WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

ТИН МАУНГ ТВЕ

Модифицированные материалы на основе полипропилена

с улучшенной стойкостью к термоокислительной

деструкции

05.17.06 – Технология и переработка полимеров

и композитов

02.00.04 – Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

МОСКВА – 2007

Работа выполнена в РХТУ им. Д.И. Менделеева и ИБХФ РАН

Научный руководитель: - кандидат химических наук, Горбунова Ирина Юрьевна - доктор химических наук Шибряева Людмила Сергеевна

Официальные оппоненты: - доктор химических наук, профессор Дорошенко Юлий Евсеевич - доктор химических наук Котомин Сергей Владимирович

Ведущая организация - ОАО «Институт пластмасс»

им. Г.С. Петрова

Защита диссертации состоится 24 октября 2007 г. в 12.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.204.01 в конференц-зале РХТУ им. Д.И.

Менделеева (125047, г. Москва, Миусская пл., д. 9).

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Автореферат диссертации разослан 28 сентября 2007 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.204.01 Клабукова Л.Ф.

Общая характеристика работы

Актуальность работы. Эксплуатационные свойства полипропилена в значительной степени определяются его стойкостью к термоокислительной деструкции и, если его стабильность в условиях переработки через расплав изучена довольно подробно, то стойкость к окислению в твердой фазе изучена недостаточно.

Модификация полипропилена (ПП) различными добавками позволяет в широких пределах регулировать его прочность, деформационные, реологические и другие свойства. При этом большое значение имеет характер надмолекулярной структуры – форма и размеры сферолитов, степени кристалличности и т.д. Известно, что введение сополимеров этилена и пропилена позволяет улучшить морозостойкость полипропилена.

Учитывая тот факт, что на поведение ПП в условиях окисления оказывает влияние как надмолекулярная структура, так и вводимые добавки (модификаторы и стабилизаторы антиоксиданты), эта проблема оказывается достаточно сложной. Помимо всего прочего и надмолекулярная структура, и количество вводимых добавок изменяются в процессе эксплуатации в результате дальнейшей (вторичной) кристаллизации, миграции добавок, расходования стабилизатора в процессе взаимодействия с кислородом.

Цель работы. Изучение закономерностей термоокисления смесей ПП – тройной сополимер этилена с пропиленом (СКЭПТ) с целью установления роли структуры в данном процессе, а также изучение особенностей процесса окисления модифицированного ПП.

Научная новизна. Установлено, что введение тройных сополимеров этилена и пропилена влияет на процесс низкотемпературного окисления ПП. Показано, что особенности окисления полипропилена при температурах ниже температуры плавления обусловлены влиянием модификаторов на степень кристалличности и структуру полимера.

Показано, что модификатор влияет на размер зародышей кристаллизации и на кинетику кристаллизации исследуемых материалов. Для математического описания процесса кристаллизации использовали модель ЛауритценаХоффмана.

Практическая значимость работы. Для модифицированного стабилизированного ПП характерно существенное повышение стойкости к окислению при температурах ниже температуры плавления по сравнению с немодифицированным.

На основе проведенных исследований разработаны композиции на основе полипропилена с улучшенной стойкостью к термоокислительной деструкции для использования в различных отраслях промышленности, в том числе для изделий, эксплуатирующихся при повышенных температурах.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Четвертой Всероссийской Каргинской конференции, Москва, 2007 г.

Содержание работы Во введении обоснована актуальность темы диссертации и ее практическая значимость.

В первой главе представлен обзор работ, посвященных модификации кристаллизующихся полимеров, кинетике окисления полимеров, изложены принципы стабилизации и рассмотрены вопросы, касающиеся влияния модификации на процесс окисления полимеров. Обоснована постановка задачи исследования.

