На правах рукописи

Староверова Ольга Сергеевна

МОДИФИКАЦИЯ ЭПОКСИЭФИРОМ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

ДЛЯ ЛАКОКРАСОЧНЫХ ПОКРЫТИЙ

02.00.06 – высокомолекулярные соединения

АВ ТОРЕФЕР АТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Ярославль – 2014 2

Работа выполнена на кафедре химической технологии органических покрытий Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ярославский государственный технический университет»

кандидат химических наук, профессор

Научный руководитель:

Индейкин Евгений Агубекирович ФГБОУ ВПО «Ярославский государственный технический университет»

доктор химических наук, профессор

Официальные оппоненты:

Мизеровский Лев Николаевич главный научный сотрудник, Институт химии растворов РАН, г.Иваново кандидат химических наук Рыбин Николай Валерьевич главный технолог ООО ПО ”Химтэк-Яр”, г. Ярославль ЗАО НПК ЯрЛИ, г. Ярославль Ведущее предприятие:

Защита диссертации состоится « 15 » мая 2014 г. в 14.00 в аудитории Г-219 на заседании диссертационного совета Д 212.308.01 при ФГБОУ ВПО «Ярославский государственный технический университет» по адресу: 150023, г. Ярославль, Московский проспект, 88.

С диссертацией и авторефератом можно ознакомиться в научной библиотеке при ФГБОУ ВПО «Ярославский государственный технический университет» по адресу: 150023, г. Ярославль, Московский проспект, 88.

Автореферат разослан «_» 2014 г.

Ученый секретарь Диссертационного совета, доктор химических наук, профессор А. А. Ильин Актуальность проблемы Олигомеры и полимеры, используемые в технологии полимерных композиционных материалов, содержащие в составе гидрофильные и гидрофобные группы или звенья, обладают поверхностной активностью. К таким олигомерам, в частности, относятся эпоксиэфиры, являющиеся амфифильными соединениями. Это дает возможность их применения не только в качестве водоразбавляемых пленкообразователей, но и в качестве поверхностноактивных модификаторов свойств лакокрасочных материалов и их компонентов. Способность эпоксиэфиров отверждаться по механизму окислительной полимеризации в случае их использования в качестве анионактивных ПАВ дает возможность исключения их миграции на поверхность полимерных покрытий, снижающей их эксплуатационные свойства. Важной задачей коллоидно-химической модификации полимерных дисперсий является обеспечение агрегативной устойчивости композиций и оптимизация пленкообразующих свойств. Водорастворимый эпоксиэфирный олигомер, обладая поверхностной активностью, может являться модификатором поверхностных свойств пигментов и полимерных дисперсий. Исходя из этого, исследование поверхностно-активных свойств эпоксиэфиров и разработка способов их использования в качестве олигомерных модификаторов в составе лакокрасочных материалов является актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с тематическими планами НИР ФГБОУ ВПО “Ярославский государственный технический университет”, производимой по заданию Министерства образования и науки Российской Федерации по темам: «Разработка научных основ синтеза (со)полимеров ионной и радикальной полимеризации и модификации физико-химических свойств полимерных и композиционных материалов», № гос. регистрации 0120.0 852837 и «Разработка и модификация полимерных наполненных материалов и их компонентов», № гос. регистрации 3.8475.2013.

Цель работы Исследование поверхностно-активных свойств эпоксиэфира и разработка способов его использования в качестве олигомерных модификаторов в составе лакокрасочных материалов. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- оценить поверхностную активность водорастворимого эпоксиэфира;

- исследовать адсорбционные свойства эпоксиэфирного олигомера и реологические свойства его растворов;

- исследовать диспергирующее и стабилизирующее действие эпоксиэфира;

разработать процесс совмещения эпоксиэфиров с водными дисперсиями акриловых полимеров;

- оценить возможность использования эпоксиэфира как модификатора пигментов и наполнителей;

- изучить влияние эпоксиэфира на формирование и свойства полимерных покрытий.

