WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

1

На правах рукописи

ПЛАТОНОВА Татьяна Федоровна

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ХРАНЕНИЯ

ПЛОДОВОЩНЫХ КОНСЕРВОВ В МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ ТАРЕ

Специальность 05.18.01 – Технология обработки, хранения и переработки злаковых,

бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2009 2

Работа выполнена во ГНУ «Всероссийский научно-исследовательский институт консервной и овощесушильной промышленности (ВНИИКОП)» Россельхозакадемии

Научный руководитель доктор технических наук, профессор, Заслуженный деятель науки РФ Гореньков Эдуард Семенович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Чернов Мишель Евгеньевич кандидат технических наук, с.н.с.

Федотова Ольга Борисовна

Ведущая организация: Научно-исследовательский институт пищеконцентратной промышленности и специальной пищевой технологии

Защита состоится 17 апреля 2009 г. на заседании Диссертационного совета Д 212.122.02 при Московском государственном университете технологий и управления по адресу: 109803, г. Москва, ул. Талалихина, д.

Автореферат размещен на сайте МГУТУ – www.mgutm.ru Отзывы высылать по адресу: 109004, Москва, ул. Земляной вал,

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МГУТУ Автореферат разослан

Ученый секретарь Диссертационного совета, доктор технических наук, профессор Р.К. Еркинбаева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы Несмотря на огромное разнообразие видов пищевых продуктов, в настоящее время накоплена обширная информационная база о процессах ухудшения их качества и порчи. Эти процессы, являющиеся основными факторами риска, для многих пищевых продуктов включают следующие изменения:

- химические (в том числе коррозионные);

- биохимические, связанные с воздействием света, кислорода и температуры хранения на составляющие продукта;

- микробиологические.

Понятия «минимальный срок годности» и «срок хранения» — не синонимы.

Продолжительность последнего обычно отражает срок его годности, а первое – дает научную основу для определения второго. Так как отсутствует их универсальное или общепринятое определение, Британский институт исследований в области пищевых технологий предлагает пользоваться определением, согласно которому “срок хранения — это период времени, в течение которого пищевые продукты:

- остаются безопасными;

- имеют надежно сохраняющие органолептические, физико-химические и функциональные характеристики их качества;

- соответствуют приведенным на этикетке сведениям о пищевой ценности продукта в течение установленного срока хранения в рекомендованных условиях”.

Одной из основных задач в развитии отечественной консервной промышленности является расширение возможностей применения металлической тары и средств укупорки, позволяющих решать проблемы, связанные с длительным хранением и максимальным снижением потерь по качеству пищевой продукции. Металлическая тара может подвергаться коррозии при контакте с пищевыми средами, что приводит не только к ухудшению ее свойств, но и к отрицательному влиянию ее на хранящиеся в ней продукты.

В связи с этим актуальным являлось изучение коррозионных процессов в зависимости от агрессивности пищевой среды, вида подготовки металлической тары и характеристик оловянного и лакокрасочных покрытий жести при различных параметрах хранения (температура, продолжительность).

Исходя из вышеизложенного, были определены цели и задача исследований.

Главная цель исследований заключалась в изучении изменений качественных показателей консервированных продуктов и выявлении закономерностей протекания коррозионных процессов металлической тары и средств укупорки в зависимости от параметров хранения. В связи с этим основной задачей при проведении исследований явилось изучение динамики изменения основных характеристик продукта и показателей его качества в ходе хранения и в выявлении тех изменений, которые, в конечном счете, могут превратить продукт в неприемлемый для потребителей.

Практическая цель исследований состояла в разработке рекомендаций по применению металлической тары и средств укупорки, изготовленных из белой жести ЭЖК II и III, а также с тонкими и сверхтонкими покрытиями оловом и безоловянистой хромированной жести с различными лакокрасочными покрытиями, с установлением гарантийных сроков хранения плодоовощных консервов различного ассортимента.

Достоверность результатов проведенных исследований базируется на обобщении взаимосвязанных качественных показателей продукции, полученных в лабораторных и производственных условиях с применением современных физикоэлектрохимических и аналитических методов анализа, а также математической обработки экспериментальных данных.

Научная новизна работы Впервые получены научные данные по интенсивности коррозионных процессов лакированной белой жести при контакте с продуктом и модельными растворами по новой методике электрохимического анализа, разработанной с участием автора.

Впервые проведены коррозионные испытания лакированной белой жести при повышенных температурах хранения модельных растворов и плодоовощных консервов и выявлено, что изменение скорости коррозии белой жести от температуры при контакте с модельными растворами и консервными средами подчиняется уравнению Аррениуса, что позволяет, используя метод логарифмирования зависимостей, прогнозировать сроки хранения консервов и их перевозок при разных температурах и продолжительности действия.

Впервые получены данные по состоянию тары, средств укупорки, изготовленных из белой жести с тонкими и сверхтонкими покрытиями оловом и из хромированной лакированной жести с учетом оценки качества консервов при их хранении.

Исследовано влияние повышенных температур на накопление оксиметилфурфурола в плодоовощных консервах – технологического показателя качества продукции.

Изучены ингибиторы коррозии и биокорректоры коррозионных процессов металлической тары и средств укупорки.

Основные положения, выносимые на защиту 1. Теоретические и экспериментальные данные, подтверждающие соответствие скорости коррозии белой жести при контакте с консервными средами уравнению Аррениуса в зависимости от температуры и продолжительности хранения продукта.

2. Возможность использования физико-электрохимических методов оценки коррозионной устойчивости белой и хромированной жести с различными лакокрасочными покрытиями по показателю их пористости.

3. Экспериментальные данные о коррозионной агрессивности плодоовощных консервов различного ассортимента.

4. Экспериментальные данные по ингибированию коррозионных процессов белой жести электролитического лужения и хромированной жести.

5. Рекомендации по применению сборных сварных банок с однослойными и двухслойными лакокрасочными покрытиями для консервов различного ассортимента.

Практическая значимость работы:

- разработана методика определения пористости лакокрасочных покрытий, позволяющая производить ускоренную оценку коррозионных процессов лакированной белой жести при контакте с консервными средами;

- получены данные по коррозионной агрессивности различных консервных сред;

- установлены защитные свойства однослойных и двухслойных лакокрасочных покрытий для жестяной тары и крышек типа I для консервов различного ассортимента;

- проведен подбор ингибиторов коррозии при производстве консервов в металлической таре;

- разработаны рекомендации по применению металлической тары и средств укупорки при производстве консервов различного ассортимента.

Апробация работы Основные материалы диссертации были представлены на:

Всесоюзной научно-технической конференции молодых ученых и специалистов «Технологические способы обработки и консервирования овощной продукции», Москва. 1988.; Второй Всероссийской научно-теоретической конференции «Прогрессивные экологически безопасные технологии хранения и комплексной переработки сельхозпродукции для создания продуктов питания повышенной пищевой и биологической ценности», Углич, 1996; Научно-практической конференции «Прогрессивные экологически безопасные технологии хранения и комплексной переработки сельхозпродукции для создания продуктов питания повышенной пищевой и биологической ценности», Москва, 1997; Научно-практической конференции «Прогрессивные, экологически безопасные технологии хранения и комплексной переработки сельхозпродукции для создания продуктов питания повышенной пищевой и биологической ценности», Москва,1999; Научно-практической конференции «Современные технологии пищевых продуктов нового поколения и их реализация на предприятиях АПК», Углич, 2000; Международной научно-практической конференции «Продовольственная индустрия юга России. Экологически безопасные энергосберегающие технологии хранения и переработки сырья растительного и животного происхождения», Краснодар, 2000; Научно-практической конференции «Проблемы глубокой переработки сельскохозяйственного сырья и экологической безопасности в производстве продуктов питания XXI века», Углич, 2001; Научнопрактической конференции «Качество и безопасность сельскохозяйственного сырья и пищевых продуктов», Углич, 2004; Международной научно-практической конференции «Плодоовощные консервы–технология, оборудование, качество, безопасность», Москва- Видное, 2004; 7-м Международном форуме «Пищевые ингредиенты ХХI века», Москва, 2006; VI Международной научно-практической конференции «Техника и технология пищевых производств», Могилев (Р. Беларусь), 2007; Международной научно-практической конференции «Технологические и микробиологические проблемы консервирования и хранения плодов и овощей», Москва – Видное, 2007; Научно-практической конференции «Интеграция фундаментальных и прикладных исследований – основа развития современных аграрно-пищевых технологий», Углич, 2007; Всероссийской конференции «Научно-практические аспекты экологизации продуктов питания», Углич, 2008.