Во второй главе описаны объекты и методы исследования. Объектом исследования являлся полипропилен марки 01003 (ТУ 2211-015-00203521-95), товарное наименование – каплен. В качестве модификаторов были использованы тройные этиленпропиленовые сополимеры (СКЭПТ) марки «Royalene»

СКЭПТ-505 и СКЭПТ-552, которые вводились в количестве от 5 до 15мас. %, а также диэфир – ди-н- алкиловый эфир ортофталевой кислоты и спиртовых фракций С7-С9 (ДАФ). Введение добавок осуществлялось смешением с порошкообразным и гранулированным полимером в экструдере при температуре 2100С. Образцы композиций в виде пленок получали прессованием при температуре 2100С, давление прессования 50 МПа, скорость охлаждения – 50С/мин.

Изучение процесса кристаллизации и определение характеристик плавления композиций на основе ПП проводили методом ДСК на микрокалориметре ДСМ-2М.

Продукты окисления полимерных композиций исследовали методом ИК спектроскопии на приборе “Spekord –М 80”.

Физико-химические характеристики определяли по ГОСТ 11262-01.

Структурные исследования проводили методом оптической микроскопии на микроскопе “Полам Р112” в поляризованном свете.

Статистическая обработка результатов исследований проводились по ГОСТ 14359-01.

3. Результаты экспериментальных исследований и их обсуждение 3.1. Изучение влияния тройныз этиленпропиленовых сополимеров на свойства неокисленного полипропилена.

Методом ДСК были получены характеристики плавления исходного и модифицированного ПП.

Из данных ДСК видно, что введение СКЭПТ разных марок в разных концентрациях приводит к незначительному снижению температуры плавления в максимуме эндотермы на 1,5-3С (как в первичном, так и во вторичном плавлении). При этом температура начала плавления смещается в сторону низких температур от 4 до 10С. Температура конца плавления также уменьшается от 1,5 до 4С, что может свидетельствовать об уменьшении размеров кристаллических образований в присутствии СКЭПТ.

Введение СКЭПТ с меньшим содержанием пропиленовых звеньев (СКЭПТ-552), практически не смещает температуру начала плавления (на 1С) по сравнению со СКЭПТ-505.

Полуширина пика плавления уменьшается у всех образцов, кроме смеси с 5% СКЭПТ-505, что свидетельствует о формировании более однородной структуры материала.

Для всех образцов характерно увеличение теплоты кристаллизации по сравнению с исходными образцами, за исключением смесей с 10% СКЭПТ- и 7% СКЭПТ-552. Увеличение теплоты кристаллизации и степени кристалличности (по данным кристаллизации) возможно связано с тем, что граница раздела фаз полимер - каучук может выполнять роль зародышей кристаллизации и таким образом ускорять зародышеобразование. К тому же прослеживается тенденция к увеличению температуры кристаллизации, что также указывает на то, что каучук ускоряет процесс кристаллизации.

Из полученных данных инфракрасной спектроскопии видно, что при увеличении концентрации СКЭПТ наблюдается снижение регулярности кристаллических полос, т. е. размер кристаллитов уменьшается. Следовательно, увеличение концентрации зародышей за счет каучука может приводить к некоторому уменьшению размеров кристаллитов.

Данные ИКС показывают, что при смешении ПП со СКЭПТ на стадии экструзии происходит некоторое окисление.

3.2. Изучение влияния тройных этиленпропиленовых сополимеров на изотермическую кристаллизацию ПП в процессе окисления.

Процесс изотермической кристаллизации в работе изучали методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Образец нагревали до 2000С, выдерживали 10 минут при этой температуре и охлаждали со скоростью 64 0С/мин до температуры кристаллизации и выдерживали до окончания процесса кристаллизации. Из полученных изотерм рассчитывали степень кристаллизации ПП из расплава по формуле:

где – степень кристаллизации или превращения расплава в кристаллическую фазу, t, – теплоты кристаллизации, выделившиеся за время t и за все время процесса, соответственно.

Для описания процесса кристаллизации можно использовать три модели.