Научная новизна Установлено, что формирование дисперсной фазы при модификации водных дисперсий стиролакриловых полимеров происходит за счет гетерокоагуляции, связанной с различными знаками - потенциалов совмещаемых полимеров и олигомера.

Установлена связь степени нейтрализации эпоксиэфирного олигомера с реологическими свойствами раствора и показано, что с увеличением степени ионизации карбоксильных групп снижается вязкость композиций.

Установлено, что введение водорастворимого эпоксиэфира при диспергировании водного пигментного полуфабриката, предназначенного для получения наполненных водно-дисперсионных материалов, приводит к повышению их седиментационной и агрегативной устойчивости.

Показано, что наличие эпоксиэфира на поверхности частиц полимера приводит при отверждении покрытия к образованию трехмера.

Практическая ценность работы Разработаны совмещённые водные дисперсии эпоксиэфирного олигомера и полиакрилатов.

Показана целесообразность использования эпоксиэфирного олигомера в качестве модификатора пигментов, пигментированных материалов и полимерных дисперсий.

Рекомендовано использование эпоксиэфира для снижения водопоглощения и увеличения паропроницаемости покрытий, сформированных из водных дисперсий полиакрилатов.

Апробация работы Результаты исследований докладывались на 63-ей (2010г.), 64-ой(2011г.), 65-ой (2012г.) и 66-ой (2013г.) всероссийской научно-технической конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших учебных заведений с международным участием Ярославль; IV (2011г.) молодёжной научнотехнической конференции “Наукоёмкие химические технологии” Москва, XIV (2012г.) международной научно-технической конференции “Наукоёмкие химические технологии” Тула – Ясная поляна- Куликово поле;

VII(2011г.) и VIII (2012г.) Санкт – Петербургской конференции молодых учёных “Современные проблемы науки о полимерах”; IV и VI международной конференции - школы по химии и физикохимии олигомеров ”Олигомеры -2011” Казань; ”Олигомеры -2013”, Ярославль; IV Всероссийской конференции по химической технологии ”Химическая технология”(2012г.), Москва; Шестой Всероссийской Каргинской конференции ”Полимеры -2014”, Москва.

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 3 статьях в реферируемом и рецензируемом журнале и 15 тезисах конференций различного уровня.

Личное участие автора. Непосредственное участие во всех этапах работы и обсуждения результатов.

Объём и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, глав, выводов, и библиографии. Работа изложена на 117 страницах и содержит 27 таблиц, 36 рисунков, 146 библиографических ссылок.

Содержание работы. Первая глава посвящена обзору литературы, в котором рассматриваются водорастворимые эпоксиэфирные олигомеры, свойства полимерных ПАВ, водные дисперсии полимеров и вопросы их модификации поверхностно-активными веществами. Рассмотрены свойства водорастворимых эпоксиэфиров, обуславливающие возможность их использования в качестве ПАВ.

1. Основные объекты и методы исследований В работе использовались эпоксиэфиры, синтезированные нами на основе эпоксидных олигомеров ЭД-20 (ГОСТ 10587-76), Э-40 (ТУ 2225-154жирных кислот талового масла (ГОСТ 14845-69), канифоли (ГОСТ 19113-73) и тримеллитового ангидрида (ТУ 6-09-1746-72), отличающиеся содержанием свободных карбоксильных групп (кислотное число варьировалось от 76,9 до 89,0). Использовались дисперсии стиролакриловых полимеров с минимальными температурами плёнкообразования 24С (АСД 24) и 52°С (АСД 52) и пентафталевый олигомер (ТУ 2311-001-58948436а также растворители: ацетон, бутанол, толуол, бутилацетат, монобутиловый эфир этиленгликоля.

Исследование адсорбционной способности и модифицирующего действия эпоксиэфиров проводилось для желтого железооксидного пигмента, оксида хрома, фталоцианинового голубого, карбоната кальция, порошков цинка и алюминия.

