WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

имени М.В. Ломоносова

Химический факультет

На правах рукописи

ТАРАНОВА Марина Александровна

Смешанные фосфониево-йодониевые илиды в синтезе новых

гетероциклических систем

02.00.03 – органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 2013 2

Работа выполнена в Государственном учебно-научном учреждении Химический факультет Московского государственного университета имени М.В.Ломоносова

Научный руководитель: доктор химических наук, доцент, Матвеева Елена Дмитриевна

Официальные оппоненты: Пржевальский Николай Михайлович, доктор химических наук, профессор, Российский государственный аграрный университет - МСХА им. К.А. Тимирязева, профессор кафедры органической химии факультета почвоведения, агрохимии и экологии Козлов Владимир Андреевич, доктор химических наук, старший научный сотрудник, Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова Российской академии наук, старший научный сотрудник

Ведущая организация: Институт органической химии имени Н.Д. Зелинского Российской академии наук

Защита состоится «18» декабря 2013 г. в 11 часов на заседании диссертационного совета Д 501.001.69, созданного на базе Химического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова, по адресу: 119991, г. Москва, Ленинские Горы, д. 1, стр. 3, Химический факультет, ауд. 446.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова.

Автореферат разослан «15» ноября 2013 г.

Ученый секретарь диссертационного совета доктор химических наук, профессор Магдесиева Т.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы Соединения поливалентного йода благодаря их уникальным свойствам широко используются в качестве реагентов в органическом синтезе. Среди этих соединений малоизученным классом являются стабилизированные смешанные фосфониево-йодониевые илиды. Синтетический дизайн илидов, объединяющих в одной молекуле атомы фосфора и йода, осуществленный в настоящей работе, позволяет расширить круг структурных типов смешанных илидов и создать новые реагенты для органического синтеза.

В последнее время показана возможность использования фосфониево-йодониевых илидов – соединений с несколькими реакционными центрами в молекуле, в фотохимических процессах образования конденсированных гетероциклических систем - 5-фосфинолинов аналогов хинолинов, содержащих пятивалентный атом фосфора.

В литературе практически отсутствуют методы синтеза такого рода гетероциклических систем. Расширение арсенала методов синтеза неизвестных ранее гетероциклов открывает возможности для дальнейших исследований как фундаментальной проблемы ароматичности, так и изучения свойств и применения этих гетероциклов в органическом синтезе.

Настоящая работа и посвящена изучению новых горизонтов фотохимических процессов смешанных фосфониево-йодониевых илидов, приводящих к образованию целого ряда новых фосфор содержащих гетероциклических систем.

Целью работы является: во-первых, создание новых стабилизированных смешанных фосфониево-йодониевых илидов как с различными углерод, сера и фосфор содержащими акцепторными заместителями у илидного атома углерода, так и с гетероароматическими заместителями у атома фосфора; во-вторых, изучение синтетического применения этих реагентов для создания новых фосфорсодержащих гетероциклических систем.

Научная новизна Впервые синтезированы неизвестные ранее смешанные фосфониево-йодониевые илиды с тремя гетероатомными заместителями у илидного атома углерода и с различными ароматическими и гетероциклическими заместителями в фосфониевой группе.

Показано, что фотохимическое взаимодействие илидов с ацетиленами приводит к образованию как новых гетероциклических систем с конденсированным шестичленным фосфорсодержащим циклом, так и новых типов фосфониевых солей.

Установлено, что процесс образования фосфорсодержащего шестичленного кольца носит электрофильный характер. Участие гетероароматического заместителя у атома фосфора в электрофильном процессе циклизации открывает пути к новым фосфининотиофена и 5-фосфининофурана.

Проведенное систематическое исследование реакций смешанных илидов с алифатическими, ароматическими и гетероароматическими ацетиленами позволило установить зависимость направления гетероциклизации как от заместителей при илидном атоме углерода, так и от заместителей в ацетиленах. Установлены пути хемоселективного протекания этих процессов с образованием либо конденсированных гетероциклических систем, либо неизвестных ранее гетарилдифенилфурилзамещенных фосфониевых солей.