где -степень кристалличности, k-константа скорости кристаллизации, nконстанта, характеризующая тип растущих структур. Необходимость использования трех моделей вызвана неоднозначностью в интерпретации экспериментальных данных по кинетике изотермической кристаллизации гибкоцепных полимеров, полученных с помощью первого уравнения. В соответствии с уравнением Аврами изменение параметра n обусловлено морфологическими факторами. Так как данное уравнение было разработано для описания кристаллизации олигомеров, то в эксперименте по кристаллизации полимера величины К и n не всегда являются константами: K зависит от n, а n может изменяться в зависимости от скорости кристаллизации. Более точно описать кинетику кристаллизации полимера, как правило, позволяет уравнение Тобина, которое учитывает влияние столкновений поверхностей растущих структур. Модель Малкина позволяет также описывать кинетику неизотермической кристаллизации полимера. Однако эта модель учитывает константы, полученные по модели Аврами.

На рис. 1, 2 представлены изотермы кристаллизации двух температурах, чистого и модифицированного полипропилена в координатах уравнения Аврами.

Как видно из графиков, для композиций на основе полипропилена характерна не только первичная, но и вторичная кристаллизация.

Рис.1. Кривые изотермической кристаллизации в координатах уравнения Аврами для композиций: 1 - ПП, 2 – ПП+5%СКЭПТ 505, 3-ПП+5%СКЭПТ 552, 4- ПП+15%СКЭПТ 505, Рис.2. Кривые изотермической кристаллизации в координатах уравнения Аврами для композиций: 1- ПП, 2 – ПП+5%СКЭПТ 505, 3-ПП+15%СКЭПТ 505, 4- ПП+5%СКЭПТ 552, Величина параметров Аврами и Тобина n для композиций может изменяться от 1 до 4. Наиболее характерными признаками отклонений кинетики кристаллизации от уравнения Аврами являются дробные значения показателя n, не имеющие ясного физического смысла, и появление показателя n, непрерывно изменяющегося по мере развития процесса кристаллизации. Имеются попытки объяснения отклонений от уравнения Аврами с использованием представлений об одновременном действии гомогенного и гетерогенного зародышеобразования, о непостоянстве плотности растущих частиц, о непрерывном изменении формы частиц в процессе роста, о влиянии молекулярно – массового распределения на форму изотерм кристаллизации.

На рис. 3 представлены зависимости экспериментальной степени превращения и степени превращения, рассчитанной по уравнению Аврами и Тобина. Рассматривая модели Аврами, Тобина и Малкина, можно сделать вывод, что кинетика кристаллизации практически идеально описывается уравнением Аврами почти для всех композиций.

Рис.3. Зависимость экспериментальной и рассчитанной по уравнениям Аврами и Тобина степени кристалличности от времени кристаллизации Понижение вязкости при введении модификаторов должно увеличивать скорость роста кристаллов, хотя, скорость образования зародышей при уменьшении вязкости может снижаться (по аналогии со снижением скорости образования зародышей при повышении температуры кристаллизации). Кроме того, граница раздела ПП-СКЭПТ может приводить к увеличению скорости образования зародышей, а значит повышению скорости кристаллизации. Сложная зависимость скорости кристаллизации при введении модификатора при разных температурах кристаллизации, вероятно, обусловлена влиянием всех этих факторов.

На рис. 4 представлены зависимости степени кристалличности от времени кристаллизации для неокисленного ПП, содержащего различные количества модификаторов (1170С). Как видно из графиков, добавление 5% каучука СКЭПТ-552 приводит к существенному повышению скорости кристаллизации, а дальнейшее увеличение его содержания скорость кристаллизации уменьшает, так что она становится близкой к скорости кристаллизации исходного ПП.

Аналогичная картина наблюдается при кристаллизации ПП, содержащего СКЭПТ-505.