Степень отверждения покрытий определялось по содержанию гель фракции в аппарате Сокслета по стандартной методике. Исследование электрокинетических свойств дисперсий проводили методом микроэлектрофореза. Размер частиц пигментов определяли методом седиментационной турбидиметрии и методом динамического малоуглового рассеяния лазерного излучения с использованием прибора Nanotrac Ultra 151. Изучение реологических свойств дисперсий проводилось с использованием ротационных вискозиметров с коаксиальными цилиндрами “Реотест” типа RV и «Rheomat RM 180», вискозиметре Брукфилда. Оценку газовыделения при модифицировании металлических порошков проводили с использованием микроманометрического прибора Варбурга. Определение паропроницаемости и водопоглощения плёнок проводилось измерением количества паров воды, прошедших через плёнку и адсорбированных плёнкой соответственно (ГОСТ 28575-90). Определение упруго-деформационных свойств плёнок проводилось методом одноосного растяжения с использованием разрывной машины PGN “Prezision”.

2. Адсорбционные и реологические свойства эпоксиэфиров Эпоксиэфир приобретает растворимость в воде при нейтрализации карбоксильных групп. При недостаточной степени нейтрализации, системы эпоксиэфир – вода можно рассматривать как эмульсии олигомера, стабилизированного раствором того же олигомера, который по своей природе является анионактивным ПАВ. При увеличении степени нейтрализации уменьшается доля олигомера, находящегося в виде ассоциатов или коллоидных частиц того или иного размера и увеличивается доля молекул олигомера в растворе. Сосуществование ассоциатов и мономерных молекул определяется константой ассоциации, которая зависит от температуры и наличия в растворе ионов – продуктов гидролиза солевых форм олигомера.

Нами исследованы адсорбционные свойства водно-бутанольных растворов эпоксиэфира, характеризующегося кислотным числом 89 мгKOH/г, изотермы поверхностного натяжения и адсорбции которых представлены на рис. П о вер х но стно е натяж ение, Изотерма поверхностного натяжения ( ) аппроксимируется уравнением Шишковского с коэффициентом корреляции более 0,95:

На основании приведенных изотерм рассчитаны показатели поверхностной активности эпоксиэфира: критическая концентрация мицеллообразования - 0,8 г/л, поверхностная активность – 0,7510-3 Нм2/моль, площадь, занимаемая одной молекулой в адсорбционном слое (молекулярная площадка) - S0=1800 А2.

водных растворов полиэлектролитов, к которым относятся исследуемые эпоксиэфиры, зависят от степени их нейтрализации. Потенциометрическим титрованием аммиаком растворов эпоксиэфиров было установлено наличие двух точек эквивалентности, соответствующих первому и второму скачку на кривой титрования. Дифференциальные кривые титрования представлены на рис. 2.

Наличие двух точек эквивалентности связано с присутствием в молекуле олигомера фрагмента тримеллитового ангидрида, имеющего две карбоксильные группы. Причем, диссоциация одной из них ингибируется образующимся при нейтрализации карбоксильным ионом.

Как известно, константы диссоциации двух карбоксильdpH/dC ных групп, связанных с одним ароматическим ядром могут различаться почти вдвое. Вви- 0, ду гидролиза, при использовании в качестве нейтрализатора аммиака его расход на нейтра- лизацию превышает эквиваСтепень нейтрализации (С), % лентное количество гидроксиРис. 2.-Дифференциальные кривые титрода калия, который используетвания эпоксиэфиров для степени нейтралися при определении кислотно- зации: 73,3 и 127,0 – крив.1;71,6 и 116,8 – го числа олигомера.

Отношение количества аммиака, использованного для нейтрализации, к количеству гидроксида калия, соответствующего кислотному числу (к.ч.), мы принимаем за степень нейтрализации. Изменение степени нейтрализации полиэлектролита приводит к изменению его гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) и, соответственно, изменению реологических свойств его растворов (рис.3).

