WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

ДЕВЯТОВА Вера Николаевна

ФАЗОВЫЕ ОТНОШЕНИЯ ВО ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ГРАНИТНОЙ И

НЕФЕЛИН-СИЕНИТОВОЙ СИСТЕМАХ ПРИ 8000С И 1 КБ

Специальность 25.00.04 – петрология, вулканология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертация на соискание ученой степени

кандидата геолого-минералогических наук

Москва 2006

Работа выполнена на Геологическом факультете Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова и в Институте экспериментальной минералогии РАН.

Научный руководитель: Доктор геолого-минералогических наук, профессор Евгений Николаевич Граменицкий;

Официальные оппоненты: Доктор геолого-минералогических наук Алексей Рэдович Котельников (Институт Экспериментальной Минералогии РАН);

Кандидат химических наук Леонид Давыдович Кригман (Институт Геохимии и Аналитической Химии им. Вернадского В.И. РАН)

Ведущая организация: Институт минералогии УрО РАН г. Миасс

Защита состоится 3 марта 2006 года в 16 часов на заседании диссертационного совета Д501.001.62 на геологическом факультете Московского государственного университета в аудитории Адрес: 119992, Москва, Ленинские Горы, МГУ, Геологический факультет.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Геологического факультета Московского государственного университета.

Автореферат разослан _2006 года.

Ученый секретарь Диссертационного совета доктор геолого-минералогических наук Р.Н.Соболев Oбщая характеристика работы Актуальность изучения условий существования алюмосиликатных расплавов с фтором определяется важной ролью гранитных и нефелин-нормативных расплавов в процессах эндогенного рудообразования и необходимостью более глубокой количественной и качественной характеристики физико-химических равновесий в насыщенных фтором расплавах с целью последующего построения моделей рудообразующих систем.

Цель работы - установление фазовых отношений на ликвидусе для модельной гранитной и нефелин- сиенитовой системы Si-Al-Na-O-F-H2O при температуре 800оС и давлении 1000 бар, отвечающим условиям зарождения и существования гранитных и нефелин-сиенитовых магм в земной коре Задачи исследований 1. Систематическое исследование фазовых равновесий в системе Si-Al-Na-O-F при 800 0С и давлении воды 1 кбар. Оконтуривание поля стабильности насыщенного фтором алюмосиликатного расплава и выявление фторидных фаз, контролирующих растворимость фтора в нем. 2. Систематическое определение растворимости фтора (в условиях насыщения, т.е. в равновесии в с фторидами или топазом) в алюмосиликатных расплавах различного состава. 3.

Сопоставление полученных экспериментальных данных с закономерностями, полученными при изучении природных объектов.

Научная новизна Впервые построена фазовая диаграмма для расплавной системы SiAl-Na-O-F-H2O при Т = 800 0С и РН2О =1 кбар. Впервые оконтурено поле стабильности алюмосиликатного расплава, насыщенного фтором при 800 С и pH2O=1кбар.

Обнаружено, что насыщенный фтором алюмосиликатный расплав может иметь широкие вариации составов, сопоставимые с распространными типами горных пород (гранитами, сиенитами, уртитами и их разновидностями). Установлено, что растворимость фтора в расплаве ограничивается условиями насыщения следующими минералами: в агпаитовых расплавах – виллиомитом, в менее щелочных – криолитом, в кислых плюмазитовых расплавах – топазом, и в плюмазитовых недосыщенных кремнеземом – солевым расплавом хиолитового состава. Поле жидкостной несмесимости алюмосиликатного и солевого хиолитового расплава обнаружено впервые.

Помимо фторидных фаз алюмосиликатный расплав при заданных T,P,x параметрах ограничен появлением на ликвидусе оксиднымх фаз (кварца, муллита, корунда, содалита). Получение неизвестной ранее разновидности минерала фторгидрооксил-содалита является оригинальным результатом, для него уточнены параметры элементарной ячейки.

Впервые систематически определена растворимость фтора в алюмосиликатном расплаве, показано, что растворимость фтора является функцией состава расплава.

Впервые обоснован ряд запрещенных в этой части системы фазовых равновесий.

Практическая значимость результатов диссертации определяется тем, что изученные фазовые равновесия на ликвидусе представляют собой экспериментальную основу для решения следующих задач:

• интерпретации парагенезисов минералов, геологических и петрохимических особенностей природных магматических пород фтористого профиля, состава расплавных включений в них;

• создания моделей магматической дифференциации, рассеяния и концентрации редких элементов и специализации магм на определенные типы эндогенных руд;

• использования полученных количественных оценок растворимости фтора в численных моделях кристаллизации насыщенных фтором гранитных и нефелинсиенитовых магм.