Теоретическая и практическая ценность работы Разработан общий метод получения новых реагентов для органического синтеза. Эти реагенты представляют собой малоизученный класс стабилизированных фосфониевойодониевых илидов с различными заместителями как у илидного атома углерода, так и у атома фосфора.

Открыты пути синтеза новых фосфорсодержащих гетероциклических систем, позволяющие исследовать фундаментальную проблему ароматичности гетероциклических соединений.

Изучены фотохимические процессы смешанных фосфониево-йодониевых илидов с различными ацетиленами. Выявлены пути хемоселективного протекания реакции в зависимости от заместителей при тройной связи ацетилена.

Апробация работы международных и российских конференциях, в том числе: на Международных научных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», Секция Химия, Москва, 2010, 2011, 2012 гг.; на Международной конференции XIV European Symposium on Organic Reactivity, Prague, Czech Republic, 2013 г.; на V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире», Санкт-Петербург, 2011.

Публикации Основное содержание работы

изложено в 9 публикациях, включая 4 оригинальные статьи в российских и международных журналах, рекомендованных ВАК, и 7 тезисов докладов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований - проект № 11-03-00641-а, Гранта Президента РФ для поддержки ведущих научных школ № НШ-65546.2010.3, 6464.2012.3, грантов фундаментальных исследований 1ОХНМ РАН, 9-ОХНМ РАН.

Структура и объем работы Материал диссертации изложен на 165 страницах: включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список цитируемой литературы, включающий 156 наименований, и приложение на 18 страницах.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Основное содержание работы изложено в разделе «Обсуждение результатов», который состоит из двух частей. Первая часть посвящена синтезу смешанных фосфониевойодониевых илидов с различными электроноакцепторными заместителями у илидного атома углерода и различными ароматическими и гетероароматическими заместителями у атома фосфора. Во второй части представлены результаты использования смешанных фосфониевойодониевых илидов как новых реагентов для создания неизвестных ранее аннелированных фосфорсодержащих гетероциклических систем.

Синтез фосфониево-йодониевых илидов Cмешанные фосфониево-йодониевые илиды 1a-o с различными заместителями как у илидного атома углерода, так и у атома фосфора были получены в результате трехстадийного синтеза на основе коммерчески доступного трифенилфосфина 2 или предварительно синтезированных арил(или гетарил)дифенилфосфинов 4-9.

Исходные арилдифенилфосфины получали двумя путями: 1) кросс-сочетанием йодзамещённого арена с триметилсилилфосфином в присутствии катализатора на основе палладия (II) (фосфины 4-7, схема 1); 2) взаимодействием литиевых производных фурана и N-пиразола с дифенилхлорфосфином (фосфины 8-9, схема 2).

Схема 1. Синтез фосфинов 4-7.

Схема 2. Синтез фосфинов 8-9.

Алкилированием трифенилфосфина были получены фосфониевые соли 10 а-е с выходами 80-90 %. Последующее депротонирование полученных солей 10 а-c, е при действии оснований приводило к получению фосфоранов 11 а-c, е, которые были выделены с высокими препаративными выходами – 80-95% (схема 3). При обработке фосфониевой соли 10 d сильным основанием образуется фосфониевый илид 11', который без выделения вводили в последующее взаимодействие с тозилфторидом. Мы использовали двойной эквивалент илида 11' – одна молекула илида в качестве нуклеофила замещает фторид-ион и образуется соль [Ph3P+CH2SO2p-Tol]F-, которая мгновенно депротонируется этим же илидом 11' с образованием целевого фосфорана 11 d (схема 3).

Схема 3. Синтез фосфоранов 11а-е на основе трифенилфосфина (2).

Неизвестные ранее фосфораны 11 f-o были получены нами впервые аналогичными методами на основе арилдифенилфосфинов с высокими препаративными выходами – 75-95% (Схема 4).

Схема 4. Синтез фосфоранов 11 f-o на основе арилдифенилфосфинов (4-9).

Структуры выделенных фосфониевых солей 10 f-o и фосфоранов 11 f-o были подтверждены методами ЯМР 1Н, 13 элементным анализом.