На рис. 3 приведены криН а пр яж е н и е сд ви га, П а 31,2 % для степеней нейтрализации аммиаком, соответствующих двум точкам эквиваСкорость сдвига, 1/с лентности при определении кислотного числа. Из рис.3 сле- Рис. 3. - Кривые течения раствора дует, что динамическая вязкрив.1 и 127,0 – крив. кость, пропорциональная на пряжению сдвига растворов эпоксиэфиров, ниже при нейтрализации карбоксильных групп, соответствующей второй точке эквивалентности. Это связано с увеличением ГЛБ молекул эпоксиэфира при увеличении степени нейтрализации. При ионизации карбоксильной группы вклад в ГЛБ возрастает примерно на порядок. Так, рассчитанное по групповым вкладам значение ГЛБ эпоксиэфира в кислой форме составляет 7,1, а в солевой – 21,7. Молекулы олигомера при степенях нейтрализации, соответствующих первой точке эквивалентности, ассоциированы за счет гидрофобных взаимодействий в большей степени, чем при полной нейтрализации.

Как следует из кривых течения (рис. 3) и вязкости (рис.4), а также результатов обработки этих данных с использованием уравнения Оствальда – Де Вале, все водные растворы эпоксиэфиров характеризуются дилатантным характером течения. Такой характер течения определяется анизодиаметрической формой мицелл или их агрегатов. В результате дисперсионного анализа водных систем, содержащих эпоксиэфира для степени нейтрализации:73,3 - крив.1 и 127,0 – крив. С целью определения способd Q /d R,% танолом, гексан. В качестве титранта – воду с различным рН.

изменение кислотного числа олигомера влияет на порог осаждения. Это связано с тем, что от его величины зависит ГЛБ олигомера.

Проанализировав соотношение между этими величинами:

ГЛБ=2,9+0,058 A гомер с ГЛБ = 8,1 (A= 89). В гексаРис.6 - Дифференциальные кривые турне наблюдается обращение порога бидиметрического титрования растворов осаждения: олигомер с ГЛБ=8, высаждается быстрее. Независи- к.ч.= 89) мо от величины кислотного числа, оба олигомера обладают достаточно высокой гидрофобностью, так как порог осаждения водой более чем в три раза ниже порога осаждения гексаном.

Исходя из этого, для получения водных растворов эпоксиэфиров требуется введение органических сорастворителей. Минимальное количество монобутилового эфира этиленгликоля для этой цели составляет 0,4%, бутанола -4,0%.

3. Модифицирование полимерных дисперсий олигоэпоксиэфиром Введение эпоксиэфира в состав полимерных дисперсий сопровождается изменением их электрокинетических свойств. Зависимости электрокинетического потенциала частиц от рН исследуемых дисперсий представлены на рис.7. Из рисунка 7 видно, что в рабочей области значений рН частицы полимерных дисперсий и эпоксиэфира имеют разные знаки. При их совмещении имеет место адагуляция частиц полимера и эпоксиэфира с образованием новой гибридной дисперсной системы, в которой частицы дисперсной фазы представляют собой твердое при нормальных условиях полимерное ядро с оболочкой жидкого олигомера, возможно не сплошной.

ных композиций были проведены реологические исследования. Обработка кривых вязкости по ураврН независимо от содержания эпоксиРис. 7 - Зависимости электрокинетиэфира в полимерной части той и другой совмещенных дисперсий. 1- эпоксиэфир; 2- АСД 24, 3 –АСД Показатель степени n изменяется в узких пределах (– 0,5…- 0,6). Однако, ходит при меньших массовых содерРис. 8 –Зависимость коэффицижаниях эпоксиэфира, по сравнению с АСД 52.