Фактический материал и методы исследования. В процессе исследования проведены опыты с 70 исходными составами, по 1-3 опыта с каждым составом, для опытов 11, 25, 49 - по 20-30 для каждого Эксперименты проводились на аппарате высокого давления типа УВД-10000 в Институте экспериментальной минералогии РАН и в лаборатории экспериментальной и технической петрогафии МГУ. Проведено более 70 смен электронно-зондового рентгеноспектрального анализа полученных фаз.



Получено и расшифровоно 40 рентгенограмм, по 4 рентгенограммам содалита уточнены параметры ячейки. Полевые работы и обработка каменного материала.

Основные защищаемые положения.

1. Построена фазовая диаграмма для расплавной системы Si-Al-Na-O-F-H2O при Т = 8000С и РН2О =1 кбар. Для системы выявлены стабильные кристаллические и расплавные фазы, установлено положение полей стабильности фаз и их разрешенные и запрещенные ассоциации.

2. Состав насыщенного фтором алюмосиликатного расплава для системы Si-Al-NaO-F-H2O при Т = 8000С и РН2О = 1 кбар имеет спектр составов от кварцнормативных до нефелин-нормативных и от плюмазитовых до агпаитовых. Поле гомогенного (ликвидусного) алюмосиликатного расплава ограничено субликвидусными полями появления кварца, муллита, корунда, содалита и криолита, виллиомита, топаза и поля солевого расплава.

3. Фазами, насыщающими расплав фтором, являются: виллиомит - для состава расплавов с коэффициентом агпаитности более 1,67, криолит - для кварцнорамативных и нефелин-нормативных составов различной агпаитности, топаз для узкой области кислых плюмазитовых расплавов и солевой расплав - для небольшой области глиноземистых сиенитовых валовых составов.

4. Растворимость фтора в расплаве является функцией состава системы. Для гранитных расплавов она минимальна и в зависимости от состава расплава составляет от 1,4 до 4,6 вес.%. В щелочных расплавах растворимость фтора возрастает до 8-16 вес. %. Резкое увеличение растворимости фтора в алюмосиликатном расплаве по границе равновесий с криолитом и виллиомитом свидетельствует об изменении характера растворения фтора в расплаве.

5. Фигуративные точки составов лейкократовых горных пород (гранитов, сиенитов, нефелиновых сиенитов, уртитов) попадают в контур поля стабильности расплава, насыщенного фтором при изученных параметрах Т = 800 оС и PH2O = 1 кбар.

Составы минеральных типов (топазовых, корундовых, содалитовых, виллиомитовых, криолитовых) гранитных и нефелин-сиенитовых разновидностей пород в основном тяготеют к соответствующим полям экспериментальной диаграммы. Полученная фазовая диаграмма отчетливо отражает существующее в природе разнообразие гранитных и сиенитовых пород, с повышенным содержанием фтора.

Публикации и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 11 работ, из которых 1 книга, 1 статья в сборнике и 9 тезисов в трудах международных и российских конференций. В них опубликованы основные результаты работы, которые были также доложены на международных и российских конференциях: IX и X Международной конференции по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии (EMPG) 2002, Цюрих и 2004, Франкфурт на Майне; 32-ой Международный экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии в ГЕОХИ РАН, Москва, 2004, Всероссийском семинаре геохимии щелочных пород школа “Щелочной магматизм Земли” 2001,2002, на XXI Всероссийском семинаре по геохимии магматических пород, 2003, на XV совещания РСЭМ, Сыктывкар.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав и заключения общим объемом 112 страниц, содержит 7 таблиц и 45 рисунков. Список литературы включает 166 наименования.

Благодарности. Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю Е.Н.Граменицкому и заведующему лабораторией МРМ ИЭМ РАН Г.П.Зарайскому за общее руководство, обучение и поддержку в осуществлении работы. Искренная благодарность за обсуждение материала и полезные советы Т.И. Щекиной (МГУ), З.А.Котельниковой (ИГЕМ), И.Векслеру (GFZ, Потсдам), В.Ю.Чевычелову, А.М.Аксюку, В.С.Коржинской, А.М.Ковальскому (ИЭМ РАН). За содействие в проведении анализов на микрозонде и рентгеновской аппаратуре автор выражает глубокую благодарность И.М.Романенко, А.Н.Некрасову, К.В.Вану,(ИЭМ РАН), Е.В.Гусевой, Н.Н.Коротаевой (МГУ), Н.В.Зубковой (МГУ), Т.Н.Докиной (ИЭМ РАН).

