горлышко парообразователя вставляется длинная стеклянная трубка (~1 м), доходящая почти до дна цилиндра.
Парообразователь заполняют водой на 1/3 – 1/4 объема. О количестве введенной в него воды судят по водомерной трубке.
Изолирование из биологического материала проводят следующим образом (рис. 2):
Рис. 2. Схема изолирования из биологического материала.
Биологический материал смешивают с дистиллированной водой до густоты кашицы и помещают в круглодонную колбу (2) с таким расчетом, чтобы колба была заполнена не более чем на 1/3 ее объема.
Колбу с объектом закрепляют в штативе и закрывают пробкой так, чтобы конец стеклянной трубки, вводящей пар, доходил почти до дна колбы. После этого соединяют все части прибора и доводят водяную баню до кипения. Дистилляция производится по возможности медленно, так, чтобы можно было считать капли в приемнике. Это достигается регулированием нагревания парообразователя. В зависимости от исследуемого токсиканта приёмник должен быть охлажден.
После окончания дистилляции сначала отсоединяют от парообразователя колбу с биоматериалом, потом прекращают нагревать парообразователь и водяную баню.
В процессе исследования дистилляты хранят в закрытых пробками колбах.
При необходимости проведения количественного определения того или иного вещества отгонку дистиллята ведут до полного его изолирования из биологического материала, что узнается по получению отрицательного результата качественных реакций на это вещество (при исследовании последней порции дистиллята).
При изолировании веществ кислого характера объект подкисляют виннокаменной или щавелевой кислотой до pH 2.
При перегонке с водяным паром из подкисленного объекта первые порции дистиллята собирают в объеме 3 мл в заранее подготовленную коническую колбу-приемник с 2 мл 5% раствора едкой щелочи во избежании потерь синильной кислоты (при количественном определении – в титрованный раствор нитрата серебра), для чего конец форштосса вводят в приемник таким образом, чтобы он был погружен в щелочь, находящуюся в нем.
Второй и третий дистилляты собирают в приемники без едкой щелочи в количестве 25 мл каждый. При отсутствии синильной кислоты данную операцию исключают.
При изолировании с водяным паром веществ основного характера из подщелоченного объекта до pH 8-10, дистиллят собирают в раствор кислоты хлористоводородной.
При специальном исследовании на метанол приемник охлаждают льдом для уменьшения потерь искомого токсического вещества. При целенаправленном исследовании на этанол приемник охлаждают водой, чтобы предотвратить испарение спирта. Ввиду высокой летучести уксусной кислоты при перегонке ее собирают в сосуд, содержащий 0,1 М раствор едкого натра.
3. КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
Описанные ниже качественные реакции изучаются сначала на водных растворах (или сухом остатке) известных веществ. При выполнении контрольной задачи описанные реакции применяют к исследованию дистиллята.3.1.1.Реакция этерификации (образование метилсалицилата).
К 1 мл дистиллята прибавляют 0,03 – 0,05 г кислоты салициловой и 2 мл кислоты серной концентрированной, затем смесь осторожно нагревают в пламени горелки.
При наличии метилового спирта в исследуемом растворе ощущается характерный запах метилсалицилата.
3.1.2.Реакция окисления метанола до формальдегида и обнаружение последнего реакциями окрашивания. К 2 мл перманганата и несколько капель 10% раствора кислоты серной, жидкость охлаждают и перемешивают, затем для удаления избытка калия перманганата прибавляют 1 мл 5% раствора кислоты щавелевой в кислоте серной разбавленной (1:1).
5CH3OH + 2KMnO4 + 3H2SO4 5H2CO + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O 2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 2MnSO4 + 10 CO2 + K2SO4 + 8H2O Образующийся формальдегид открывают реакцией с кислотой фуксинсернистой.
Несоблюдение условий проведения реакции может привести к переоткрытию метанола за счет того, что спирта, который может находиться в дистилляте.
Этиловый спирт 3.2.1.Реакция образования йодоформа. К 1 мл исследуемого раствора добавляют 2 мл 5% раствора гидроксида натрия, а затем по каплям 1% раствор йода в 2% растворе йодида калия до сохранения слабо-желтого окрашивания.
Смесь нагревают несколько минут на водяном бане, при этом ощущается запах йодоформа. При охлаждении раствора образуются кристаллы йодоформа в виде шестиугольников и звездочек при рассматривании под микроскопом.