Смешанные фосфониево-йодониевые илиды 1 а-е с акцепторными группами у илидного атома углерода (бензоил-, карбометокси-, циано-, сульфонил- и фосфорилзамещенные) были получены в виде тетрафторборатов окислением соответствующих фосфоранов 11 а-е диацетоксийодбензолом с последующей обработкой тетрафторборной кислотой (схема 5). Выходы илидов 1 а-е представлены в таблице 1.

Схема 5. Синтез смешанных фосфониево-йодониевых илидов 1 а-е.

Таблица 1. Выходы смешанных илидов 1 а-е.

Следует отметить, что сульфонил- и фосфорилзамещенные фосфониево-йодониевые илиды 1 d,e получены впервые и представляют собой новый тип смешанных илидов с гетероатомными стабилизирующими группами.

Нами было установлено, что для трифенилфосфонийзамещенных смешанных илидов стабильность в зависимости от акцепторной группы у илидного атома углерода уменьшается в ряду: SO2p-Tol COOMe > C(O)Ph > P(O)OEt2 CN.

Неизвестные ранее смешанные илиды с различными заместителями у атома фосфора 1 f-o были получены аналогичным методом с выходами 45-95 % (Таблица 2).

Таблица 2. Выходы смешанных илидов 1 f-o.

Полученные фосфониево-йодониевые илиды с гетероароматическими заместителями по сравнению с трифенилзамещенными аналогами 1 a,b,d оказались существенно менее стабильными. Их стабильность в зависимости от заместителя у атома фосфора уменьшается в ряду: Ph > 3-тиенил 2-тиенил > пиразолил > 2-фурил >> 3-индолил > 2-карбометоксифенил.

Илиды с 3-индолильным и 2-карбометоксифенильным заместителями (1 f,g) настолько нестабильны в растворах, что использовать их в дальнейших превращениях не удалось.

Для подтверждения структуры смешанных илидов (1) была использована ЯМР 1Н, 13С, Р и ИК спектроскопия, состав был подтвержден элементным анализом или массспектроскопией высокого разрешения.

Сигналы атома фосфора в спектрах ЯМР 31Р илидов (1) находятся в области 12-32 м.д., положение которых в большей степени зависит от заместителей в фосфониевой группе.

В спектрах ЯМР 1Н и 13С илидов (1) присутствуют наборы сигналов, соответствующие фосфониевым и йодониевым фрагментам, а также стабилизирующим группам у илидного атома углерода. Сигналы илидных атомов углерода удалось зарегистрировать только для илидов 1с, d, i; они находятся в при 0.01 м.д. (1JСР = 123.9 Гц), 37.26 (1JСР = 95.8 Гц) и 88. (1JСР = 87.1 Гц) соответственно. Низкая интенсивность этих сигналов в спектрах ЯМР является следствием высокой степени экранирования илидных атомов углерода.

Ранее при изучении низкотемпературных спектров ЯМР Н, С, Р трифенилфосфонийзамещенного илида 1b с карбометоксильным заместителем у илидного атома углерода было установлено существование динамического равновесия между Z- и Еизомерами этого илида в растворе (схема 6, Ar = Ph).

Схема 6. Z, Е-Изомеры смешанных илидов 1 b,k,o карбометоксильным заместителем у илидного атома углерода.

фосфора в спектрах ЯМР Р гетарилдифенилфосфонийзамещенных илидов 1 k,o c карбометоксильными заместителями у илидного атома углерода позволяет предположить существование равновесия между Z- и Е-изомерами и для этих илидов (схема 6).

Взаимодействие смешанных илидов с ацетиленами Ранее в нашей лаборатории были открыты фотохимические реакции фосфониевойодониевых илидов с CC и CN тройными связями, приводящие к образованию крайне труднодоступных гетероциклических систем 5-фосфинолинов и фосфонийзамещенных оксазолов соответственно. В настоящей работе осуществлен синтетический дизайн фотохимического процесса взаимодействия разнообразных по структуре смешанных фосфониево-йодониевых илидов (1 а-о) с различными ацетиленами (12-19).