Автор особенно благодарит за помощь в постановке экспериментов, ремонте оборудования Л.Т.Дмитренко, В.П.Щербакова, М.В.Фокеева (ИЭМ РАН), за приготовление гелевых смесей Т.К.Чевычелову (ИЭМ РАН). А также многим другим, чья дружеская поддержка способствовала успешному выполнению работы, автор выражает глубокую признательность. Особую благодарность автор выражает своей семье за поддержку и терпение.

Глава 1. Введение В главе приводится обзор работ и показана необходимость изучения полей стабильности фаз в системе Si-Al-Na-O-F-H2O и их петрологическое значение.

Система кварц-нефелин-кальсилит c летучими компонентами широко является модельной для понимания условий образования лейкократовых пород (гранитного, сиенитового и нефелин-сиенитового состава), что иллюстрируется многочисленными работами по этой системе (Goranson, 1932; Barth, Greig, 1938; Schairer, 1950; Bowen, Schairer, 1956; Tuttle, Bowen, 1958; Bell, 1964; Luth, Tuttle, 1966; Huang, Wyllie, 1975;

Ebadi, Johannes, 1991), и др.

Среди летучих компонентов фтор занимает одно из ключевых мест благодаря своей высокой химической активности и способности к комплексообразованию со многими элементами. Его кларковые содержания в породах земной коры довольно низкие (Григорьев, 2003). Однако, как известно, валовый химический состав пород не отражает реального содержания фтора (как и других летучих) в расплаве, из которого образовалась данная порода. Это хорошо видно при сравнении содержаний фтора в расплавных включениях в минералах (Царева и др., 1993; Коваленко и др., 1996; Reif, 2004; Peretyazhko et.,2004) с его валовым содержанием в породе-“хозяине”. Так, по данным Lenharo S.L.R. содержание фтора во включениях расплава в кварце из гранитов Питинги составляет до 6,7 вес.%. (Lenharo et al., 2002), тогда как в этих же гранитах валовое содержание фтора менее 1 вес.%.

При кристаллизации расплава отсутствие фаз, в которые может входить фтор (несовместимый компонент) и снижение температур эвтектики породы может привести к накоплению фтора в поздних дифференциатах вплоть до насыщения и обособления фаз, обогащенных им. Такими фазами являются фториды: криолит, флюорит, виллиомит. Они могут присутствовать в магматических породах в качестве акцессорных минералов, а иногда образуют и отдельные геологические тела - штоки, линзы, гнезда. Флюорит выпадает, в основном, в связи с присутствием в расплаве кальция. Вкрапленность и самостоятельные тела фторидов описаны: для виллиомита в нефелиновых сиенитах Ловозера, щелочных пегматитах Хибинского массива, Илимаусака (Гренландия), Лоса (Гвинея) (Семенов, 1974) комендитах (Царева и др., 1991); для криолита - в гранитах Ивигтута (Гренландия) (Bailey, 1980) и некоторых других массивах. Насыщающей фтором фазой может быть также топаз.

Существенная роль при образовании рудных месторождений, помимо существенно водных солевых растворов, многими геологами отводилась плотным высококонцентрированным солевым растворам. В 1948 году Smith F.G. показал, что при кристаллизации 96 % гранитного расплава остаточный расплав имеет гидросолевой состав. Подобная фаза выделялась различными авторами (Ермаков, 1960; Бутузов, Брятов, 1957; Захарченко 1964; Маракушев, Граменицкий, Коротаев, 1983) под разными названиями: гидротермальная рапа (Ермаков, 1960), тяжелая фаза (Таттл и др., 1950; Коротаев, 1985,1987), гидросолевой расплав ‘hydrosaline melts’ (Roedder, 1984), расплав-рассол ‘brine melt’, флюидная магма (Маракушев и др., 1983) и др. В последние годы существование в природе этой фазы было подтверждено при изучении составов включений в минералах. Обнаружены включения с высокими концентрациями солей – силикатно-сульфатные, фторидно-сульфатные, хлоридносульфатные. (Андреева и др., 1998; Наумов и др.,1986,1988; Самойлов и др.,1988).

Экспериментальные работы по изучение распределения рудных элементов между алюмосиликатным расплавом и хлоридными, фторидными (Маракушев, Шаповалов, 1991,1993; Граменицкий, Щекина, 1993, 2005, 2005) фосфатнохлоридными и фосфатно-фторидными фазами (Сук, 1997; Veksler et al.,20021,2) показали, что в равновесии расплав-соль последняя является эффективной фазойэкстрактором многих рудных элементов (РЗЭ, Y, U, Th, W, Mo).