C2H5OH + NaOI CH3COH + NaI + H2O CH3COH + 3NaOI CI3COH + 3NaOH CI3COH + 3NaOH CHI3 + HCOONa Чувствительность реакции 0,04 мг.
3.2.2.Реакция окисления (образование ацетальдегида). К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 10% раствор серной кислоты до кислой реакции. К этой смеси по каплям прибавляют 10% раствор дихромата калия до оранжевокрасной окраски, нагревают на кипящей водяной бане.
Наблюдается переход окраски из оранжевой в зеленую и ощущается характерный запах ацетальдегида (запах резаных яблок). Эффект реакции также наблюдается, если смесь оставить на несколько минут при комнатной температуре или при слабом нагревании.
2C2H5OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 3CH3COH + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O Чувствительность реакции 3 мг.
3.2.3. Реакция этерификации (образование этилацетата). В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора и 0,1 г высушенного ацетата натрия, затем осторожно по каплям прибавляет 2 мл концентрированной серной кислоты.
Смесь нагревают на кипящей водяной бане до выделения пузырьков газа. После охлаждения пробирки ощущается запах этилацетата, который появляется более отчетливо, если содержимое пробирки вылить в 20-25 кратный 2C2H5OH + 2CH3COONa + H2SO4 2CH3COOC2H5 + Na2SO4 + 2H2O Чувствительность реакции 15-20 мг.
Все реакции на изоамиловый спирт дают положительный эффект только при отсутствии воды, поэтому перед выполнением реакций изоамиловый спирт экстрагируют из дистиллята эфиром ( мл), эфирную вытяжку делят на 4 части и эфир испаряют при комнатной температуре. С полученным остатком проделывают реакции:
3.3.1.Реакция этерификации (образование изоамилацетата).
К остатку в фарфоровой чашке прибавляют 2 капли высушенного порошка натрия ацетата. Нагревают на ощущается более отчетливо, если к реакционной смеси добавить 20-25 кратный объем воды.
2CH3COONa + H2SO4 2CH3COOH + Na2SO C5H11OH + CH3COOH C5H11OCOCH3 + H2O альдегида). К остатку в фарфоровой чашке прибавляют 3-5 капель 10 % раствора калия перманганата и 5- капель кислоты серной концентрированной. Пробирку нагревают на кипящей водяной бане в течение 1-2 мин.
изовалерианового альдегида, затем неприятный запах кислоты, который вновь переходит в приятный запах изоамилового эфира изовалериановой кислоты.
5 C5H11OH + 2 KMnO4 + 3H2SO4 5 C4H9COH + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O 5 C4H9COH + 2 KMnO4 + 3H2SO4 5 C4H9COOH + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O C4H9COOH + C5H11OH +H2SO4 C4H9COOC5H11 + H2O Чувствительность реакции 0,11 мг.
3.3.3. Реакция Комаровского с салициловым альдегидом (на высшие спирты, содержащие более 3 атомов углерода).
К сухому остатку в фарфоровой чашке прибавляют 1 мл 1% спиртового раствора альдегида салицилового и 3 мл кислоты серной концентрированной. Чашку помещают на водяную баню на 3 мин. Появление розово-красной окраски указывает на наличие спирта изоамилового в пробе. При больших количествах спирта изоамилового окраска жидкости появляется без нагревания.
Чувствительность реакции 1,5 мг, дистиллята, который подвергается пробоподготовке, так как проведению реакций на фенол мешают карбоновые кислоты и этанол. Дистиллят подщелачивают раствором гидрокарбоната натрия до щелочной реакции, вносят в делительную воронку и извлекают двумя порциями эфира по 5 мл. Эфирные вытяжки объединяют и выпаривают при комнатной температуре досуха.
Сухой остаток растворяют в 2-3 мл воды и проводят качественные реакции на фенол:
3.4.1.Реакция с бромной водой (образование трибромфенола).
К 0,5-1,0 мл исследуемого раствора прибавляют 3- капель бромной воды. Образуется желтовато-белый осадок трибромфенола, растворимый в избытке реактива.
Чувствительность реакции 1:50 000.
исследуемого раствора прибавляют 1 – 2 капли раствора хлорида окисного железа. Появляется сине-фиолетовое окрашивание, исчезающее от добавления воды, спирта, Чувствительность реакции 1:1000.
Результаты наблюдения качественных реакций занести в дистилляцией (спирты, фенолы).