Повышение температуры кристаллизации до 1250С приводит к тому, что добавление СКЭПТ-505 приводит к замедлению процесса кристаллизации. 5% СКЭПТ-552 вызывает повышение скорости кристаллизации полипропилена, а дальнейшее увеличение его содержания до 15% приводит к снижению скорости кристаллизации материала даже по сравнению с немодифицированным ПП.

Рис. 4. Зависимости степени кристалличности от времени кристаллизации для композиций: 1 – ПП, 2 – ПП+5% СКЭПТ 552, 3 – ПП+15% СКЭПТ Кроме того, увеличение температуры кристаллизации приводит к монотонному уменьшению скорости кристаллизации для всех композиций.

Влияние модификаторов на кристаллизацию прежде всего проявляется при Т=125 оС, при низких температурах кристаллизации влияние различных факторов уменьшается. При 125 0С быстрее всего кристаллизуется неокисленный ПП, материал, содержащий 5% СКЭПТ-505 кристаллизуется быстрее, чем чистый, а самая медленная скорость характерна для образца, окисленного в течение 46,5 часов. Это свидетельствует о заметном влиянии окисления. Добавление 15% СКЭПТ-505 приводит к повышению стойкости материала к термоокислительной деструкции: влияния окисления на процесс кристаллизации не заметно до времени окисления 46,5 часов.

Одним из самых чувствительных методов оценки влияния окисления является метод ДСК. На рис. 5 представлена зависимость теплоты плавления от времени окисления. Как видно из графиков до времени окисления 46,5 часов происходит отжиг ПП, т.е. степень кристалличности возрастает.

Введение СКЭПТ мало влияет на степень кристалличности полимера.

Наиболее чувствительной к появлению реакционоспособных групп в результате окисления является так называемая теплота второго плавления, т.е. теплота плавления расплавленного и вновь закристаллизованного образца. Как видно из графика наиболее резкое падение Нпл2 характерно для образцов, окисленных в течение 46,5 часов (рис. 5).

Рис. 5. Зависимость энтальпии второго плавления (Дж/г) от времени окисления для композиций: ПП, 2 – ПП+5%СКЭПТ 505, 3-ПП+15%СКЭПТ 505, 4- ПП+5%СКЭПТ 552, 5 ПП+15%СКЭПТ 552.

Для установления механизма влияния окисления на кристаллизацию исходного и модифицированного ПП определяли особенности элементарных стадий кристаллизации: устанавливали изменение энергетического барьера зародышеобразования (Кg) и критических размеров зародышей (а, l).

В соответствии с кинетической теорией кристаллизации температурная зависимость скорости роста сферолитов имеет вид:

где N – число зародышей, которое образуется в единицу времени в единице объема, N0 – константа, G* - свободная энергия кристаллизации при образовании критического зародыша, G - свободная энергия активации процесса диффузии кристаллизующегося элемента через границу фаз на небольшое расстояние.

Данное соотношение, описывающее скорость роста ламелярных сферолитов, позволяет выразить константу скорости валовой кристаллизации Кn в виде где kg= ; Аn – параметр, включающий число гетерогенных центров кристаллизации и максимальную скорость роста зародышей G0, где и l – свободные поверхностные энергии поверхностей, параллельных и перпендикулярных осям макромолекул, b0 – толщина поверхностного зародыша, определяемая параметрами кристаллической решетки.

Для описания температурной зависимости G используется уравнение Вильямса-Ландела–Ферри, которое универсально описывает температурную зависимость вязкости полимеров:

где Тст – температура стеклования полимера; Tкр –температура кристаллизации полимера; U* - константа и равна 6,28 кДж/моль.

Так как температура стеклования ПП при добавлении модификаторов практически не меняется, не меняется при введении СКЭПТ и G (рис. 6).

Повышение скорости кристаллизации в модифицированном ПП, вероятно, можно объяснить тем, что граница раздела полимер-модификатор может служить зародышеобразователем.