Накопление рудных элементов солевыми расплавами, особенно литиевыми, возможно, является одним из эффективных механизмов накопления элементов на магматической стадии. Для изучения этого процесса важно знать фазовые отношения в системах силикат-соль. В алюмосиликатных системах со фтором фазовые отношения некоторых разрезов установлены в работах (Анфилогов и др., 1990;

Брагина, Анфилогов, 1977; Глюк, Труфанова, 1977; Граменицкий и др., 1986, 1993, 2003,2005; Делицын, Меленьтьев, 1970; Ершова, Ольшанский, 1958; Коваленко, 1979;

Когарко, Кригман, 1981; Кравчук, Слуцкий, 2001; Маракушев, Шаповалов, 1991, 1994; Koster van Groos, 1968; Manning, 1981; Luth et al.,1989; Veksler, 2002 1,2; Webster et al., 1990,1990, 1998; Wyllie, Tuttle, 1961; Xiong Xao-Lin et al., 1999 и др.). В настоящей работе проведено систематическое исследование фазовых равновесий в модельной алюмосиликатной системе, насыщенной фтором.

Глава 2. Техника и методика Опыты проведены при температуре 800°С и давлении 1000 бар на установке высокого давления с внешним нагревом и холодным затвором в ИЭМ РАН и МГУ им. М.В. Ломоносова. Температуру на всех установках измеряли с помощью хромель-алюмелевых термопар. Точность регулировки температуры ±5°, давления ± 50 бар, в некоторых случаях ± 10 бар. Летучесть кислорода в экспериментах соответствовала кислородному буферу Ni-NiO. Следует отметить, что для исследуемой системы значение фугитивности кислорода не играет значительной роли, ввиду отсутствия элементов с переменными значениями степеней окисления.

Опыты вводили в режим по температуре как ”сверху” так и “снизу”, вывод из режима производился закалкой реакторов в воздушно-водной или воздушной среде.

При закалке реактор остывает от 800 до 5000С за 1-2 мин, до 200-100 градусов за 10мин.

Все опыты проводили в герметично заваренных платиновых ампулах.

Содержание воды в опытах составляло 4-7вес.%. Флюидная составляющая после опытов не изучалась. Средняя продолжительность экспериментов 3 дня. Как показано специальными опытами этого времени хватало для наступления равновесия.

Было приготовлено около 70 исходных составов. Для приготовления шихты использовали гели NaAlSi3O8, SiO2 и реактивы NaAlO2, AlF3, NaF, Na2SiF6, Na3AlF6, в ряде случаев природный альбит и криолит. Гели и соли взвешивали на аналитических весах в соотношениях, необходимых для получения заданного состава системы.

Навески переплавляли в сосуде с внутренним нагревом при Т=1000 0С и р=2 кбар, вновь перетирали и уже после этого использовали в опытах. Часть опытов проводили с тщательно перетертыми механическими смесями.

Анализ элементов производился на энергодисперсионной приставке LINK к электронному микроскопу CAMSCAN 4DV (МГУ), TESCAN Vega TF5130 MM (ИЭМ РАН).

Нижний предел обнаружения фтора составляет около 0,5% (TESCAN Vega TF5130 MM). Обычно, если позволял размер фазы, проводили анализ путем сканирования по площади среза анализируемой фазы. Площадка составляла от нескольких до десятков (сотен) мкм2 в зависимости от размера анализируемой фазы и поставленной задачи. Рентгенофазовый анализ образцов проводили на установке типа ДРОН (ИЭМ РАН).

При изучении продуктов опытов вставал вопрос, какие из фаз реально образовались и существовали во время поддержания режима эксперимента, а какие образовались при закалке. В процессе экспериментальной работы использовали следующие критерии, позволяющие различать равновесные и неравновесные (закалочные) фазы: воспроизводимость равновесных продуктов при повторном проведении опытов; применимость правила фаз; выполнение правила коннод, когда при постоянных внешних условиях образование химически эквивалентных друг другу ассоциаций фаз запрещено; постоянство состава полученных равновесных фаз в ассоциациях, не имеющих внутренних степеней свободы; нахождение начального состава, заложенного в эксперимент, на конноде, или внутри коннод, соединяющих равновесные продукты; морфологические критерии.

Глава 3. Результаты опытов 3.1. Характеристика фаз полученных в опытах. В главе описаны фазы, стабильные в системе Si-Al-Na-O-F при T=8000C и pH2O=1кбар.