Публикации По материалам диссертации опубликовано 25 научных работ, в том числе в соавторстве два патента.

Структура и объем работы Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка использованной литературы и 32-х приложений.

Работа изложена на 141 странице компьютерного текста, содержит 33 таблицы и 20 рисунков. Список использованной литературы включает 85 источников, в т.ч.

35 зарубежных авторов.

СХЕМА ИССЛЕДОВАНИЙ

контроля металлической компонентов фруктовых по эффективности ингибиторов материалов по влиянию теми ускорителей коррозионных пературы на изменение качетары и средств укупорки и овощных консервов путем обобщения полученных результатов в виде технологических рекомендаций, нормативной документации, патентования новых технических решений, пропаганды полученных результатов исследований путем публикаций их в научно-технических журналах и выступлениях на различных конференциях, в том числе международных,

ОБЪЕКТЫ, МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ

1 Объекты исследований Объектами исследований явились консервы различного ассортимента, разделенные на следующие группы:

1 Слабоагрессивные (Vк.103 - скорость коррозии ниже 2,0 г/(м2. ч)):

2 Среднеагрессивные (Vк.103 - скорость коррозии от 2,0 до 3,9 г/(м2. ч)):

3 Сильноагрессивные (Vк.103 - скорость коррозии выше 4,0 г/(м2. ч)).

Эксперименты проводились с белой жестью электролитического лужения по ГОСТ 13345 ЭЖК I, ЭЖК II, ЭЖК III, по ГОСТ Р 52204 Е1,0; Е1,4; Е2,0; Е2,8;

Е4,0; Е5,6; Е8,4; Е11,2; Д2,8/5,6; Д2,8/8,4; Д5,6/8,4 и Д5,6/11,2; с хромированной жестью по ТУ 14-1-4756 «Жесть хромированная. Технические условия». На поверхность жести наносились как отдельно, так и в смеси, лак ФЛ-559, лак ЭП-547, эмаль ЭП-5147, эмаль ЭП-5127Х, лак ЭП-5216, эмаль ЭП-5283, скользящая добавка ПВО-30.

2 Методики и методы исследований Методика определения адгезионной прочности лакокрасочных покрытий к металлическим тарным материалам методом отрыва липкой лентой от параллельных и решетчатых надрезов покрытия.

Методика определения пористости лакокрасочных покрытий, основанная на образовании в сквозных порах покрытия осадков ярко окрашенного цвета, являющимися продуктами взаимодействия ализаринового красного С с ионами алюминия, олова и железа в слабощелочной среде. Пористость оценивают по количеству сквозных пор на единицу поверхности лакокрасочного покрытия.

Методика оценки коррозионной стойкости нелакированных металлических тарных материалов методом измерения поляризационного сопротивления.

Методика экспресс-оценки защитной способности лакокрасочных покрытий электрохимическим методом посредством цикличной поляризации. Оценка производится путем раздельного определения поляризационного и общего потенциалов при одновременном контроле коррозионного тока в процессе катодной поляризации.

Методика оценки сплошности лакокрасочных покрытий. Впервые нами был разработан и использован метод оценки сплошности лакокрасочных покрытий по величине скорости коррозии лакированной жести, что дало возможность оценить протекающие реакции с использованием уравнения Аррениуса.

Сущность метода заключается в измерении величины коррозионного тока, появляющегося в электрохимической ячейке с исследуемым образцом лакированной жести, который является положительным электродом. Платиновый стержень - это отрицательный электрод.

Собранную ячейку помещают в термостат и устанавливают заданную температуру эксперимента.

Величину тока I регистрируют по амперметру. Исходя из продолжительности между замерами и величиной приращения значения величины тока I, рассчитыI вают скорость коррозии по следующей формуле: Vк=. В соответствии с уравнением Аррениуса изображают графически изменение натурального логарифма скороI сти коррозии (ln ) от температурных параметров эксперимента при различной его продолжительности.

Физико-химические, органолептические показатели качества консервов определяли стандартизированными методами, оксиметилфурфурол - методом газожидкостной хроматографии.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1 Исследование влияния органических кислот на коррозию нелакированной белой жести электролитического лужения при разных температурах Исследования коррозионной агрессивности модельных растоворов, имитирующих плодово-ягодные соки и виноградного сока проводились с использованием нелакированной белой жести электролитического лужения ЭЖK III при температуре 200С. В процессе выдержки образцов в модельных растворах и соке определяли ток поляризации. После завершения коррозионных испытаний и механического удаления продуктов коррозии с поверхности металла в указанных растворах были определены потери массы образцов (Рср, г), а также содержание железа и олова атомноабсорбционным методом. Результаты исследований приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Характеристика коррозионных процессов белой нелакированной жести ЭЖК III в модельных растворах и виноградном соке Анализ стационарных скоростей коррозии нелакированной белой жести ЭЖК III в модельных растворах, имитирующих плодово-ягодные соки и в натуральном виноградном соке при температуре 200С показывает высокую коррозионную агрескислоты Vст =7,65.10-3 г/(м2.ч) по сравнению с сивность 0,3% раствора яблочной другими растворами и виноградным соком.

Коррозионная агрессивность смеси растворов 0,4% винной и 0,3% яблочной кислот выше, чем раствора 0,4% винной кислоты и виноградного сока В качестве примера представлены на рисунке 1 результаты кинетики коррозии жести при контакте с виноградным соком при температурах 20, 40 и 550С.

На рисунке 2 представлены результаты определения скоростей коррозии, полученные двумя независимыми методами: методом измерения поляризационного сопротивления и атомно-абсорбционным методом для нелакированной белой жести ЭЖК III в виноградном соке и в растворах органических кислот, входящих в состав плодово-ягодных соков, при температуре 200С.

Кроме этого было установлено, что результаты исследований, полученные методом поляризационного сопротивления, немного выше результатов, полученных атомно-абсорбционным методом из-за дополнительного механического удаления продуктов коррозии с поверхности образцов. Сравнение полученных результатов показывает наибольшую коррозионную активность 0,3% раствора яблочной кислоты по сравнению с 0,4% раствором винной кислоты и их смеси (0,4% винной и 0,3% яблочной кислот). Кроме этого определено, что скорость коррозии образцов в 0,3% растворе яблочной кислоты примерно в 1,6 раза больше, чем в 0,4% растворе винной кислоты, и примерно в 1,6 раза выше, чем из смеси растворов винной и яблочной кислот. Аналогичные эксперименты были проведены для модельных растворов, имитирующих плодово-ягодные соки, и непосредственно в яблочном соке (таблица 2).

Таблица 2 – Характеристика коррозионных процессов белой нелакированной жести ЭЖК III в модельных растворах и в яблочном соке Анализ полученных результатов показал, что самой агрессивной средой оказался 0,3% раствор яблочной кислоты. Скорость коррозии для образцов жести в 0,3% растворе яблочной кислоты в 1,3 раза больше скорости коррозии, чем в 0,7% растворе этой кислоты и в 2,0 раза больше скорости коррозии в яблочном соке. В начальный момент скорость коррозии снижается за счет накопления продуктов коррозии на поверхности жести, затем несколько повышается и становится стационарной примерно через 10-15 суток. Поверхность образцов жести, находившихся в растворе смеси 0,7% яблочной кислоты + 0,01% щавелевой, винной и лимонной кислот и в 0,7% растворе яблочной кислоты жесть была покрыта продуктами коррозии белого цвета с серым налетом. Поверхность образцов в 0,3% растворе яблочной кислоты покрыта продуктами коррозии черного цвета, в яблочном соке – продуктами коррозии белого цвета, выявляющими структуру кристаллического олова.

2 Исследование устойчивости лакокрасочных покрытий при повышенных температурах В защитном действии лакокрасочных покрытий важную роль играет прочность их адгезионного взаимодействия с поверхностью белой жести электролитического лужения, наиболее распространенной жести ЭЖК II и ЭЖК III.