На рис. 7 представлена зависимость суммы нормированных констант скоростей валовой кристаллизации и транспортного члена от температурного параметра Т0пл/(Т*Т) для композиций на основе полипропилена. По тангенсу Для расчета значений используется эмпирическое соотношение где - константа, принимаемая для полимеров равной 0,1;

b0=6,56*10-8см, Нпл – теплота плавления полимера, известная из независимых исследований.

Рис. 7. зависимость суммы нормированных констант скоростей валовой кристаллизации и транспортного члена от температурного параметра Т0пл/(Т*Т) для композиций на основе полипропилена; 1 –ПП исходный, 2 – ПП, окисленный в течение 23 часов Изменение значений и l может оказывать влияние на линейные размеры критических зародышей кристаллизации. Поэтому были рассчитаны боковой а и торцевой l размеры зародышей в зависимости от температуры кристаллизации по формулам:

а=2Т0пл/НплТ; l=2l Т0пл/НплТ.

Полученные данные представлены на рис. 8 и 9.

Как видно, введение добавок изменяет соотношение между размерами зародыша кристаллизации.

Боковая поверхность зародышей кристаллизации (а) для всех композиций одинакова и возрастает с увеличением Ткр (рис. 9).

Период индукции зародышеобразования инд увеличивается от температуры кристаллизации. Как уже отмечалось ранее, сложная зависимость скорости зародышеобразования и скорости валовой кристаллизации при введении модификаторов может быть обусловлена влиянием вязкости и температуры кристаллизации.

Рис. 8. Температурная зависимость боковой поверхности зародышей кристаллизации для композиций:1-ПП, 2,3-ПП+5%,15%СКЭПТ-505, 4,5-ПП+5%, 15%СКЭПТ-552.

Рис. 9. Температурная зависимость торцевой поверхности зародышей кристаллизации для композиций: 1- ПП, 2 – ПП+5%СКЭПТ 505, 3-ПП+15%СКЭПТ 505, 4- ПП+5%СКЭПТ 552, В ходе процесса окисления смесей наблюдается накопление карбонил- и гидроксилсодержащих продуктов окисления (рис. 10-11), наибольшее их содержание продуктов окисления, как видно из графиков, характерно для немодифицированного полимера.

Рис. 10. Кинетика накопления карбонильных групп в процессе окисления для композиций: 1 – чистый ПП; 2 – ПП+5% СКЭПТ-552; 3 – ПП+7% СКЭПТ-552; 4 – ПП+10% Рис. 11. Кинетика накопления карбонильных групп в процессе окисления для композиций: 1 – чистый ПП; 2 – ПП+5% СКЭПТ-505; 3 – ПП+7% СКЭПТ-505; 4 – ПП+10% Таким образом, в работе показано, что введение тройных сополимеров этилена и пропилена оказывает существенное влияние на процесс структурообразования и свойства ПП и позволяет повысить стойкость полипропилена к термоокислительной деструкции. На основе проведенных исследований разработаны материалы на основе полипропилена и СКЭПТ-552, обладающие повышенной стойкостью в условиях переработки и эксплуатации.

1. Проведено систематическое исследование влияния СКЭПТ на процесс окисления и структурообразование полипропилена. Показано, что добавление тройных этиленпропиленовых сополимеров приводит к улучшению стойкости полипропилена к термоокислительной деструкции.

2. Методами ДСК и ИКС изучено влияние двух видов СКЭПТ на поведение ПП в процессе термоокислительной деструкции.

3. Показано, что введение СКЭПТ существенно влияет на скорость изотермической кристаллизации ПП, процесс кристаллизации удовлетворительно описывается уравнением Аврами.

4. Показано, что окисление изменяет кинетику и механизм кристаллизации исходного и модифицированного ПП.

5. Установлено, что метод ДСК высокочувствителен к изменению структуры полимера в ходе окисления, особенно сильно меняется теплота плавления после переплавки.