этерификации KMnO4 йодоформа K2Cr2O7 салициловым Вещество Метиловый спирт Этиловый спирт Изоамиловый спирт Фенол
4. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
Количественное определение спиртов.дистилляте проводят методом ГЖХ и ИК-спектроскопии после пробоподготовки (как описано выше).
Газохроматографическое определение этилового спирта в жидких биосредах.
превращении их в алкилнитриты, более летучие, чем спирты соединения, и в дальнейшем хроматографировании алкилнитритов.
Так, например, для этилового спирта Т кип. = 780С, а для этилнитрита Т кип.=170С. В качестве эталонного вещества применяют 95-96%-й этиловый спирт. Для получения этилнитрита к этиловому спирту прибавляют нитрит натрия и трихлоруксусную кислоту:
С2Н5ОН + ССl3COOH + KNO2 C2H5ONO + CCl3COOK + H2O газообразном состоянии над жидкостью, вводят в газовый хроматограф, и проводят хроматографирование. После окончания хроматографирования эталонного вещества производят точно такой же опыт с исследуемым раствором, в котором предполагается наличие этилового спирта. Идентификация этилового спирта и количественного определения этилового спирта в моче и крови применяют метод внутреннего стандарта как один из методов газожидкостной хроматографии. Внутренним стандартом служит биологической жидкости этиловый спирт, а также пропиловый спирт, прибавленный в качестве внутреннего стандарта, переводят в более летучие соединения (в этилнитрит Т кип. = 780С и пропилнитрита вводят в дозатор хроматографа и проводят хроматографирование. При этом на хроматограмме выписывается два пика, один из которых соответствует этиловому спирту (этилнитриту), а второй – пропиловому спирту (пропилнитриту).
Затем рассчитывают отношение высоты или площади пика этилового спирта (этилнитрита) к высоте или площади пика внутреннего стандарта – пропилового спирта (пропилнитрита).
Расчет количественного содержания этилового спирта в крови или Чувствительность метода для этилового спирта составляет 0,01 %.
Выполнение работы I. Обнаружение этилового спирта в биологической пробе.
трихлоруксусной кислоты и пропанола.
дистиллированной воды. Хранят в склянке из темного стекла в холодильнике.
Трихлоруксусная кислота. 50 г ССl3CООН растворяют в мл дистиллированной воды. Хранят в склянке из темного стекла при комнатной температуре.
дистиллированной водой до 100 мл. Хранят в склянке с притертой пробкой в холодильнике до 5 суток.
Во флаконы из-под пенициллина, содержащие 0,5 мл раствора трихлоруксусной кислоты, вносят 0,5 мл эталонного раствора этилового спирта (концентрация 3 - 4,0 ‰) и 0,5 мл исследуемой пробы. Флаконы закрывают стандартными резиновыми пробками и фиксируют алюминиевыми колпачками с помощью ПОК (прибор для обжима пенициллиновых флаконов). После энергичного перемешивания во флаконы шприцем вводят по 0,35 мл 30 %-ного раствора нитрита натрия. Содержимое флаконов энергично встряхивают (30 маятникообразных движений) и оставляют на минуту. Затем из флаконов шприцем путем прокола пробки отбирают 0,5 мл парогазовой фазы, которую тотчас же вводят в прибор. С помощью секундомера измеряют время удерживания от начала выхода пика несорбирующегося компонента (воздуха) до удерживания вещества в колонке. При наличии в исследуемой биологической жидкости алифатических спиртов на хроматограмме появляются пики соответствующих алкилнитритов.
По формулам 1, 2, 3 рассчитывают параметры удерживания:
где V0Ri – исправленный удерживаемый объем вещества i, мл;
VRcт – исправленный удерживаемый объем вещества – стандарта, мл;
Vq – относительный удерживаемый объем, мл;
u – скорость потока газа - носителя, мл/с;
tоRi – исправленное время удерживания вещества, с;
tст – исправленное время удерживания вещества – стандарта, с;
tq - относительное время удерживания, с.
Для идентификации алкилнитритов часто достаточно вычислить относительное время удерживания.
Если на хроматограмме исследуемой пробы отсутствуют пики, то делают заключение о необнаружении алифатических спиртов С1-С5.
II. Количественное определение этилового спирта.
Количественный анализ проводят с помощью калибровки по методу внутреннего стандарта, используя для расчета отношение высот пика этанола к пику пропанола. Градуировочный график для количественных исследований строят ежедневно, так как при повторном включении прибора условия хроматографирования могут изменяться. При построении графика используются стандартные растворы этанола с концентрацией 0,4-2,0-4,0‰, которые подвергаются газохроматографическому исследованию в тех же условиях, что и исследуемые пробы. Для приготовления эталонных растворов используют 95-96%-ный этиловый спирт.