Стерилизация опытных образцов лакированной жести проводилась в модельных растворах при температуре 1200С в течение одного часа, затем образцы выдерживались в термостате в этих же растворах при температурах 20, 40 и 550С в течение 10 суток, одного, двух и трёх месяцев. Заметное ослабление адгезионной прочности покрытий наблюдалось только после трехмесячной продолжительности эксперимента. При этом следует также отметить, что существенных различий по адгезионной прочности покрытий при воздействии температур 40 и 550С не наблюдалось.

Наиболее агрессивной средой в коррозионном отношении оказался 2% раствор винной кислоты. Ослабление адгезии в данном случае сопровождалось развитием подпленочной коррозии. В лучшем состоянии находились образцы с однослойным покрытием из смеси эмали ЭП-5147 (50%), лака ЭП-547 (50%) и скользящей добавки ПВО-30 (5% объемных) и двухслойным покрытием смесью эмали ЭПлака ЭП-547 (50%) с добавлением ПВО-30 (5% объемных во второй слой). Для них развитие коррозионных процессов на поверхности жести не приводило к нарушениям целостности самих лакокрасочных покрытий. Для определения массы лакокрасочного покрытия снятие его с лакированной белой жести осуществлялось с использованием смывки СИФХ, состав которой разработан автором диссертации в соавторстве и запатентован (Изобретение SU 1295729 А1).

Исходя из полученных данных, для предварительного отбора видов и систем лакокрасочных покрытий, имеющих наиболее высокие адгезионные и защитные свойства, можно рекомендовать выдержку образцов в модельных растворах при температурах 40 и 550С с определением адгезии методом отрыва липкой ленты от решетчатого надреза после выдержки образцов в течение 10 суток, одного, двух и трех месяцев.

С целью выяснения возможности ускоренного прогнозирования продолжительности хранения фруктовых и других консервов в металлической таре и, соответственно, оценки состояния тары и лакокрасочных покрытий на внутренней поверхности банок нами были проведены более углубленные исследования по оценке состояния лакокрасочных покрытий, определению накопления водорода, переходу железа в процессе длительного хранения указанных соков в металлических банках №9, изготовленных из белой жести электролитического лужения ЭЖК II при температурах 20, 40 и 550С. Для экспериментов был использован яблочный сок с массовой долей титруемых кислот в расчете на яблочную кислоту – 0,9% с рН3,1 и виноградный сок с массовой долей титруемых кислот в расчете на винную кислоту 0,8% с рН3,0. Для защитных покрытий применялись лак ЭП-547, эмаль ЭП-5147 и ПВО-30.

В процессе хранения оценивали сплошность покрытий по величине тока (I, мА), накоплению водорода (Н2, мл), переходу железа (Fe, мкг/мл).

Нами были проведены испытания белой жести с двухслойным покрытием лаком ЭП-547, однослойным и двухслойным покрытиями смесью эмали ЭП-5147, лака ЭП-547, ПВО-30 (во второй слой) с яблочным и виноградным соками. В качестве примера в таблице 3 приводим результаты исследований для яблочного сока, фасованного в ж/б №9 из белой жести с указанным двухслойным покрытием.

Нами были рассчитаны средние скорости коррозии по изменению тока во времени (I/), накоплению водорода (Н2 /), переходу железа (Fе/) при хранении исследуемых образцов (таблица 4).

Линейный коэффициент корреляции Пирсона rxy равен (минус 0,958 минус 0,999), что подтверждает сильную обратную корреляционную зависимость между обратным значением абсолютной температуры (1/Т) и натуральным логарифмом (ln) измеряемых величин.

Установленные кинетические зависимости разрушения покрытий, накопления водорода и перехода железа изменяются симбатно. При сильном разрушении покрытия ток перестает изменяться, достигая определенных стационарных значений.

Исходя из положений физической химии, во всех случаях характер полученE V – скорость реакции процесса разрушения;

k– эмпирический постоянный коэффициент для данного процесса;

Таблица 3 – Результаты коррозионных испытаний жестяных банок №9 с яблочным соком (двухслойное покрытие смесью консервы хранились в термостатируемых условиях;

Таблица 4 – Значения скорости и их натуральные логарифмы изменения тока ( ), накопления водорода ( ), железа ( )в яблочном соке, фасованном в жестяные банки №9 с различными видами лакокрасочных покрытий 10-3.К- rxy - линейный коэффициент корреляции (Пирсона) Учитывая результаты наших исследований, уравнение Аррениуса имеет следующий вид: для скорости разрушения лакокрасочного покрытия по изменению веE Полученные значения натуральных логарифмов скоростей реакций для яблочного и виноградного соков, а также для 2% раствора винной кислоты, фасованных в жестяные банки №9 с различными лакокрасочными покрытиями внутренней поверхности тары при разной продолжительности и температурах эксперимента, позволили рассчитать:

ЕI - энергию активации процесса разрушения покрытия;

ЕН 2 - энергию активации процесса накопления водорода;

ЕFe - энергию активации растворения железа.

Энергия активации рассчитывалась по формуле:

где R – универсальная газовая постоянная, равная 8,314 Дж / моль. К;

tg - тангенс угла наклона экспериментальной аппроксимирующей прямой или изменение скорости реакции во времени, представленных на графиках, построенных по данным экспериментов (рисунки 3, 4 и 5).

Аналогичные данные были получены в экспериментах с виноградным соком.

Анализ результатов проведенных исследований показал, что для жестяных банок №9 с яблочным соком энергия активации процесса разрушения лакокрасочного покрытия (ЕI ) меньше энергии активации накопления водорода (ЕН 2 ) и железа (ЕFe ), т.е. процессы накопления водорода и железа в большей степени зависят от повышения температуры, чем от процесса разрушения лакокрасочных покрытий (таблица 5).

Таблица 5 – Энергии активации коррозионных процессов и разрушения покрытий 2% раствор винной кислоты Двухслойное * смесь лака ЭП-547 (50%), эмали ЭП-5147 (50%) и скользящей добавки ПВО-30 (5% объемных) ** смесь лака ЭП-547 (50%), эмали ЭП-5147 (50%) и скользящей добавки ПВО-30 (5% объемных во второй слой) Для яблочного сока в банках №9 с различными покрытиями установлено, что для двухслойного покрытия лаком ЭП-547 скорость растворения железа при всех температурах (20, 40 и 550С) выше по сравнению с однослойным покрытием смесью эмали ЭП-5147, лака ЭП-547 и ПВО-30. Повышение температуры в разной степени влияет на процесс разрушения защитных покрытий, накопления водорода, перехода железа для банок, поэтому сравнительная оценка качества покрытий при одной выбранной повышенной температуре не пригодна для прогноза их стойкости при нормальных условиях хранения.

Состояние двухслойных лакокрасочных покрытий при контакте с виноградным соком было аналогичным и для яблочного сока.

Состояние металлической тары с различными лакокрасочными покрытиями в виноградном соке подчиняются одинаковым закономерностям по Аррениусу, поэтому при эксперименте для ускоренных испытаний можно использовать повышенные температуры. Лучшими защитными свойствами в виноградном соке так же, как и в яблочном, обладает смесь эмали ЭП-5147, лака ЭП-547 и ПВО-30.

3 Исследование защитных свойств лакокрасочных покрытий внутренней поверхности жестяной тары в модельных растворах и в консервных средах методом катодной поляризации Нами были проведены исследования по оценке защитных свойств различных лакокрасочных покрытий методом цикличной катодной поляризации прерывистым током, включающим раздельное определение омического и поляризационного потенциала в момент разрыва цепи при одновременном фиксировании коррозионного тока. В качестве электролита использовался 3% водный раствор хлористого натрия, являющимся модельным раствором при испытаниях, и в котором наиболее часто выявляется такой дефект, как отслаивание лакокрасочного покрытия.

На основании проведенной работы можно сделать следующие выводы:

- при испытаниях в 3% водном растворе хлористого натрия наблюдается зависимость между остаточной адгезией покрытий и относительным падением поляризационного сопротивления;

- в сиропах фруктовых консервов такую зависимость установить не удалось, однако, оказалось возможным провести сравнительную оценку покрытий по величине удельного поляризационного сопротивления;

Установлена корреляция между величиной поляризационного сопротивления и массовой долей титруемых кислот в исследуемой среде. В результате проведенных исследований разработана методика оценки защитных свойств лакокрасочных покрытий для белой жести электролитического лужения в 3% водном растворе NaCl с помощью катодной поляризации прерывистым током.