6. Особенности механизма окисления оказывают влияние на кинетические параметры, в частности на размеры зародышей кристаллизации, как в ПП, так и в смесях ПП-СКЭПТ.

По материалам диссертации опубликованы следующие работы:

1. Шибряева Л.С., Мясникова Ю.В., Тин Маунг Тве, Шаталова О.В., Кривандин А.В., Горбунова И.Ю., Кербер М.Л. Некоторые особенности структуры и их влияние на термоокисление смесей изотактического полипропилена и этиленпропиленового сополимера// Пластические массы.С. 17 – 22.

2. Тин Маунг Тве, Болеева Д.В., Мамонова И.Ю., Шибряева Л.С., Кербер М.Л., Горбунова И.Ю. Изучение свойств полипропилена, модифицированного этиленпропиленовыми каучуками.// Пластмассы.- 2007, № 2.- С.

7-9.

3. Болеева Д.В., Тин Маунг Тве, Мамонова И.Ю., Шибряева Л.С., Горбунова И.Ю., Кербер М.Л. Изучение влияния окисления на свойства модифицированного полипропилена//Четвертая Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку».- Москва, МГУ.- 29 янв- февр. 2007 г.- С. 96.



Похожие работы:

«Яшина Елена Геннадьевна Функционирование и развитие рыночной инфраструктуры в регионе Специальность: 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (региональная экономика) Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата экономических наук Екатеринбург – 2004 PDF wurde mit FinePrint pdfFactory-Prufversion erstellt. www.context-gmbh.de 2 Диссертационная работа выполнена на кафедре Региональной и муниципальной экономики Уральского государственного...»

«ЛОГАЧЕВА Варвара Константиновна ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ АВТОМАТИЗАЦИИ ПРОЦЕССОВ ПРАКТИЧЕСКОЙ ТРАНСКРИПЦИИ ИМЕН СОБСТВЕННЫХ 05.13.11 — математическое и программное обеспечение вычислительных машин, комплексов и компьютерных сетей Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2013 Работа выполнена в Институте прикладной математики им. М.В. Келдыша РАН Научный руководитель : кандидат технических наук, доцент,...»

«ЯНТЕМИРОВА АЛЕНА АРТЕМОВНА СИНТЕЗ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ЗАМЕЩЕННЫХ ПО НИЖНЕМУ ОБОДУ п-трет-БУТИЛТИАКАЛИКС[4]АРЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ АМИДНЫЕ, СЛОЖНОЭФИРНЫЕ И ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ 02.00.03 - Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2011 Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М.Бутлерова федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего...»

«Толкачев Дмитрий Дмитриевич Проблемы доказывания по делам из налоговых правоотношений в арбитражном процессе Специальность: 12.00.15 – гражданский процесс; арбитражный процесс АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Москва - 2012 Работа выполнена в Московском государственном университете имени М.В. Ломоносова (юридический факультет) Научный руководитель : доктор юридических наук Кудрявцева Елена Васильевна Официальные оппоненты : Никитин...»

«МЕЩЕРОВ РУСТАМ ШАМИЛЕВИЧ ПРАВО НА ОБРАЗОВАНИЕ В ДОРЕВОЛЮЦИОННОЙ РОССИИ В КОНЦЕ ХIХ - НАЧАЛЕ ХХ В.В. (ИСТОРИКО-ПРАВОВОЙ АСПЕКТ) Специальность 12.00.01 – теория и история права и государства; история учений о праве и государстве АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Санкт-Петербург 2010 2 Работа выполнена на кафедре государственного и административного права ГОУ ВПО Санкт-Петербургский государственный инженерноэкономический университет...»