Мы установили, что смешанные илиды 1 а-е, h-o вступают во взаимодействие с терминальными ароматическими ацетиленами, такими как фенилацетилен, 3тиенилацетилен, 4-этиниланизол. Терминальные алифатические ацетилены так же активно взаимодействуют со смешанными илидами, однако, низкая стабильность продуктов гетероциклизации в некоторых случаях приводила к значительному снижению их выходов.

Дизамещенные ацетилены менее реакционноспособны при взаимодействии с фосфониевойодониевыми илидами, а ацетилены с акцепторными заместителями (например, ДМАД, 2-этинилпиридин, метилпропаргиловый эфир) в реакцию не вступают вовсе.

Взаимодействие илидов 1 а-е с ацетиленами Взаимодействие бензоил- и карбометоксизамещенных илидов 1 а,b с ацетиленами приводит к образованию двух различных гетероциклических систем – 5-фосфинолинов и фосфонийзамещенных фуранов, и кроме того, сопровождается образованием фосфониевых солей 10 а',b' (схема 7).

Реакции протекают с достаточно высокими суммарными выходами продуктов карбометоксизамещенного илида 1b происходит существенно медленнее (30-90 мин), чем в случае бензоилзамещенного илида 1a (5-15 мин).

Схема 7. Взаимодействие смешанных илидов 1a, b с ацетиленами.

Таблица 3. Выходы полученных 5-фосфинолинов 20-30 и фосфонийзамещенных фуранов 31-36.* * Выходы фосфониевых солей 10 a',b' составляли 15-50% Как следует из таблицы 3 соотношение продуктов гетероциклизации – 5фосфинолинов и фосфонийзамещенных фуранов существенно зависит от природы заместителей у тройной связи ацетилена (Схема 7, Таблица 3). Выход 5-фосфинолинов уменьшается в ряду ацетиленов: 13>14>15>16, и в этом же ряду увеличивается выход фуранов.

Заместитель у илидного атома углерода в меньшей степени влияет на соотношение продуктов гетероциклизации. Так, при взаимодействии илида 1a с 4-этиниланизолом соотношение продуктов 5-фосфинолин : фуран составляло 4 : 3, а для илида 1b это соотношение изменилось и составило 5 : 2.

Образование конденсированной гетероциклической системы с шестичленным фосфорсодержащим циклом и фосфонийзамещенных фуранов и может быть представлено следующей схемой.

фосфонийзамещенных фуранов.

Гетеролитический разрыв связи C-I при УФ-облучении приводит к образованию электрофильной частицы А1, которая при взаимодействии с СС-связью в свою очередь образует карбокатион А2, внутримолекулярная электрофильная атака в котором по бензольному кольцу, связанному с атомом фосфора, приводит к образованию шестичленного фосфорсодержащего цикла – 5-фосфинолина (путь а), а при взаимодействии катионного центра с атомом кислорода карбонильной группы происходит образование фосфонийзамещенного фурана (путь b).

Эта схема согласуется с результатами взаимодействия смешанных илидов с ацетиленами, приведенными в таблице 4. Возможность реализации того или иного пути зависит от устойчивости образующегося карбокатиона А2, которая в свою очередь существенным образом зависит от заместителя при тройной связи в ацетилене. Чем больше эффективная электрофильность карбокатиона А2 (т.е. чем меньше заместитель участвует в стабилизации положительного заряда), тем быстрее протекает электрофильное замещение в ароматическое кольцо у атома фосфора.

Для реализации пути b карбокатиону А2 необходимо принять конформацию, при которой атом кислорода карбонильной группы и катионный центр будут сближены и замыкание фуранового цикла становится возможным. Стабилизация положительного заряда в винильном катионе А2 по ароматической системе заместителя увеличивает время жизни этого карбокатиона, и в этом случае реализуется путь b.

Однако, нельзя исключать возможность образования фуранового цикла в результате [3+2]-циклоприсоединения смешанного илида к тройной связи ацетилена.

фосфонийзамещенных фуранов при взаимодействии смешанных илидов с ацетиленами всегда сопровождается образованием фосфониевых солей [Ph3P+CH2C(O)R)]BF4- (10 a’,b’).