4 Исследование коррозионной агрессивности плодоовощных соков по отношению к хромированной и белой жести Производство безоловянистого материала – хромированной жести с применением в технологическом процессе соединений шестивалентного хрома является экологически небезопасным. Поэтому сокращение использования соединений шестивалентного хрома является весьма актуальной проблемой.

Проведенная нами работа по исследованию коррозионной стойкости лакированной хромированной жести при различных вариантах нанесения хроматной пленки - в процессе хроматирования и в ваннах пассивации имеет целью:

- всестороннее изучение влияния различных процессов пассивации на состояние поверхности и электрохимические свойства хромированной жести;

- определение варианта хроматной обработки, при котором лакокрасочные материалы, используемые в производстве хромированной жести, имеют наилучшие адгезионные свойства.

Анализ результатов исследований коррозионной стойкости хромированной жести с различными видами хроматной обработки (электрохимическое и химическое хроматирование) показал, что вариант обработки, исключающий хроматирование, имеет более низкую коррозионную устойчивость поверхности жести, о чем свидетельствуют как более высокие скорости коррозии в различных средах, так и переход хрома в 2% водный раствор винной кислоты.

Для проведения длительных коррозионных испытаний образцов уже лакированной хромированной жести после стерилизации выдерживали в модельных средах в течение 3-х месяцев. Оценку состояния покрытий проводили через 10 суток, один, два и три месяца испытаний.

Лучшие результаты были получены для покрытия из смеси эмали ЭП-5127 Х (33%), лака ЭП-527Х (67%) и ПВО-30 (5% от объема смеси). Результаты определения адгезии покрытий лаком ЭП-527Х после испытаний в растворе 0,5% уксусной кислоты и 2% растворе хлористого натрия показали, что адгезия различных лакокрасочных покрытий к хромированной жести без пассивации с различными вариантами хроматирования составляет 100% и не изменяется в процессе хранения в течение трех месяцев. Кроме этого, для определения коррозионной агрессивности натуральных плодоовощных соков в качестве объектов исследований были выбраны следующие наиболее распространенные соки: томатный, виноградный и яблочный.

Испытания проводились на ячейках методом измерения поляризационного сопротивления. В качестве электродов использовали белую жесть ЭЖК II22 А2 с массой покрытия оловом 5,6/5,6 г/м2 и хромированную жесть ХЖК.

Эксперимент проводился в течение 240 час (10 суток).

Результаты определения скоростей коррозии, коррозионных потерь металлов, тока поляризации, продолжительности периода стационарной скорости коррозии, содержания металлов в натуральных томатном и фруктовых соках для образцов из белой жести ЭЖК и хромированной жести ХЖК представлены в таблице 6.

Таблица 6 – Результаты коррозионных испытаний для жести ЭЖК II 22 А2 и жести ХЖК высокая скорость коррозии, обусловленная повышенными температурами сред (заполнение ячеек исследуемыми образцами происходит при температуре 95 0С) и наличием свободной поверхности металла, не занятой продуктами коррозии, а также восстановлением остаточного кислорода. С течением времени скорость коррозии быстро снижается и после 2,5 суток достигает постоянного значения, которое остатся неизменным в течение последующего периода действия среды. В результате коррозионных испытаний выявлено, что коррозионная агрессивность яблочного сока по отношению к хромированной жести почти в 7 раз выше коррозионной агрессивности томатного сока к той же жести. Видимо, это связано с наличием в томатном соке компонентов, ингибирующих, в определенной мере, коррозионные процессы. Для белой жести коррозия в этих соках почти одинакова. Стационарная скорость коррозии хромированной жести в виноградном соке почти в 3 раза больше, чем для белой жести в этом же соке. Для того, чтобы ускорить получение результатов, для закладок на хранение были выбраны консервы, характеризующиеся повышенной коррозионной агрессивностью.

В процессе хранения проводилась оценка состояния тары, лакокрасочных покрытий и качества консервов. В результате этих исследований установлено, что после одного месяца хранения консервов "Перец обжаренный, в маринаде" все показатели качества консервов соответствовали требованиям действующей нормативной документации.

По результатам проведенных исследований были разработаны «Рекомендации по применению тары из хромированной жести ХЛЖК-У с покрытием ЭП-5127Х, изготовленной по ТУ 14-1-4756-89 для консервов промышленного производства и домашнего консервирования», утв. 19.12.1995.

5 Исследование коррозионной агрессивности органических кислот и наиболее распространенных овощных консервов и томатопродуктов Основными коррозионно-агрессивными компонентами овощных консервов и томатопродуктов являются органические кислоты (яблочная, лимонная и уксусная), а также хлористый натрий.

Исследования проводили с белой жестью ЭЖК III (масса оловянного покрытия 8,4/8,4 г/м2) в водных растворах лимонной кислоты и хлористого натрия: 0,25 % лимонной кислоты + 1% хлористого натрия; 0,5% лимонной кислоты + 1% хлористого натрия; 1,0% лимонной кислоты+1% хлористого натрия; 2,0% лимонной кислоты + 1% хлористого натрия.

Результаты определения скорости коррозии в вышеуказанных растворах представлены на рисунке 6.

Визуальный контроль состояния поверхности металла позволил установить, что в этих модельных растворах продукты коррозии серого цвета выявляют кристаллическую структуру олова. Это даёт основание считать, что замедленный рост коррозии с течением времени для белой жести обусловлен заполнением свободной поверхности этой жести продуктами коррозии олова.

При длительном хранении консервов в металлических банках из белой жести и стеклянных банках, укупоренных крышками типа I с различными лакокрасочными покрытиями внутренней поверхности, периодически (раз в 3-6 месяцев) проводился контроль качества консервов и банок. При этом оценивались следующие параметры:

изменения органолептических и физико-химических показателей качества консервов через каждые полгода хранения; результаты разбраковки консервов; данные по накоплению металлов (для тары из белой жести -Sn, Fe; из хромированной- Fe, Cr);

результаты контроля качества внутренних лакокрасочных покрытий металлической тары после каждого полугода хранения консервов. Общее количество исследованных консервов составило 42 наименования.

В таблице 7 представлен перечень основных видов овощных консервов и томатных продуктов с минимальными и максимальными сроками хранения.

Таблица 7 – Сроки хранения овощных консервов и томатопродуктов различного ассортимента Зелёный горошек Огурцы консервированные Икра из кабачков Икра из баклажанов Сок томатный натуральный Сок томатный натуральный Томаты натуральные залитые протертой тож/б №13 2 и 3 года матной массой Томатная паста Томатный соус В результате проведенного анализа полученных данных установлено:

- однослойное покрытие смесью эмали ЭП-5147 (50%), лака ЭП-547 (50%) и скользящей добавки ПВО-30 (5% от объёма смеси) обеспечивает сохранность слабоагрессивных овощных консервов со сроком хранения до 2 лет;

- двухслойное лакокрасочное покрытие из смеси эмали ЭП-5147 (50%), лака ЭПи скользящей добавки ПВО-30 (5% от объёма смеси – во второй слой) является оптимальным для защиты внутренней поверхности металлической тары из белой и хромированной жести под средне- и сильноагрессивные овощные консервы, кроме маринадов, со сроком хранения их, соответственно, до четырёх и двух лет.

6 Влияние повышенных температур на накопление оксиметилфурфурола в плодоовощных консервах и на стойкость лакокрасочных покрытий тары Проведение исследований обусловлено необходимостью установления гарантийных сроков хранения и продолжительности транспортных перевозок плодоовощных консервов при повышенных температурах в металлической таре.

В результате исследований было установлено, что после двух месяцев хранения при 40 °С в нектаре яблочно-виноградном (рН 3,4) наблюдалось превышение содержания оксиметилфурфурола (ОМФ) над допустимым его количеством ( мг/л) почти в 2 раза, после четырех месяцев - в 3 раза. Для соков и нектаров других видов с рН от 3,7 до 4,3 превышения предельно допустимых концентраций ОМФ не установлено. При температуре 55 °С уже через месяц хранения для фруктовых соков и нектаров разнообразного ассортимента содержание ОМФ увеличилось в 2 - 3 раза, через четыре месяца - в 4 - 7 раз. Для томатного сока (рН 4,3) превышение допустимой концентрации ОМФ наблюдалось после 4-х месяцев хранения. Установлено, что в данном интервале температур и продолжительности хранения накопление ОМФ во времени носит линейный характер. Максимальная скорость накопления ОМФ - 32,3 мг/л в месяц установлена для яблочно-виноградного нектара, хранившегося при температуре 55 °С, минимальная - 1,0 мг/л в месяц для сока томатного (температурный режим 40 °С).