Предварительно спиртомером измеряют процент (объемный) исходного алкоголя. Для получения 100 мл 10%-ного раствора из исходного спирта, содержащего 95,9 % (объемных), следует:
– перевести по алкоголеметрической таблице объемные проценты в массовые, что будет соответствовать 93,7 % с плотностью 0,8129 г/см3;
– вычислить массу этилового спирта, необходимого для приготовления раствора требуемой концентрации – определить объем исходного раствора этилового спирта, соответствующий вычисленной массе 13,1 мл этилового спирта переносят количественно в мерную колбу емкостью 100 мл. Объем доводится дистиллированной водой до метки. Полученный раствор используется для приготовления эталонных растворов.
Для приготовления стандартного раствора с концентрацией 0,4‰ пипеткой отмеривают 2 мл раствора спирта, количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и разбавляют дистиллированной водой до метки. Для приготовления 2 ‰ раствора берут 10 мл 10 % раствора спирта, а для приготовления 4‰ эталонного раствора – 20 мл 10%-ного раствора спирта, дальнейшее разведение осуществляется как указано выше.
Эталонные растворы хранятся в склянках из темного стекла с хорошо пришлифованными пробками при температуре +4 - +60С.
При пользовании эталонными растворами следует как можно меньше оставлять их открытыми. Перед открыванием склянки с эталоном ее необходимо тщательно встряхнуть. При соблюдении этих условий стандартные растворы могут использоваться в течение 5-10 дней, практически не теряя своей концентрации. По истечении указанного срока готовятся новые эталонные растворы.
трихлоруксусной кислоты, 0,5 мл раствора пропанола, 0,5 мл раствора этилового спирта различной концентрации (0,4; 2,0; 4,0‰) и 0,5 мл исследуемой пробы. Флаконы закрывают стандартными перемешивают и шприцем вводят по 0,35 мл раствора нитрита натрия. Флаконы энергично встряхивают (30 маятникообразных движений) и оставляют на 1 минуту. После чего из каждого флакона шприцем путем прокола пробки отбирают 0,5 мл парогазовой фазы, которую тотчас же вводят в дозатор прибора и хроматографируют. Для получения достоверных результатов проводят три параллельных исследования.
На полученных хроматограммах должны быть проставлены освидетельствования или номер медицинской карты стационарного или амбулаторного больного, дата и время исследования. На градуировочном графике по оси абсцисс откладываются значения отношения высот пиков этилнитрита к пропилнитриту. Во избежание дробных чисел среднее значение соотношения высот пиков для каждой концентрации этанола умножают на соответствующие им значения концентрации эталонных растворов (масштаб: 1 см = 0,4 ‰.).
пользоваться величиной fR – фактор чувствительности, который рассчитывается по формуле:
где c – концентрация исследуемого вещества, г/л;
hcт – высота пика внутреннего стандарта, см;
hx – высота пика исследуемого вещества, см;
n – число текущих измерений;
fR – постоянная величина для данной пары веществ на каждой колонке, зависящая от летучести определяемых соединений при условиях опыта.
Концентрацию этилового спирта соответственно определяют по формуле:
Для вычисления концентрации этанола в исследуемых пробах коэффициенты пересчета: для крови – 0,95, для мочи – 1,05.
экспертное заключение.
Количественное определение фенолов.
Количественное определение фенолов проводят методом ИКспектроскопии после пробоподготовки (как описано выше).
содержании) в дистилляте проводят методом броматометрического титрования после пробоподготовки (как описано выше).
броматометрического тирования.
Отбирают 25 мл дистиллята, переносят его в коническую колбу 300-500 мл с притертой пробкой, прибавляют 25 мл бромидброматной смеси и 10 мл серной кислоты, закрывают колбу пробкой и оставляют на 0,5 часа. Затем прибавляют 1 г сухого йодида калия, снова закрывают колбу и через 5 мин титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия, прибавляя к концу титрования раствор крахмала.
В другую такую же колбу наливают дистиллированную воду в таком же объеме, в каком был взят дистиллят для титрования, прибавляют такие же количества бромид-броматной смеси, серной кислоты и йодида калия и через 5 мин титруют тиосульфатом.