На основе данных дисперсионного анализа (рис.9) была рассчитана эффективная толщина адсорбционного слоя на частицах полимера совмещенных дисперсий. Результаты расчетов приведены в таблице 1.

dQ /d R,% Рис. 9 - Влияние эпоксиэфира на дифференциальные кривые распределения частиц дисперсии АСД24 (рис.а): 1 – без эпоксиэфира ; 2 – 4% ; 3 – 12,5% и АСД52(рис.б): 1-без эпоксиэфира; 2 – 4 %; 3 – 20,5% При введении в состав полимерной дисперсии эпоксиэфирного олигомера, отверждающегося по механизму окислительной полимеризации, возможно образование трёхмера. Действительно, как показали результаты исследования, содержание гель-фракции при отверждении покрытий при комнатной температуре в течение 24 часов достигает 92 % при введении 11% эпоксиэфира в дисперсию АСД 24 и 77 % при введении 4 % в дисперсию АСД 52. Наличие отвержденного каркаса эпоксиэфира препятствует экстракции акриловых полимеров.

Упруго-деформационные свойства свободных пленок, сформированных из гибридных дисперсий (рис. 10), свидетельствуют, что эти свойства определяются свойствами каркаса отвержденного эпоксиэфира, характеризующегося большей эластичностью. Модули упругости модифицированных покрытий более чем в два раза меньше, чем для покрытий, сформированных из полимерных дисперсий без модификатора.

Рис.10 – Влияние эпоксиэфира на зависимости напряжения () от относительного удлинения () пленок, сформированных из дисперсии АСД 24(рис. а) 1-без эпоксиэфира; 2-0,2% 3- 1,8%; 4- 12,5%; и АСД 52 (рис. б):

1- без эпоксиэфира 2- 0,2%; 3 – 1,4%; 4- 14,2% эпоксиэфира Поверхностная энергия покрытий снижается примерно в полтора раза только для пленок, сформированных из полимерной дисперсии с минимальной температурой плёнкообразования 24 о С, что связано с большей диффузионной подвижностью поверхностно-активных компонентов в этой пленке, чем в пленке, сформированной из дисперсии с большей МТП.

4. Модифицирование олигоэпоксиэфиром пигментированных В случае пигментированных покрытий часть эпоксиэфира, естественно, будет адсорбироваться на поверхности пигментов и наполнителей. Нами изучена адсорбция эпоксиэфирного олигомера с к.ч. = 89 мг КОН/г на поверхности желтого железооксидного пигмента, оксида хрома и голубого фталоцианинового пигмента. На рис.11 приведены изотермы адсорбции олигомера на этих пигментах.

Адсорбция, мг/г Адсорбция, мг/г Рис. 11 - Изотермы адсорбции эпоксиэфира на поверхности пигментов:

а–фталоцианиновый голубой; б- желтый железооксидный пигмент; в - оксид хрома; г-мел Изотермы адсорбции для всех исследованных пигментов свидетельствуют о её полимолекулярном характере. Причем для желтого железооксидного пигмента имеет место значительная хемосорбция, связанная с образованием на поверхности частиц пигмента нерастворимых поверхностных соединений железа с карбоксильными группами эпоксиэфира.

Исследованы реологические свойства среды для диспергирования пигментов с различным содержанием эпоксиэфира. Показано, что среда для пигментного полуфабриката проявляет дилатантные свойства. Введение в ее состав эпоксиэфира до 1,5 % повышает вязкость, но при этом значительно снижает дилатансию, которая практически исчезает при скоростях сдвига, превышающих 700 с-1, и характер течения приближается к ньютоновскому.

Такой характер течения наиболее предпочтителен при диспергировании материалов в диссольвере.

Изучены процессы стабилизации дисперсий вышеуказанных пигментов, в среде полуфабриката по изменению их оптической плотности во времени.