Рассчитаны средние скорости разрушения лакокрасочных покрытий металлической тары, которые подчиняются по всем вариантам ранее приведенному уравнению Аррениуса (см. с.12).

Таким образом, выявлена возможность использования повышенных температур для оценки эффективности защитного действия лакокрасочных покрытий в консервных средах путем определения температурной зависимости параметров, характеризующих скорость разрушения лакокрасочных покрытий при повышенных температурах и увеличения содержания оксиметилфурфурола - технологического показателя качества продукции.

7 Исследование качественных показателей консервов, фасованных в металлическую тару, изготовленной из жести с тонкими и сверхтонкими покрытиями оловом Начиная с 1993 года нами проводились исследования, связанные с разработкой рекомендаций по применению сборных банок со сварным швом, изготовленных на консервном комбинате «Крымский» из белой жести электролитического лужения с тонкими и сверхтонкими покрытиями оловом для производства консервов с различной степенью коррозионной агрессивности (низкой, средней и высокой) следующего ассортимента: «Зеленый горошек» по ГОСТ 15842; «Горох со свиным жиром в томатном соусе» по ГОСТ 17649; «Соус острый «Новинка» по ТУ РФ 21-295.

Для изготовления корпусов и концов банок была использована белая жесть ЭЖК 22 А2Д II с толщиной оловянного покрытия на внутренней поверхности банок 1,2 и 2,8 г/м2 производства Магнитогорского металлургического комбината.

Для установления сроков хранения часть консервов выдерживалась в термостате при 32°С (ускоренный метод), другая часть - в обычных складских условиях (20-250С). В процессе хранения контролировались физико-химические и органолептические показатели качества консервов, определялось содержание железа, олова и меди в продуктах. Кроме этого оценивалось состояние лакокрасочных покрытий внутренней поверхности тары. На внутреннюю поверхность тары нанесено однослойное покрытие смесью эмали ЭП-5147(50%), лака ЭП-547(50%) и ПВО-30 (5% от общего объема смеси) и двухслойное – то же, но скользящая добавка ПВО-30 добавлялась только во второй слой.

Как показали результаты органолептической оценки качества консервов "Зеленый горошек" столового и мозговых сортов, "Соуса острого "Новинка", "Гороха со свиным жиром в томатном соусе" по всем вариантам опытов они оказались довольно высокими - от 4,0 до 4,7 баллов (по 5-ти балльной системе) после одного двух лет их хранения в сварных сборных банках № 9 из белой жести с внутренним покрытием оловом 2,8 и 1,2 г/м2.

Анализ результатов после 6,5 месяцев хранения консервов в термостатируемых условиях при 32°С показал, что "Зеленый горошек" можно хранить в течение двух лет без изменения качества тары и консервов, изготовленных в сварных банках из белой жести с тонкими покрытиями оловом с указанными ранее однослойным и двухслойным внутренними лакокрасочными покрытиями.

По результатам проведенных ранее исследований разработаны рекомендации по производству консервов в таре из белой лакированной жести электролитического лужения с тонкими и сверхтонкими покрытиями оловом, регламентирующими порядок применения этой жести для выработки сборных банок со сварным швом и консервов в них. Для изготовления сборных сварных банок следует использовать белую лакированную жесть электролитического лужения в листах с тонкими и сверхтонкими покрытиями оловом 2,8/1,2 и 1,2/2,8 г/м2 в соответствии с требованиями ТУ I4-I-4854. В случае соответствия лакированной жести требованиям указанной нормативной документации ее используют для изготовления сборных сварных банок и средств укупорки для консервированной продукции в соответствии с рекомендациями, изложенными в таблице 8.

Таблица 8 – Рекомендации по применению сборных сварных банок с тонкими и сверхтонкими покрытиями оловом для производства консервированной продукции п/п Наименование консервов Мясорастительные и салобобовые 2. Закусочные 2.3 Овощи фаршированные в томатном 3 Обеденные 4. Натуральные 4.1 Зеленый горошек, фасоль томатопродукты, соуса, сок томатный) 6. Фруктовые 6.3 Компоты (кроме компотов из темноокрашенных плодов и ягод) + - В эксперименте применялись следующие лакокрасочные покрытия: однослойное – смесью эмали ЭП-5147 (50%), лака ЭП-547 (50%) и ПВ0-30 (5% объемных) и двухслойное – смесью ЭП -5147 (50%)+ ЭП-547 (50%) (1-й слой); смесь ЭПЭП-547 (50%)+ ПВО-30 (5% объемных – во 2-й слой).

8 Подбор ингибиторов коррозии при производстве консервов в металлической таре из белой и хромированной лакированной жести 8.1 Ингибиторы фитат калия и фитин Снижение коррозионной агрессивности консервов в ряде случаев может достигаться за счет введения пищевых ингибиторов коррозии. Действие ингибиторов имеет избирательный характер из-за многокомпонентности и сложности консервных сред и изучено недостаточно. Исходя из этого, выбор эффективных ингибиторов коррозии проводился нами для консервов различного ассортимента.

Ингибирующий эффект нового препарата (фитата калия), разработанного в ИХРВ АН Узбекистана, проверялся в 3% растворе хлористого натрия для нелакированной белой жести ЭЖК II и хромированной жести ХЖК. Последняя использовалась для изготовления концов (крышек и донышек) к таре из белой жести.

Экспериментальные работы проводились на Крымском консервном комбинате. Консервы вырабатывались в жестяных банках №9 с различными ингибиторами:

- «Зеленый горошек» с добавлением в качестве ингибитора коррозии смеси 0,03% фитина + 0,01% аскорбиновой кислоты (антиоксиданта);

- «Зеленый горошек» с добавлением 0,03% фитата калия к массе готового продукта;

- «Икра из кабачков» с добавлением 0,03% фитата калия к массе продукта.

Консервы хранились в складских условиях при температуре 20-25°С в течение двух лет. В процессе хранения оценивались физико-химические и органолептические показатели качества консервов и состояние защитных покрытий внутренней поверхности тары, определялось количественное содержание железа и хрома.

В результате проведенных исследований установлено:

- качество консервов «Зеленый горошек» и «Икра из кабачков», изготовленных в ж/б №9 с добавлением ингибиторов коррозии по органолептическим и физико-химическим показателям качества соответствует требованиям действующей нормативной документации;

- состояние внутренней поверхности жестяных банок №9 соответствует требованиям ГОСТ 5981, кроме контрольного варианта (консервы «Зеленый горошек» без добавления в заливу ингибитора).

Таким образом, применение ингибиторов коррозии (0,03 % фитина + 0,01% аскорбиновой кислоты; 0,03% фитата калия) способствует стабилизации качества консервов «Зеленый горошек» и «Икра из кабачков» и увеличивает сроки их хранения. В работе применялись различные вещества, разрешенные органами и учреждениями Госсанэпиднадзора России в качестве добавок в пищевые продукты, в том числе и указанные как ингибиторы коррозии.

8.2 Влияние гидролизата желатина на коррозионную агрессивность фруктовых консервов Действие ингибиторов коррозии имеет избирательный характер из-за многокомпонентности и сложности сред. В ряде случаев за счет пищевых добавок возможно совместное действие их как стабилизаторов прозрачности, так и ингибиторов коррозии. Такой добавкой для фруктовых соков и сиропов может служить гидролизат желатина со средней молекулярной массой около 20000 в количестве 0,2- 1,0% к массе. Нами подтверждена эффективность этого ингибитора при проведении многих экспериментов.

Были приготовлены виноградно-яблочный коктейль в двух повторностях: без добавления (контроль) и с добавлением 0,2% гидролизата желатина, компоты из черешен и вишен в трех повторностях: без (контроль) и с добавлением 1% (1-й опытный) и 0,2% (2-й опытный) гидролизата желатина и другие фруктовые консервы.