бензоилзамещенного илида 1а с фенилацетиленом методом стационарного фотолиза и литературные данные по фотоиндуцированному распаду йодониевых солей позволили предположить, что в процессе реакции возможны два пути фотораспада илида 1a: с образованием йодбензола и карбокатиона А1 (путь 1, приводящий к гетероциклам - схема 8) и с образованием радикала В1 и катион-радикала йодбензола (путь 2, приводящий к фосфониевой соли 10 a’ - схема 9).

Схема 9. Предполагаемая схема фотоиндуцированного распада илида 1а в присутствии дихлорметана.

Радикал В1 может отрывать атом водорода от растворителя с образованием фосфорана В2, последующее протонирование которого приводит к енолу В3, переходящему в кетонную форму фосфониевой соли 10 a’ (схема 9).

Предложенная схема образования соли подтверждена результатами облучения раствора смешанного илида 1а в дейтерированном растворителе (CD2Cl2) - образовавшаяся в этих условиях соль в метиленовой группе содержала атомы дейтерия и в спектрах ЯМР 1Н не имела характерного дублета в области 4.5-5.5 м.д. В спектрах ЭПР илида 1а при УФоблучении присутствуют сигналы сложной структуры, которые свидетельствуют о существовании относительно долгоживущих радикалов, что косвенно подтверждает предложенную схему 9.

Рис. 1. Спектры ЭПР смешанного илида 1а при УФ-облучении.

При замене карбонилсодержащих стабилизирующих групп у илидного атома углерода в фосфониево-йодониевых илидах на нитрильную, сульфонильную или фосфорильную группы исключается возможность реакции по пути b (см. схему 8) и реакция с ацетиленами должна была приводить к образованию только фосфорсодержащих шестичленных гетероциклов.

Действительно, мы показали, что в результате реакций илидов 1 c,d,e с ацетиленами альтернативы образования фуранов) (схема 10). Результаты взаимодействий илидов 1 c,d,e с ацетиленами представлены в таблице 4.

Схема 10. Взаимодействие смешанных илидов 1c, d, e с ацетиленами.

-фосфинолинов 37-53.*

Похожие работы:

«ГАПЕЕВ Артм Александрович РАВНОВЕСИЕ И ДИНАМИКА ИОНООБМЕННОЙ И МОЛЕКУЛЯРНОЙ СОРБЦИИ НА АМИНОФОСФОНОВОМ ПОЛИАМФОЛИТЕ Специальность 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Воронеж – 2013 2 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Воронежский государственный университет инженерных технологий Научный руководитель кандидат химических наук, доцент Бондарева Лариса Петровна Официальные оппоненты : Кравченко Тамара Александровна...»

«Бичан Наталия Геннадьевна КООРДИНАЦИОННАЯ ХИМИЯ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ПОРФИРИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ РОДИЯ И РЕНИЯ 02.00.01 – неорганическая химия 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химии растворов им. Г. А. Крестова Российской академии наук (ИХР РАН) Научные руководители: доктор химических наук, профессор...»

«Пустынникова Екатерина Васильевна ПРОЦЕССЫ ЭФФЕКТИВНОГО УПРАВЛЕНИЯ КОРПОРАТИВНЫМИ СТРУКТУРАМИ В ЭКОНОМИЧЕСКИХ КЛАСТЕРАХ (на примере Ульяновской области) 08.00.05 — Экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами — промышленность) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора экономических наук Самара — 2012 Диссертационная работа выполнена на кафедре экономики и организации производства...»

«Почитаева Маргарита Вилховна ПОДГОТОВКА БУДУЩИХ СПЕЦИАЛИСТОВ ЛЕСОХОЗЯЙСТВЕННОГО ПРОФИЛЯ К РАБОТЕ В СИСТЕМЕ ДОПОЛНИТЕЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ДЕТЕЙ 13.00.08 – теория и методика профессионального образования АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Йошкар-Ола – 2012 Работа выполнена на кафедре психологии развития и образования ФБГОУ ВПО Марийский государственный университет Научный руководитель : доктор педагогических наук, профессор Морова...»