На основании этих данных рассчитаны начальные скорости седиментации пигментов, из которых следует, что введение водорастворимого эпоксиэфира в водный полуфабрикат, предназначенный для диспергирования пигментов при получении воднодисперсионных материалов, приводит к снижению скорости седиментации и соответственно к повышению их устойчивости.

Для железооксидного пигмента скорость седиментации в присутствии эпоксиэфира снижается в 1,2 раза, для оксида хрома и фталоцианина меди – практически в 2 раза.

Эффективность водорастворимого эпоксиэфира как диспергатора оценивали по результатам дисперсионного анализа и изменению оптической эффективности пигментов в процессе диспергирования.

На рис. 12 приведены результаты дисперсионного анализа в пробах пигментных паст, отобранных в процессе диспергирования. Как следует из приведенных на рисунке кривых, для фталоцианина меди и оксида хрома наблюдается значительное смещение кривых в сторону более высокой дисперсности. Дисперсионный состав железооксидного пигмента остается практически неизменным, но значительно повышается устойчивость его дисперсии и в 30 раз снижается сопротивление диспергированию. Сопротивление диспергированию в присутствии эпоксиэфира для оксида хрома снижается в 5 раз, для фталоцианинового голубого – в 1,5 раза.

Рис. 12 - Дифференциальные кривые распределения по размерам частиц:

а – фталоцианиновый голубой, б - оксид хрома, в - желтый железооксидный пигмент. (1- без добавки эпоксиэфира, 2 – с добавкой эпоксиэфира).

Объём газов,мм^3/г 2- 1% масс. эпоксиэфира, их введении в состав водных лакокрасочных материалов. Результаты волюмометрии для алюминия в водно-спиртовой среде с рН=10,4, полученные с использованием прибора Варбурга, представлены на рис. 14.

чительно уменьшается объем выделившихся газов с поверхности пигмента из-за образования на ней хемосорбционного слоя, препятствующего выделению водорода.

эпоксиэфира на водопоглощение Рис.14 – Влияние модифицирования обнаружено, что пигментирование полимерных пленок, содержащих эпоксиэфир, приводит к значительному снижению их водопоглощения в отличие от пленок, наполненных теми же пигментами, но без добавки модификатора. Это связано с блокированием за счет хемосорбции полярных групп эпоксиэфира поверхностью пигмента или наполнителя с ориентацией гидрофобных участков в полимерную среду, с последующим образованием эпоксиэфира в состав материала незначительно увеличивается.

Нами исследована возможность получения эмульсий второго рода на основе эпоксиэфира для использования их в качестве пленкообразующей системы. Использование при эмульгировании неионогенного фторированного полимерного ПАВ позволяет ввести в состав дисперсии до 40% масс. воды. Отверждение такой системы при температуре 800С в течение часа позволяет получить покрытия с содержанием гель-фракции более 40%. Результаты испытаний покрытий, полученных на основе дисперсии эпоксиэфира показали, что физико-механические свойства покрытий близки к свойствам покрытий, полученных на основе водно-органических растворов.

Замена значительной части органических растворителей на воду позволяет получить лакокрасочный материал, соответствующий европейским требованиям, допускающим содержание органических растворителей в красках до 400 г/л.

Олигоэпоксиэфир может быть использован в качестве модифицирующей добавки и для материалов на основе органорастворимых пленкообразовате лей Напряжение сдвига,Па Рис.15 - Зависимости напряжения сдвига от массовой доли олигоэпоксиэфира для дисперсий фталоцианина меди (а) и желтого железооксидного пигмента (б).

Реологические исследования показали, что зависимости напряжения сдвига от содержания олигоэпоксиэфира в дисперсной системе описываются классическими экстремальными зависимостями, позволяющими устанавливать его оптимальное значение, соответствующее спаду после максимума.