В качестве примера в таблице 9 приведены данные по ингибированию коррозионной активности компота из вишен по трем основным коррозионным показателям.

Таблица 9 – Влияние гидролизата низковязкого желатина на коррозионные процессы Образец консервов Стационарная Содержание Состояние внутренней поверхности «Компот из вишен» скорость кор- водорода в металлической тары Способ производства фруктовых консервов по данной технологии запатентован (Патент на изобретение №2235480, приоритет изобретения 28.05.2001) 9 Разработка рекомендаций по применению металлической тары и средств укупорки при производстве плодоовощных консервов Практика производства плодоовощных консервов показала, что использование высококачественного сырья, современной технологии его переработки не обеспечивает в полной мере сохранения качества готовой продукции и гарантированного срока её хранения.

Следует отметить, что брак, связанный с неправильным подбором тары и средств укупорки без учета коррозионной агрессивности плодоовощных консервов приводит не только к экономическим потерям, но и моральному ущербу.

С учетом результатов, проведенных нами научно-исследовательских работ в лабораторных, стендовых, полупроизводственных и опытно-промышленных условиях, были подобраны лакокрасочные покрытия для белой жести электролитического лужения различного сортамента, в том числе с тонкими и сверхтонкими покрытиями оловом, для консервов разного ассортимента и коррозионной агрессивности. Разработка рекомендаций по применению указанной жести осуществлялась поэтапно на многих предприятиях консервной промышленности: Крымском и Адыгейском консервных комбинатах, консервном комбинате ОАО «Конпрок» (г. Белгород), Тираспольских консервных заводах им. 1-го Мая и им. Ткаченко (Республика Молдова), консервном заводе в г. Ходженте (Таджикистан) и др.

Итоговым нормативным документом по результатам исследований явилась «Технологическая инструкция по лакированию жести белой горячего и электролитического лужения в листах, предназначенной для производства консервной тары и крышек I-82», утв. 12.02.2007.

ВЫВОДЫ

1. На основе анализа литературных данных о прогнозировании сроков хранения и влиянии температуры на изменение качества пищевых продуктов, о методах коррозионного контроля в консервной промышленности, о коррозионно-активных компонентах плодоовощных консервов, ускорителях и ингибиторах коррозии и о действующей классификации консервных сред по их коррозионной агрессивности определены направления исследований по установлению технологических параметров хранения плодоовощных консервов в металлической таре при различных температурах.

2. Проведенные исследования показали возможность использования органических кислот для приготовления модельных растворов, имитирующих действие различных соков, при испытаниях нелакированной и лакированной белой и хромированной жести.

3. Исследована кинетика коррозионных процессов в модельных растворах и наиболее распространенных «подвижных» средах – яблочном и виноградном соках при температурах 20, 40 и 550С по отношению к нелакированной белой жести электролитического лужения различных классов покрытия оловом и хромированной жести. Экспериментально показано, что в начальный момент времени скорость коррозии увеличивается, затем после накопления продуктов коррозии она заметно снижается и в дальнейшем после их разрушения увеличивается, достигая определенного стационарного значения до завершения эксперимента.

4. Впервые разработан и использован в исследовательской практике новый способ оценки сплошности лакокрасочных покрытий методом измерения величины коррозионного тока, появляющегося в термостатируемой ячейке: положительный электрод - исследуемый образец жести, отрицательный – платиновый стержень.

5. Выявлено, что скорости изменения коррозионного тока, накопления водорода и перехода железа для виноградного сока при температуре 200С были меньше, чем для яблочного сока, но повышение температуры хранения усиливало интенсивность процессов разрушения лакокрасочных покрытий при контакте с виноградным соком.

6. Выявлено, что изменение стационарной скорости коррозии в зависимости от температуры среды подчиняется уравнению Аррениуса, а значения ее натурального логарифма имеют прямо пропорциональную зависимость от температуры, что доказано математической обработкой экспериментальных данных. Полученные значения натуральных логарифмов скоростей реакций могут быть использованы для расчета энергии активации процессов разрушения покрытий, накопления водорода, перехода металлов в плодоовощные консервы, фасованных в жестяную тару, что позволяет прогнозировать сроки их хранения.

7. Экспериментальные данные по коррозионной агрессивности виноградного, яблочного и томатного соков по отношению к лакированной хромированной жести показали, что скорость коррозии в яблочном соке больше в 7 – 8 раз, чем в виноградном и томатном, а по отношению к белой жести – скорости примерно одинаковы.

8. Результаты лабораторных, опытных и опытно-промышленных испытаний позволяли провести оптимальный подбор видов жести и лакокрасочных покрытий для установления реальной продолжительности хранения консервов в течение четырех и двух лет.

9. Получены новые данные по ингибирующей способности фитиновой кислоты и ее солей, метионина и сахаров на коррозионную агрессивность плодоовощных консервов.

10. По результатам научных исследований разработана и внедрена следующая нормативная документация:

- «Рекомендации по применению тары из хромированной лакированной жести ХЛЖК-У с покрытием эмалью ЭП-5127Х, изготовленной по ТУ 14-1-4756-89 для консервов промышленного производства и домашнего консервирования», утв.

19.12.1995;

- «Рекомендации по применению жести белой консервной электролитического лужения с пониженной массой покрытия оловом по ТУ 14-1-5318 для производства тары под различные пищевые продукты», утв. 20.11.1999.

- «Рекомендации по производству и применению сварных банок из белой жести электролитического лужения с тонкими покрытиями оловом 2,8/2,8 г/м2», утв.

21.09.2005;

- «Рекомендации по применению белой жести электролитического лужения ЭЖК с покрытиями оловом массой 1,0/1,0; 1,4/1,4; 2,0/2,0; 4,0/4,0; 5,6/11,2 г/м2, выпускаемой по ГОСТ Р 52204-2004 и жести ЭЖК с покрытием олово-хром массой 2,8/2,8 г/м2 по ТУ 14-1-5430-2001 для изготовления банок и средств укупорки, предназначенных для производства пищевых продуктов», утв. 07.12.2005;

- «Технологическая инструкция по лакированию жести белой горячего и электролитического лужения в листах, предназначенной для производства консервной тары и крышек типа I» в редакциях 1993, 2004 и.2007 гг.

11. По результатам опытно-промышленных испытаний на Крымском и Адыгейском консервных комбинатах, Белгородском консервном заводе ОАО «Конпрок», Тираспольских консервных заводах им. 1-го Мая и им. Ткаченко (Республика Молдова), консервном заводе в г. Ходжент (Таджикистан) разработаны рекомендации по применению металлической тары и средств укупорки при производстве плодоовощных консервов различного ассортимента, разной коррозионной агрессивности и установлены технологические параметры хранения плодоовощных консервов в металлической таре.

Патентование новых технических решений.

1. Платонова Т.Ф. А.с. SU 1295729 А1. Смывка. /Арсланов В.В., Платонова Т.Ф., Огарев В.А., Сатова Н.М., Соснов Л.П., Ямов А.Г./; заявитель и патентообладатель Государственный научно-исследовательский институт гражданской авиации и Институт физической химии АН СССР. 20.09.83 г.

2.Платонова Т.Ф. Патент №2235480. МПК А 23 L1|212 Способ производства фруктовых консервов. /Горенькова А.Н., Робсман Г.И., Платонова Т.Ф./патентообладатель – Всероссийский научно-исследовательский институт консервной и овощесушильной промышленности РАСХН; заявлен 28.05.2001 г., опубликован 10.09.2004, Бюл. №25.

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Платонова Т.Ф. Однослойное покрытие с улучшенными адгезионными и защитными свойствами для консервной тары [Текст] // Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции молодых ученых и специалистов «Технологические способы обработки и консервирования овощной продукции» – Москва, Москва, 1988.- С.55.

2. Платонова Т.Ф. Хромированная лакированная жесть улучшенного качества для консервной тары [Текст] /Платонова Т.Ф., Горенькова А.Н., Колтукова С.Ю.. // Вторая Всероссийская научно-теоретическая конференция «Прогрессивные экологически безопасные технологии хранения и комплексной переработки сельхозродукции для создания продуктов питания повышенной пищевой и биологической ценности». Тезисы докладов – Москва, Углич, 1996.- С.497-498.