«Амитонова Любовь Владимировна Световодные системы для нейрофотоники 01.04.21 – Лазерная физика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2013 Работа выполнена на кафедре общей физики и волновых процессов физического факультета Московского государственного...»

«ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. В последнее время в области органической и супрамолекулярной химии наблюдается повышенный интерес к дизайну и изучению комплексообразующих свойств самых разнообразных макроциклических соединений. Среди них особое место занимают полиазамакроциклы Причиной этому служит их уникальная способность к координации различных ионов, благодаря чему они находят применение в качестве селективных комплексообразователей, химических сенсоров, катализаторов...»

«Некрасова Юлия Николаевна Биохимические свойства синтетического пептида октарфина 03.01.04 – Биохимия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Москва – 2013 Работа выполнена в лаборатории пептидных биорегуляторов Филиала Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института биоорганической химии имени академиков М. М. Шемякина и Ю. А. Овчинникова Российской академии наук доктор биологических наук, профессор Научный...»

«ВАСИЛЬЕВА Евгения Владимировна ГЕОХИМИЯ МАГМАТОГЕННО-ГИДРОТЕРМАЛЬНЫХ СИСТЕМ НА ГРАНИЦЕ ПЛАСТИЧНО-ХРУПКОГО ПЕРЕХОДА В ЗЕМНОЙ КОРЕ (ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ) Специальность 25.00.09 – геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук ИРКУТСК 2012 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Геологическом институте СО РАН (ГИН СО РАН) Научный...»

«Ильин Дмитрий Сергеевич РАЗРАБОТКА И СОЗДАНИЕ ДВУХКООРДИНАТНЫХ ДЕТЕКТОРОВ ТЕПЛОВЫХ НЕЙТРОНОВ ДЛЯ УСТАНОВОК МАЛОУГЛОВОГО РАССЕЯНИЯ 01.04.01 – приборы и методы экспериментальной физики АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Гатчина Работа выполнена в Отделении физики высоких энергий ФГБУ Петербургский...»

«Гоголев Юрий Викторович ФЕРМЕНТЫ ЛИПОКСИГЕНАЗНОГО КАСКАДА: СТРУКТУРНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, МОЛЕКУЛЯРНАЯ ЭВОЛЮЦИЯ 03.01.05 – физиология и биохимия растений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора биологических наук Казань – 2013 Работа выполнена в лаборатории молекулярной биологии Федерального государственного бюджетного учреждения науки Казанского института биохимии и биофизики Казанского научного центра Российской академии наук (КИББ...»

«БАРЧУКОВ Дмитрий Анатольевич ПОВЫШЕНИЕ РАБОТОСПОСОБНОСТИ БЫСТРОРЕЖУЩИХ СТАЛЕЙ ЗА СЧЕТ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ИХ СТРУКТУРНОГО СОСТОЯНИЯ 05.16.01 – Металловедение и термическая обработка металлов и сплавов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Курск 2013 2 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Тверской государственный технический университет Научный...»

«Наумов Олег Николаевич РАЗРАБОТКА МОДЕЛЕЙ И АНАЛИЗ ПРОСТРАНСТВЕННОГО ДВИЖЕНИЯ ОТНОСИТЕЛЬНО ЦЕНТРА МАСС СПУСКАЕМОЙ КАПСУЛЫ ПРИ РАЗВЁРТЫВАНИИ КОСМИЧЕСКОЙ ТРОСОВОЙ СИСТЕМЫ 05.07.09 – Динамика, баллистика, управление движением летательных аппаратов Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Самара – 2012 Работа выполнена на кафедре математики и механики федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего...»

«Кузнецов Михаил Александрович ДОЗИМЕТРИЧЕСКОЕ И РАДИАЦИОННО-ГИГИЕНИЧЕСКОЕ СОПРОВОЖДЕНИЕ БРАХИТЕРАПИИ РАКА ПРЕДСТАТЕЛЬНОЙ ЖЕЛЕЗЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЗАКРЫТЫХ РАДИОНУКЛИДНЫХ ИСТОЧНИКОВ 03.01.01 - радиобиология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Москва – 2013 Работа выполнена в НУ Институт медицинской физики и инженерии. кандидат физико-математических наук, доцент кафедры Научный руководитель : Радиационная физика и безопасность...»