«Бессонов Владимир Олегович СПЕКТРОСКОПИЯ ВТОРОЙ ГАРМОНИКИ В КРЕМНИИ И КРЕМНИЕВЫХ НАНОЧАСТИЦАХ Специальность 01.04.21 - лазерная физика Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва - 2010 Работа выполнена на кафедре квантовой электроники физического факультета Московского государственного университета имени М. В. Ломоносова Научный руководитель : доктор физико-математических наук профессор Акципетров Олег Андреевич Официальные...»

«ТРОФИМОВ ЮРИЙ АНАТОЛЬЕВИЧ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОМАГНИТНОЙ СОВМЕСТИМОСТИ РЕЛЬСОВЫХ ЦЕПЕЙ И УСТРОЙСТВ АВТОМАТИЧЕСКОЙ ЛОКОМОТИВНОЙ СИГНАЛИЗАЦИИ С ТЯГОВОЙ СЕТЬЮ ПЕРЕМЕННОГО ТОКА Специальность 05.13.06 – Автоматизация и управление технологическими процессами и производствами (промышленность) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук ИРКУТСК – 2006 Работа выполнена в ГОУ ВПО Иркутский государственный университет путей сообщения Федерального...»

«Коконова Анна Борисовна РОЖДЕНИЕ и СМЕРТЬ в пространстве диалекта Специальность 10.02.01 – русский язык Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата филологических наук Москва 2011 1 Работа выполнена на кафедре русского языка филологического факультета ФГОУ ВПО Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова Научный руководитель : доктор филологических наук доцент Нефедова Елена Алексеевна Официальные оппоненты : доктор филологических наук...»

«Эрикенов Сеит Муратович СТРУКТУРА РЫВКА ГИРИ И ОСОБЕННОСТИ ПРОЯВЛЕНИЯ БИОМЕХАНИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК СПЕЦИАЛЬНОВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ УПРАЖНЕНИЙ В ТРАДИЦИОННЫХ И ИСКУССТВЕННО СОЗДАННЫХ УСЛОВИЯХ 01.02.08 - Биомеханика 13.00.04 - Теория и методика физического воспитания, спортивной тренировки, оздоровительной и адаптивной физической культуры АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Нальчик 2003 Работа выполнена в Кабардино-Балкарском...»

«Вишневская Евгения Эдуардовна В. Ф. Одоевский в истории книжной культуры России (1820-е – 1860-е гг.) Специальность 05.25.03. Библиотековедение, библиографоведение и книговедение Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата исторических наук Москва 2010 2 Работа выполнена в Научно-исследовательском отделе рукописей ФГБУ Российская государственная библиотека Научный руководитель : доктор исторических наук Виктор Федорович Молчанов Официальные оппоненты :...»

«ЗЕКИЕВА ПЕТИМАТ МАСУДОВНА ЗАГОЛОВОЧНЫЙ КОМПЛЕКС КАК ТЕХНИЧЕСКИЙ КОНСТРУКТ РИТОРИЧЕСКОЙ МОДАЛЬНОСТИ В НЕМЕЦКОЙ ПУБЛИЦИСТИКЕ Специальность 10.02.04 – германские языки Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата филологических наук Пятигорск – 2012 Работа выполнена на кафедре немецкой филологии в ФГБОУВПО Пятигорский государственный лингвистический университет Научный руководитель : кандидат филологических наук, доцент Морозова Маргарита Евгеньевна Официальные...»

«Фёдоров Михаил Андреевич РАЗРАБОТКА ОРГАНИЗАЦИОННОЭКОНОМИЧЕСКОГО МЕХАНИЗМА КОМПЛЕКСНОГО РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМ ПРОМЫШЛЕННОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ТВЕРДЫХ БЫТОВЫХ ОТХОДОВ (на примере Московской области) Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством Специализация - экономика и управление предприятиями, отраслями, комплексами – промышленность Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата экономических наук Москва – 2012 Работа выполнена на кафедре Экономика...»