3. Горенькова А.Н. Технологические аспекты классификации плодоовощных консервов по коррозионной агрессивности к металлическим тарным материалам [Текст] /Горенькова А.Н. Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф., Колтукова С.Ю. // «Совершенствование техники и технологии производства плодоовощных консервов».

Научно- технический сборник трудов ВНИИКОП – Москва, 1996. - С.171-176.

4. Робсман Г.И. Рациональное использование различных видов тары и упаковочных материалов для консервной продукции [Текст]/Робсман Г.И., Платонова Т.Ф.

//Там же.-С.218-223.

5. Робсман Г.И. Системный подход к выбору тары для плодоовощных консервов [Текст] /Робсман Г.И., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф., Колтукова С.Ю. //Научно-практическая конференция «Прогрессивные экологически безопасные технологии хранения и комплексной переработки сельхозпродукции для создания продуктов питания повышенной пищевой и биологической ценности». Тезисы докладов – Москва, 1997.- С. 159-160.

6. Робсман Г.И. Влияние свойств тарных материалов на качество плодоовощных консервов [Текст]/Робсман Г.И., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф. // Научно-практическая конференция «Прогрессивные экологически безопасные технологии хранения и комплексной переработки сельхозпродукции для создания продуктов питания повышенной пищевой и биологической ценности». Тезисы докладов. –Москва,1999.- С.330-331.

7.Робсман Г.И. Исследование технологических и защитных свойств белой жести со сверхтонкими покрытиями оловом для тары пищевых продуктов [Текст] /Робсман Г.И., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф. // – Там же.- С.

332-333.

8. Робсман Г.И. Хромированная жесть с новыми лакокрасочными покрытиями – экономичный материал для производства консервной тары, крышек и кроненпробок [Текст] /Робсман Г.И., Горенькова А.Н., Платонова Т.Ф., Товстокора Н.С. // Научно-практическая конференция. Тезисы докладов. – Углич, 2000.- С.414-416.

9. Платонова Т.Ф. Отечественные порошковые лаки для защиты сварных швов сборных металлических банок под различные виды консервов [Текст] /Платонова Т.Ф., Робсман Г.И., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С. // Материалы Международной научно-практической конференции «Продовольственная индустрия юга России.

Экологически безопасные энергосберегающие технологии хранения и переработки сырья растительного и животного происхождения» – Краснодар, 2000.- С.66-67.

10. Платонова Т.Ф., Белая жесть с пониженной массой покрытия оловом – экономичный материал для производства металлических крышек и кроненпробок.

/Платонова Т.Ф., Робсман Г.И., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С. // Там же. – С.77.

11. Робсман Г.И. Проблемы обеспечения экологической безопасности при производстве и использовании консервной тары [Текст] /Робсман Г.И., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф.// Научно-практическая конференция. Труды – Углич, 2001.-С. 391-393.

12. Робсман Г.И. Влияние свойств металлической тары на качество и безопасность плодоовощных консервов [Текст] /Робсман Г.И., Товстокора Н.С., Горенькова А.Н., Платонова Т.Ф. // Научно-практическая конференция. Доклады – Углич. 2004 –С.82Робсман Г.И. О коррозионной агрессивности плодоовощных консервов в металлической таре [Текст] /Робсман Г.И., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф. // Международная научно-практическая конференция «Плодоовощные консервы –технология, оборудование, качество, безопасность». Сборник материалов. Том 1 – Москва- Видное, 2004. – С. 211-225.

14. Робсман Г.И. Исследование влияния пищевых добавок на ингибирование коррозионных процессов при хранении консервов в таре из белой жести [Текст] /Робсман Г.И., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф. // Там же. – С.

226-233.

15. Робсман Г.И., Исследование влияния антоциановых пигментов на коррозионную стойкость белой жести [Текст] /Робсман Г.И, Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф. // Там же. – С.233-236.

16. Горенькова А.Н. Ингибиторы коррозионных процессов при производстве плодоовощных консервов, фасованных в металлическую тару [Текст] /Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф. // 7-й Международный форум. «Пищевые ингредиенты ХХ1 века». Сборник докладов – Москва, 2006. – С. 78-79.

17. Цимбалаев С.Р. Влияние повышенных температур на накопление оксиметилфурфурола в плодоовощных консервах и на стойкость лакокрасочных покрытий тары [Текст]/Цымбалаев С.Р., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф. // У1 Международная научно-практическая конференция. «Техника и технология пищевых производств». Тезисы докладов – Могилев, 2007. – С. 212-213.

18. Робсман Г.И. Разработки в области применения белой жести новых сортаментов производства ОАО «ММК» [Текст] /Робсман Г.И., Шавырин В.А., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С., Платонова Т.Ф. // Международная научно-практическая конференция «Технологические и микробиологические проблемы консервирования и хранения плодов и овощей». Сборник научных трудов – Москва – Видное, 2007.– С.261- 263.

19.Платонова Т.Ф. Высокие защитные свойства металлической тары – важнейший фактор сохранения качества плодоовощных консервов при их длительном хранении [Текст] /Платонова Т.Ф., Горенькова А.Н., Товстокора Н.С.// Научнопрактическая конференция «Интеграция фундаментальных и прикладных исследований – основа развития современных аграрно-пищевых технологий» – Углич, 2007.-С.264-265.

20. Платонова Т.Ф. Коррозионная устойчивость лакокрасочных покрытий при повышенных температурах хранения [Текст] /Платонова Т.Ф., Гореньков Э.С., Горенькова А.Н. // «Продукты длительного хранения», №2. Москва. 2007.-С. 4-6.

21. Платонова Т.Ф. Применение жести при производстве консервной тары [Текст] /Платонова Т.Ф., Горенькова А.Н.// «Продукты длительного хранения», №2, Москва, 2008. – С. 23-25.

22. Платонова Т.Ф. О положительном экологическом влиянии использования белой жести с тонкими и сверхтонкими покрытиями оловом для производства консервных банок [Текст] / Всероссийская конференция «Научно-арактические аспекты экологизации продуктов питания» - Углич, 2008, С.69 -70.

23. Платонова Т.Ф. Исследование коррозионной агрессивности плодоовощных консервов по отношению к белой и хромированной жести [Текст] /Платонова Т.Ф., Горенькова А.Н.// – Москва, «Хранение и переработка сельхозсырья», №2, 2009.



Похожие работы:

«Баймухамбетова Ботагоз Шакировна ФОРМИРОВАНИЕ ГОТОВНОСТИ МАГИСТРАНТОВ К ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ 13.00.08 – теория и методика профессионального образования АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Челябинск, 2011 1 Работа выполнена на кафедре педагогики ГОУ ВПО Челябинский государственный педагогический университет Научный руководитель : доктор педагогических наук, профессор Ким Наталья Павловна Официальные оппоненты : доктор...»

«УСЕЕВ Ренат Зинурович ПРАВОВЫЕ ПРОБЛЕМЫ ПЕРЕМЕЩЕНИЯ ОСУЖДЕННЫХ К ЛИШЕНИЮ СВОБОДЫ ИЗ ОДНОГО УЧРЕЖДЕНИЯ УГОЛОВНО-ИСПОЛНИТЕЛЬНОЙ СИСТЕМЫ В ДРУГОЕ 12.00.08 – уголовное право и криминология; уголовно-исполнительное право Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Самара 2009 Диссертация выполнена в Самарском юридическом институте Федеральной службы исполнения наказаний Научный руководитель : доктор юридических наук, профессор Маликов Борис...»

«АБДУЛЛИНА Айгуль Винеровна УПРАВЛЕНИЕ СИТУАТИВНОЙ ТРЕВОЖНОСТЬЮ ГИМНАСТОК 11–13 ЛЕТ В ПРОЦЕССЕ СОРЕВНОВАТЕЛЬНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ 13.00.04 – теория и методика физического воспитания, спортивной тренировки, оздоровительной и адаптивной физической культуры АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Набережные Челны – 2009 2 Диссертационная работа выполнена на кафедре теории и методики зрелищных видов спорта и восточных единоборств Башкирского...»