Содержание летучих с паром фенолов в пересчете на фенол C6H5OH (х) в мг/л вычисляют по формуле:
Х = (b-a)·K·0,784·500·1000/(V·V1), где b – объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного при втором титровании, мл, a - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование пробы, мл, К – поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата натрия к точно 0,05 н, V – объем дистиллята, взятой для анализа, мл V1 – объем аликвотной части фильтрата или дистиллята, взятого для бромирования и титрования, мл, 0,784 – количество фенола, эквивалентное 1 мл 0,05 н раствора тиосульфата натрия, мг.
5. ПЛАН ЗАНЯТИЯ 1 занятие:
1. Рассказать преподавателю ход выполнения работы.
2. Взять задание у преподавателя.
3. Провести изолирование «летучих ядов» из биологического материала.
4. Сдать преподавателю теоретический допуск.
5. Провести качественные реакции на спирты, фенолы с преподавателю.
2 занятие:
6. Провести качественное обнаружение спиртов и фенолов методом ИК-спектроскопии.
7. Провести идентификацию и количественное определение спиртов методом ГЖХ.
8. Провести количественное определение фенола методом броматометрического титрования.
9. Сделать выводы:
О присутствии токсиканта в биологическом материале.
О количественном содержании найденного спирта в анализируемом биологическом материале.
О количественном содержании фенола в анализируемом биологическом материале.
Обосновать выбор метода изолирования.
10. Написать отчет о проделанной работе и сдать его преподавателю.
6. ВОПРОСЫ ДЛЯ КОНТРОЛЯ
1. Токсикологическое значение спиртов, фенолов.2. Фармакологическое действие данных веществ.
3. Процессы метаболизма данных веществ в организме человека, биомишени.
4. Симптомы отравления данными токсикантами.
5. Написать структурные формулы данных соединений.
6. Метод изолирования данных веществ из биологического материала.
7. Что такое дистилляция? Область применения дистилляции.
Законы, на которых основан процесс дистилляции.
8. Написать уравнения реакций данных веществ при качественном анализе.
9. Основы метода ГЖХ.
10. Основы метода ИК-спектроскопии.
газохроматографического определения этилового спирта?
Возможно ли определение этанола в присутствии других спиртов?
12. Как проводится интерпретация результатов качественного и количественного определения этилового спирта по хроматограмме?
13. Как осуществляется экспертная оценка содержания этилового спирта при химико-токсикологическом исследовании?
14. Количественное определение спиртов и фенолов.
7. ФОРМА ОТЧЕТА Цель работы:
ВНЕШНИЙ ОСМОТР БИОМАТЕРИАЛА:
1. Название объекта 2. Количество, размер 5. Состояние Желательно структурировать ход работы по разделам:
ИЗОЛИРОВАНИЕ
КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
Необходимо подробно описать все выполняемые в работе действия, написать уравнения реакций.8. ТЕСТОВЫЕ ЗАДАНИЯ 1. Укажите, с какой целью используют дистиллят в химикотоксикологическом анализе:
A. качественного и количественного определения B. количественного определения ядовитых веществ C. идентификации ядовитых веществ 2. Реакцией предварительного определения цианидов является:
C. образование роданида железа (III) 3. Укажите во время хранения цианидов до каких веществ они распадаются:
B. соли муравьиной кислоты и оксид углерода (II) D. соли муравьиной кислоты и оксид углерода (IV) 4. Укажите реакции качественного определения метилового спирта:
A. окисление с последующим определением C. реакция образования эфира салициловой E. реакция образования этилацетата 5. После окисления метанола образуется:
6. На продукт окисления метилового спирта проводят реакции:
A. с хромотроповой и фуксинсернистой кислотой B. с уксусной кислотой и реактивом Фелинга C. с хромотроповой кислотой и реактивом Фелинга D. с фуксинсернистой кислотой и образование E. образование метилсалицилата и реакцией с 7. Метаболитами метилового спирта могут быть:
A. формальдегид и муравьиная кислота D. муравьиная кислота и оксид углерода (IV) 8. В какое вещество переводят спирт при ГЖХ:
9. Качественное определение изоамилового спирта:
B. реакцией с салициловым альдегидом C. п-диметиламинобензальдегидом 10. Какой из приведенных реакций можно определить изоамиловый 11. До каких веществ метаболизирует изоамиловый спирт в организме?