«Ермаков Валентин Алексеевич МЕТОДИКА АКТУАЛИЗАЦИИ РАСЧЕТНЫХ МОДЕЛЕЙ ЗДАНИЙ И СООРУЖЕНИЙ В ХОДЕ МОНИТОРИНГА ИХ ТЕХНИЧЕСКОГО СОСТОЯНИЯ Специальность: 05.23.01 – Строительные конструкции, здания и сооружения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2012 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Московский государственный строительный университет...»

«УДК 338.45 Сапфиров Александр Олегович РАЗРАБОТКА НОВОГО ПОДХОДА К ОЦЕНКЕ СТОИМОСТИ ТОВАРНОГО ЗНАКА ПРОИЗВОДСТВЕННОГО ПРЕДПРИЯТИЯ Специальность 08.00.05 Экономика и управление народным хозяйством Специализация Экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами (промышленность) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата экономических наук Москва – 2011 Работа выполнена на кафедре экономики инвестиций Московского авиационного института...»

«Орлинская Ольга Михайловна ЭВОЛЮЦИЯ ИНСТИТУТОВ ПАРЛАМЕНТАРИЗМА В СОВРЕМЕННОМ РОССИЙСКОМ ПОЛИТИЧЕСКОМ ПРОЦЕССЕ Специальность 23.00.02 – политические институты, процессы и технологии АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени доктора политических наук Нижний Новгород - 2013 Работа выполнена на кафедре международных отношений факультета международных отношений в ФГБОУ ВПО Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского. Научный консультант : доктор...»

«УДК 551.21/.7+550.8+553.3 КОТЕЛЬНИКОВ АЛЕКСАНДР ЕВГЕНЬЕВИЧ МЕДНОГОРСКОЕ ПАЛЕОВУЛКАНИЧЕСКОЕ СООРУЖЕНИЕ И ПЕРСПЕКТИВЫ ЕГО РУДОНОСНОСТИ Специальность: 25.00.01 – Общая и региональная геология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук МОСКВА – 2013 Работа выполнена на кафедре месторождений полезных ископаемых и их разведки им. В.М. Крейтера Российского университета дружбы народов (РУДН) Научный доктор геолого-минералогических...»

«ИЛАТОВСКАЯ Мария Евгеньевна Участие эндотелина-1 в развитии реноваскулярной гипертензии у крыс с интактными семенниками и у гонадэктомированных половозрелых самцов 03.03.01 – физиология 03.03.04 – клеточная биология, цитология, гистология Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук Москва – 2013 Работа выполнена на кафедре физиологии человека и животных биологического факультета МГУ имени М.В.Ломоносова (заведующий кафедрой – доктор биологических...»

«Короткова Юлия Александровна РАЗРАБОТКА И ОБОСНОВАНИЕ МЕТОДИКИ ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ПОДБОРА ВОДИТЕЛЕЙ НА СПЕЦИАЛИЗИРОВАННОМ ПОДВИЖНОМ СОСТАВЕ 05.22.08 – Управление процессами перевозок 05.22.10 – Эксплуатация автомобильного транспорта АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2012 Работа выполнена в Московском автомобильно-дорожном государственном техническом университете (МАДИ) на кафедре Организация и безопасность движения. кандидат...»

«ФАДЕЕВ РОМАН СЕРГЕЕВИЧ РЕЗИСТЕНТНОСТЬ ОПУХОЛЕВЫХ КЛЕТОК К TRAIL-ИНДУЦИРОВАННОМУ АПОПТОЗУ В КОНФЛЮЕНТНЫХ КУЛЬТУРАХ Специальность 03.01.02 – Биофизика Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Пущино 2012 1 Работа выполнена в Лаборатории тканевой инженерии Федерального государственного бюджетного учреждения науки Институт теоретической и экспериментальной биофизики Российской академии наук, г. Пущино. доктор физико-математических наук,...»




























 
2014 www.av.disus.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.