«Бобров Артем Михайлович ПОСТУПЛЕНИЕ НА ГОСУДАРСТВЕННУЮ СЛУЖБУ В ОРГАНЫ ВНУТРЕННИХ ДЕЛ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Специальность 12.00.14 – Административное право, финансовое право, информационное право Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Москва 2011 Работа выполнена на кафедре административного права и административной деятельности органов внутренних дел ФГОУ ВПО Саратовский юридический институт Министерства внутренних дел Российской...»

«ЧИСТЯКОВА Татьяна Николаевна СИСТЕМА МЕТОДИЧЕСКОЙ ПОДГОТОВКИ СТУДЕНТОВБИОЛОГОВ к ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ ОБРАЗОВАНИЮ школьников Специальность 13.00.02 — теория и методика обучения биологии АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Санкт-Петербург 2000 Работа выполнена на кафедре методики обучения биологии и экологии Российского государственного педагогического университета имени А И Герцена Научный руководитель кандидат педагогических наук,...»

«Галин Илья Юрьевич АВТОМАТИЗАЦИЯ СОЗДАНИЯ ИНТЕРАКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ ТЕХНИЧЕСКИХ РУКОВОДСТВ (ИЭТР) Специальность 05.13.06 – автоматизация и управление технологическими процессами и производствами (по отраслям - промышленность, наук а и научное обслуживание) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2011 Работа выполнена в Национальном исследовательском ядерном университете МИФИ. Научный Доктор технических наук, профессор руководитель...»

«Харитонова Светлана Владимировна РАЗРАБОТКА МЕТОДИЧЕСКОГО ПОДХОДА К ОБОСНОВАНИЮ ШКАЛЫ И РАЗМЕРА ВЗНОСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ В БЮДЖЕТ МЕЖДУНАРОДНОГО СОЮЗА ЭЛЕКТРОСВЯЗИ Специальность 08.00.05 – экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами - связь и информатизация) Специальность 08.00.14 – мировая экономика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата экономических наук Москва - Работа...»

«ЯЛУНИНА Екатерина Николаевна КОНКУРЕНТОСПОСОБНОСТЬ РОЗНИЧНОГО ТОРГОВОГО ПРЕДПРИЯТИЯ Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством – Экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами сферы услуг АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата экономических наук Екатеринбург - 2007 PDF wurde mit FinePrint pdfFactory Pro-Prufversion erstellt. www.context-gmbh.de Работа выполнена на кафедре экономики и управления в...»

«Гайворонская Светлана Александровна ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОВ ОБНАРУЖЕНИЯ ШЕЛЛКОДОВ В ВЫСОКОСКОРОСТНЫХ КАНАЛАХ ПЕРЕДАЧИ ДАННЫХ Специальность 05.13.11 математическое и программное обеспечение вычислительных машин, комплексов и компьютерных сетей АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук МОСКВА Работа выполнена на кафедре...»

«УДК 629.7.036.5-543 Якутин Александр Владимирович МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ И ЧИСЛЕННЫЙ АНАЛИЗ РАБОЧИХ ПРОЦЕССОВ В МИКРО-ЖРД НА БАЗЕ МЭМСТЕХНОЛОГИЙ Специальность: 05.07.05 Тепловые, электроракетные двигатели и энергоустановки летательных аппаратов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2010 Работа выполнена на кафедре Ракетные двигатели Московского авиационного института (государственного технического университета) МАИ, г....»

«ТАРАСЕНКО Владимир Викторович РУССКО-ЛИТОВСКИЕ ОТНОШЕНИЯ В 1239–1367 ГОДАХ Специальность 07.00.02 – отечественная история АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата исторических наук Тюмень 2010 Работа выполнена на кафедре отечественной истории ГОУ ВПО Тюменский государственный университет. Научный руководитель : доктор исторических наук, профессор ПАШИН Сергей Станиславович Официальные оппоненты : доктор исторических наук, профессор СОЛОДКИН Янкель...»




























 
2014 www.av.disus.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.