12. Основные вещества метаболизма этиленгликоля есть:
С. оксид углерода(IV), гликолевая кислота Е. альдегид гликолевой кислоты, муравьиная кислота 13. В результате реакции на фенол с бромной водой образуется осадок:
14. Результатом реакции фенола с хлоридом железа (III) является раствор, какого цвета?
15. Как применяется фенол в медицинской практике?
E. противовоспалительное средство 16. Количественно фенол определяют:
17. Укажите, какое вещество мешает количественному аргентометрическому определению цианидов в несвежем трупном материале:
18. Предварительное определение этилового спирта в моче и крови проводят с помощью:
19. В результате реакции на этанол с йодом и щелочью образуются:
20. Уксусную кислоту определяют реакцией с:
21. При перегонке взаимонерастворимых веществ с водяным паром общее давление паров смеси (Р общ.) равно:
22. В основе перегонки взаимонерастворимых веществ с водяным паром лежит закон:
23. При разборке прибора для дистилляции в первую очередь от колбы с объектом отсоединяют:
24. Колбу заполняют измельченным объектом так, чтобы она была заполнена не более, чем:
25. При перегонке «летучих» ядов первый дистиллят собирают в:
26. Этанол при судебно-химическом анализе можно обнаружить по реакции:
D. с п-диметиламинобензальдегидом 27. Реакцией, позволяющей обнаружить этиловый спирт в присутствии других спиртов (метилового, изоамилового), является реакция:
C. взаимодействия с ароматическими альдегидами 28. Реакцией, позволяющей обнаружить изоамиловый спирт в присутствии других спиртов (метилового, этилового), является реакция:
29. Для Обнаружения метанола в присутствии других спиртов (этилового, изоамилового) может быть использована реакция:
D. с ароматическими альдегидами 30. В основе газохроматографического метода количественного определения спиртов лежит превращение их в сложные эфиры:
31. Пострадавшему от интоксикации метанолом введен антидот.
Какой антидот способствует активному выведению метанола из организма?
32. Выбор антидотов обусловлен механизмом их действия при инактивации самого яда или его токсического эффекта на организм. Для этанола, как антидота при поражении метанолом, характерен следующий механизм действия:
В. конкурентный антагонизм за связь с С. антидот-метгемоглобинообразователь D. химическое взаимодействие Е. фармакологический антагонист.
33. Судебно-медицинскому токсикологу необходимо провести направленный анализ на «сивушные масла». «Сивушные масла» из биологического материала изолируют методом:
В. настаивания с органическими растворителями Е. изолирования подкисленным спиртом 34. При дистилляции с водяным паром яд начнет перегоняться, когда упругость пара над жидкостью:
А. будет равна или несколько превысит атмосферное В. намного превысит атмосферное давление С. приблизится к атмосферному давлению 35. Судебно-медицинский токсиколог получил задание провести направленное исследование на кислоту уксусную.
Особенностью дистилляции с водяным паром кислоты уксусной является сбор в колбу, содержащую:
36. Произошло отравление метанолом. Для уменьшения потерь метанола при дистилляции с водяным паром дистиллят собирают:
В. колбу, содержащую кислоту хлоридную С. колбу, содержащую натрия гидроксид D. колбу, содержащую дистиллированную воду 37. После проведения дистилляции с водяным паром первый дистиллят исследуют на наличие кислоты синильной.
Образование какого соединения является наиболее доказательным для обнаружения кислоты синильной?
38. При проведении наружного осмотра от органов трупа исходил запах горького миндаля. На какой яд необходимо выполнить судебно-токсикологическое исследование?
39. Проведено изолирование ядов дистилляцией с водяным паром.
В результате реакции с железа (III) хлоридом образовалось синефиолетовое окрашивание, указывающее на наличие:
40. Произошло отравление ядом, изолируемым методом дистилляции. Какой яд реагирует с бромной водой?
41. Количественное определение ядов является обязательным при судебно-токсикологических исследованиях. Какой метод количественного определения не применяют для определения ядов, изолируемых методом дистилляции с водяным паром?
42.
количественное определение ядов, изолируемых методом дистилляции с водяным паром. Какое вещество не может быть проанализировано по алкилнитритам методом ГЖХ?
43. В токсикологической химии яды делятся на группы по методам изолирования. Какое из приведенных соединений не относится к группе ядов, изолируемых методом дистилляции?
44. Произошло отравление ядом, изолируемым методом дистилляции с водяным паром. Поражение каким ядом приводит к окрашиванию мочи в оливково-черный цвет?
«