В результате изучения кинетики диспергирования желтого железооксидного и фталоцианинового пигментов в среде алкидного лака установлено, что при введении эпоксиэфира в состав паст железооксидного пигмента увеличивается их оптическая эффективность (в 1,5 раза). Добавка эпоксиэфира при диспергировании фталоцианина меди приводит к снижению сопротивления диспергированию с 1,94 до 0,24 минуты, что соответствует восьмикратному снижению затрат энергии на диспергирование этого пигмента.

1. Тензиометрическими и адсорбционными исследованиями установлено, что эпоксиэфиры, синтезированные на основе эпоксидных олигомеров, синтетических жирных кислот талового масла, канифоли и тримеллитового ангидрида, являются анионактивными поверхностно-активными веществами с ГЛБ = 7…8.

2. Реологическими исследованиями установлен дилатантный характер течения водно-спиртовых коллоидных растворов эпоксиэфиров при скоростях сдвига от 200 до 800 с-1, что является следствием анизодиаметричности частиц дисперсной фазы, характеризующейся фактором формы 4.

3. В результате электрокинетических исследований показано, что потенциалы акриловых дисперсий и частиц эпоксиэфира при рН = 7… имеют разные знаки, что вызывает адагуляцию при их совмещении с сохранением седиметационной устойчивости.

4. На основании дисперсионного анализа рассчитана эффективная толщина слоя эпоксиэфира на поверхности частиц полимерных дисперсий изменяющаяся от 0,7 до 5,5 нм в зависимости от типа полимера и содержания эпоксиэфира в дисперсии.

5. Показано, что модифицирование полимерных дисперсий эпоксиэфирным олигомером обеспечивает образование трехмера при формировании покрытия.

6. Установлено, что эпоксиэфир повышает эффективность диспергирования пигментов и наполнителей в водных и неводных средах и может быть использован для поверхностной модификации пигментов и наполнителей с целью снижения гидрофильности, улучшения диспергируемости, изменения оптических свойств, ингибирования выделения водорода при контакте с водой порошка алюминия.

7.Установлено, что модифицирование эпоксиэфиром снижает водопоглощение и увеличивает паропроницаемость покрытий, сформированных из водных дисперсий полимеров.

8. Показана возможность получения на основе эпоксиэфира эмульсий второго рода с использованием их в качестве пленкообразующей системы с содержанием воды в их составе до 40% масс. и разработаны совмещенные с эпоксиэфиром стиролакриловые дисперсии.

По материалам диссертации опубликованы следующие работы:

1.Староверова, О.С. Адсорбционные и реологические свойства эпоксиэфиров /О.С.Староверова, М.В.Скопинцева, Е.А.Индейкин //Лакокрас. материалы и их применение.-2011.-№11.- с.42- 2. Староверова, О.С. Использование эпоксиэфира при производстве воднодисперсионных материалов /О.С. Староверова, Е.А.Индейкин //Лакокрас.

материалы и их применение.-2013.-№7.- с.40- 3. Староверова, О.С.Модифицирование полимерных дисперсий эпоксиэфиром /О.С.Староверова, Е.А Индейкин// Лакокрас. материалы и их применение.-2014.-№1-2.- с.40- 4. Апраксина, Л.С. Исследование процесса пигментирования эпоксиэфиров /Л.С. Апраксина, О.С Староверова// Сб. Тез. докл. шестьдесят третьей региональной научно-технич. конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших уч.заведений с междунар.участием. Ярославль.- 2010. -с. 5. Двоеглазова, К.В. Исследование адсорбционных и модифицирующих свойств эпоксиэфиров /К.В Двоеглазова, О.С. Староверова// Сб. Тез. докл.

шестьдесят четвёртой региональной научно-технич. конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших учебных заведений с международным участием. Ярославль.- 2011. ч.1.-с. 6. Акулова, Ю.Г. Исследование совместимости эпоксиэфиров с акриловыми дисперсиями / Ю.Г Акулова, О.С Староверова// Сб. Тез. докл. шестьдесят четвёртой региональной научно-технич. конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших учебных заведений с международным участием.