«УМАРАЛИЕВ РАДЖАБ ШАМСОВИЧ АВТОМАТИЗАЦИЯ И МОДЕЛИРОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ОБЖИГА КЕРАМИЧЕСКОГО КИРПИЧА В ТУННЕЛЬНОЙ ПЕЧИ Специальность 05.13.06 – Автоматизация и управление технологическими процессами и производствами (промышленность) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва - 2012 Работа выполнена на кафедре Автоматизированные системы управления в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего...»

«КЛИМЕНТЬЕВА Виктория Викторовна РАЗВИТИЕ ПЕДАГОГИЧЕСКОЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОЙ КОМПЕТЕНТНОСТИ МАГИСТРАНТА ФИЛОЛОГИЧЕСКОГО ОБРАЗОВАНИЯ В ПРОЦЕССЕ РУКОВОДСТВА ШКОЛЬНЫМ МУЛЬТИМЕДИЙНЫМ ПРОЕКТОМ 13.00.08 - теория и методика профессионального образования Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Курск – 2009 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Курский государственный университет на...»

«Семенов Кирилл Тихонович ДИССИПАТИВНЫЕ РАЗРЫВЫ И АВТОМОДЕЛЬНЫЕ ЗАДАЧИ В ДИНАМИКЕ НЕОБРАТИМО СЖИМАЕМЫХ УПРУГОПЛАСТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ 01.02.04 – механика деформируемого твердого тела Ав т о ре ф е ра т диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Владивосток – 2010 Работа выполнена в Институте автоматики и процессов управления Дальневосточного отделения РАН Научный руководитель : чл.-корр. РАН, доктор физико-математических наук, профессор Буренин...»

«Юсупов Канат Сисенгалиевич МОРФО-БИОМЕХАНИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА МЕТОДА ТОТАЛЬНОГО ЭНДОПРОТЕЗИРОВАНИЯ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТИПАХ ДИСПЛАСТИЧЕСКОГО КОКСАРТРОЗА 14.03.01 – анатомия человека 14.01.15 – травматология и ортопедия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Саратов – 2014 0 Работа выполнена в Государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Саратовский государственный медицинский университет...»

«ПИКУНОВА АННА ВИКТОРОВНА ОЦЕНКА ГЕНЕТИЧЕСКОГО РАЗНООБРАЗИЯ ИСХОДНОГО И СЕЛЕКЦИОННОГО МАТЕРИАЛА ЯГОДНЫХ КУЛЬТУР С ПОМОЩЬЮ МОЛЕКУЛЯРНЫХ МАРКЕРОВ Специальности: 06.01.05 – селекция и семеноводство сельскохозяйственных растений 03.02.07 – генетика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Санкт-Петербург – 2011 Диссертационная работа выполнена на кафедре растениеводства факультета агробизнеса и экологии ФГБОУ ВПО Орловский государственный...»

«Щербак Евгений Николаевич Государственное управление в области высшего образования в условиях мирового образовательного рынка: концептуальные подходы и административно-правовое регулирование 12.00.14 – административное право, финансовое право, информационное право Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора юридических наук Москва — 2011 Работа выполнена на кафедре административного и финансового права Российского университета дружбы народов доктор юридических...»

«Муангу Жерве Эме Ришар ЭФФЕКТИВНЫЙ МЕТОД ОТЫСКАНИЯ ОПТИМАЛЬНЫХ ФОРМ В АЭРОДИНАМИКЕ И ТЕОРИИ ФИЛЬТРАЦИИ 01.02.05— механика жидкости, газа и плазмы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва 2009 Работа выполнена на кафедре гидромеханики механико-математического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова и на кафедре прикладной математики Поморского государственного...»

«ХАДИУЛЛИН ЭДУАРД РИМОВИЧ РЕГИОНЫ В СИСТЕМЕ МНОГОУРОВНЕВОГО УПРАВЛЕНИЯ ЕВРОСОЮЗА (правовой аспект) Специальность 12.00.10 – Международное право. Европейское право АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Казань – 2007 2 Работа выполнена на кафедре международного и европейского права негосударственного образовательного учреждения Институт экономики, управления и права (г. Казань) Научный руководитель : доктор юридических наук, доцент Клёмин...»

«Гужва Ольга Владимировна ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ПРАКТИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ РАССМОТРЕНИЯ СУДОМ ВОПРОСОВ, СВЯЗАННЫХ С ИСПОЛНЕНИЕМ ПРИГОВОРА Специальность 12.00.09 – уголовный процесс Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Москва – 2013 Работа выполнена на кафедре уголовного права и процесса Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Российский университет дружбы народов. доктор...»

«ЛУГОВСКОЙ Николай Юрьевич ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ АГЛОМЕРАЦИИ ЖЕЛЕЗОРУДНОЙ ШИХТЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МАРТИТОВОЙ ЖЕЛЕЗНОЙ РУДЫ ПОЛИДИСПЕРСНОГО СОСТАВА Специальность 05.16.02 – Металлургия чёрных, цветных и редких металлов Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук САНКТ-ПЕТЕРБУРГ – 2013 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Национальный минеральносырьевой...»

«Колодуб Григорий Вячеславович ИСПОЛНЕНИЕ ГРАЖДАНСКО-ПРАВОВОЙ ОБЯЗАННОСТИ 12.00.03 – гражданское право; предпринимательское право; семейное право; международное частное право АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Саратов – 2011 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Саратовская государственная юридическая академия. доктор юридических наук, доцент...»

«Цередиани Нино Давидовна ГОДОВОЙ КАЛЕНДАРЬ СВАНСКИХ НАРОДНЫХ ПРАЗДНИКОВ Специальность 07.00.07 - этнология, антропология. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата исторических наук Тбилиси 2006 Работа выполнена на кафедре этнологии Тбилисского государственного университета им. Ив. Джавахишвили Научный руководитель : Шамиладзе Вахтанг Чл. корр. Академии наук Грузии доктор исторических...»

«РОДЫГИНА Юлия Кимовна МЕДИКО-ПСИХОЛОГИЧЕСКИЕ И НЕЙРОБИОЛОГИЧЕСКИЕ ДЕТЕРМИНАНТЫ ПРОФЕССИОНАЛЬНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ В ЭКСТРЕМАЛЬНЫХ УСЛОВИЯХ 19.00.04 Медицинская психология 05.26.02 Безопасность в чрезвычайных ситуациях АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора медицинских наук Санкт-Петербург 2011 Работа выполнена ГОУ ВПО Северный государственный медицинский университет Министерства здравоохранения и социального развития РФ и ГОУ ВПО Санкт-Петербургский...»

«Мамченков Дмитрий Валерьевич ПРЕДМЕТНОСТЬ И ИСТОРИЗМ: ОПЫТ ПРЕОДОЛЕНИЯ АНТИНОМИИ ФЕНОМЕНОЛОГИИ И ПОСТСТРУКТУРАЛИЗМА Специальность 09.00.01 – онтология и теория познания АВТОРЕФЕРАТ Диссертации на соискание ученой степени кандидата философских наук Москва-2010 Диссертация выполнена на кафедре онтологии и теории познания философского факультета МГУ имени М.В. Ломоносова Научный руководитель : доктор философских наук, профессор Метлов Владимир Иванович Официальные оппоненты :...»

«КИСЕЛЕВ Евгений Анатольевич СТИЛЬ ЖИЗНИ ПРЕДПРИНИМАТЕЛЕЙ В СОВРЕМЕННОМ РОССИЙСКОМ ОБЩЕСТВЕ (региональный аспект) Специальность 22.00.03 – Экономическая социология и демография Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата социологических наук ПЕНЗА 2013 Работа выполнена на кафедре Социология и управление персоналом в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Пензенский государственный университет....»

«УДК 004.896 Ван Кай РАЗРАБОТКА И ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА РЕИНЖИНИРИНГА БИЗНЕС-ПРОЦЕССОВ НА ОСНОВЕ МУЛЬТИАГЕНТНОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ Специальность 05.13.10 – Управление в социальных и экономических системах Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Новосибирск – 2013 1 Работа выполнена на кафедре информационных технологий ФГАОУ ВПО Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н.Ельцина (УрФУ). Аксенов Константин Александрович,...»

«Аширбакиев Ренат Ихсанович Методика, алгоритмы и программы для квазистатического анализа печатных плат вычислительной техники и систем управления Специальность 05.13.05 – Элементы и устройства вычислительной техники и систем управления Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Томск – 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Томский государственный...»




























 
2014 www.av.disus.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.