Ярославль.- 2011. ч.1.-с. 7. Староверова, О.С. Адсорбционное модифицирование железооксидного пигмента / О.С Староверова, Е.А Индейкин // “Наукоёмкие химические технологии - 2011”Сб. Тез. докл. IV молодёжной научно-технич. Конференции.Москва, -2011.- с. 8. Староверова, О.С. Свойства водных дисперсий полиакрилатов, модифицированных эпоксиэфирным олигомером / О.С Староверова, Е.А. Индейкин.

// “Современные проблемы науки о полимерах”. Сб. тез. докл. 7-ой Санкт – Петер. конференции молодых учёных. С.Петербург.-2011.- с. 9. Староверова О.С. Адсорбционные свойства эпоксиэфирных олигомеров/ О.С. Староверова //”Олигомеры -2011”Сб. тез. докл. IV международной конференции- школы по химии и физикохимии олигомеров. Казань,-2011.Т.2.-с. 10. Староверова, О.С. Получение водных дисперсий эпоксиэфира для адгезированных покрытий/ О.С. Староверова, Е.А Индейкин, М.В Скопинцева.//”Химическая технология” Сб. тез.докл. IV всероссийской конференции по химической технологии. - Москва, 2012.- Т.3.-с.139- 11. Кочкина, Н.В.Исследование поверхностно-активных свойств эпоксиэфира/Н.В Кочкина. О.С. Староверова //Сб. Тез. докл. шестьдесят пятой всероссийской научно-технич.конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших уч. заведений с междунар. участием. Ярославль.- 2012. ч.1.-с. 12. Тихомирова, А.О. Влияние модификации акриловых дисперсий эпоксиэфиром на свойства адгезированных покрытий/ А.О. Тихомирова, О.С Староверова. //Сб. Тез. докл. шестьдесят пятой всероссийской научно-технич.

конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших учебных заведений с международным участием. Ярославль.- 2012. ч.1.-с. 13. Староверова, О.С. Получение и свойства совмещённых водных дисперсий эпоксиэфира и полиакрилатов / О.С. Староверова, Е.А. Индейкин, М.В.

Скопинцева// Сб. тез. докл. XIV Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2012», Тула –Ясная полянаКуликово поле. -2012г. М: Издательство МИТХТ.- с 14.Староверова, О.С. Модифицирование пигментированных материалов на основе водных дисперсий стирол-акриловых полимеров эпоксиэфиром/ О.С.

Староверова, Е.А Индейкин// “Современные проблемы науки о полимерах”.

Сб. тез. докл. 8-ой Санкт – Петербургской конференции молодых учёных.

С.Петербург.-2012.- с. 15.Староверова, О.С. Модифицирующие свойства эпоксиэфирного олигомера в неводных средах/ О.С. Староверова, Е.А Индейкин// ”Олигомеры Сб. тез. докл. XI международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. Ярославль-2013.с 16. Староверова, О.С. Изучение поверхностно-активных свойств эпоксиэфирного олигомера /О.С Староверова, Е.А Индейкин.// Сб.Тез. докл. Шестой Всероссийской Каргинской конференции. ”Полимеры -2014”. Москва, 2014.т.2.,ч.2,с. 17. Шанин, А.В..Модификация поверхности частиц диоксида кремния эпоксиэфирным олигомером и полиэтиленовым воском/ А.В Шанин, О.С. Староверова, А.А Ильин, Е.А Индейкин, Ю.М Горовой.//”Олигомеры Сб. трудов. XI международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. Ярославль- 2013.с. 18. Шанин, А.В.Модификация поверхности частиц диоксида кремния в струйном реакторе/ О.С., Староверова, А.В Шанин, А.А. Ильин.// Сб. Тез.

докл. шестьдесят шестой всероссийской научно-технич. конференции студентов, магистрантов и аспирантов высших уч. заведений с междунар. участием. Ярославль.- 2013. ч.1.-с.