Приведено описание оксидных фаз, выделяющихся на ликвидусе и оконтуривающих поле стабильности насыщенного по фтору алюмосиликатного расплава - кварца, муллита, корунда, содалита. Уточненные параметры элементарной ячейки для (малофтористого) гидроксил-содалита Na8,16Al6,04Si5,93O24(OH)2 составляют 9,085, для фтористого Na7,41Al6,48Si5,79O24((OH0,10),F1,90) 9,066. Также приведено описание солевых фаз, контролирующих растворимость фтора в расплаве (криолита, виллиомита, топаза, солевого расплава хиолитового состава) и алюмосиликатного расплава.

3.2.Фазовая диаграмма. На рис. 1 полученные фазовые равновесия изображены в объеме призмы, где основанием служит треугольник (Si-Al-Na)x,y, а высота представляет собой изменение соотношения кислород/фтор (O-F)z. При таком представлении системы нижний треугольник призмы чисто кислородный (SiO2-Al2O3Na2O), а верхний – чисто фтористый (SiF4-AlF3-NaF). На рисунке видно, что область существования расплава представляет собой поверхность, ограниченную по фтору (по высоте), равновесиями с насыщающими расплав фторидными фазами и по длине и ширине - началом кристаллизации оксидных фаз. В связи со сложностью работы с трехмерным изображением, мы пользуемся проекцией на основание призмы (Si-AlNa), при этом сосуществующие с силикатным расплавом насыщающие фторидные фазы показаны как +фаза (+Сry; +Vil; +LF; +Toz) (рис.2), используются также проекции на боковые поверхности призмы.

Мерой растворимости вещества при данных условиях является его содержание в насыщенном растворе, т.е в растворе, находящемся в динамическом равновесии с избытком растворённого вещества - в нашем случае в равновесии алюмосиликатного расплава с богатой фтором фазой (виллиомитом, криолитом, солевым расплавом или топазом). Полученные данные по растворимости фтора в изученном при 8000С и кбар алюмосиликатном расплаве и построенная на их основе диаграмма (рис.3) Рис.1 Схематическая диаграмма фазовых отношений системы Si-Al-Na-O-F в объеме призмы (Si-Al-Na)x,y, - (O-F)z (ат.%) 1-4 область алюмосиликатного расплава в ассоциации с богатыми фтором фазами: 1-c криолитом, 2-с виллиомитом, 3- с фторидным расплавом(LF), 4-с топазом.

показывают сложную зависимость от состава расплава. Основу диаграммы составляют контур поля составов алюмосиликатных расплавов и границы равновесий расплавов с фторидами (криолитом, виллиомитом, фторидным расплавом LF) и с топазом, установленные (см. рис. 1, 2) для выбранных условий опытов (800оС, 1 кбар, насыщение водой). Растворимость фтора нанесена в виде изолиний 5, 9, 15 вес.%.

Растворимость фтора в кварц-нормативных расплавах составляет 1,4 - 4,6вес.%, что согласуются с литературными данными по растворимости фтора для гранитной системы. Кварц-нормативные расплавы растворяют меньше фтора чем нефелин нормативные (5,1-6,4 вес.%). В расплавах нормальной щелочности имеется два максимума растворимости, примерно коррелирующие с температурными рис. 2 Фазовые отношения при температуре 800 С и давлении воды 1 кбар, проекция на основание на основание призмы (Si-Al-Na)x,y, - (O-F)z. 1-9 фигуративные точки составов: 1-7алюмосиликатного расплава, равновесного с фторидными фазами ( 1 – с криолитом, 2 – c виллиомитом, 3 – с виллиомитом и криолитом, 4 – с топазом, 5 – с солевым расплавом LF, – с топазом и солевым расплавом LF, 7 – c криолитом и солевым расплавом LF), 8 – алюмосиликатного расплава с составом близким к метасиликатату натрия, 9 – минералов, 10границы пределов состава алюмосиликатного расплава (11 - установленные, 12 – предполагаемые), 12 – границы между полями составов алюмосиликатного расплава, равновесного с фторидными фазами, 13 – конноды, соединяющие фигуративные точки составов алюмосиликатного расплава и оксидных фаз.

а минимумами: эвтектиками со фтором ~23вес.% Qtz+77вес.% Ab и 4 вес.% F кварцльбит (15 и более вес.%) и альбит-нефелин (поле 9-11вес.%, максимум 16,5 вес.%).

Растворимость резко возрастает в ультраагпаитовой области ( 8-16 вес.%), причем изолиния 9% практически совпадает с границей равновесий криолит- виллиомит.

Рис.3 Растворимость фтора в алюмосиликатном расплаве, проекция на основание призмы (Si-Al-Na)x,y. 1 – менее 5 вес.%; 2 – 5-9 вес.%; 3 – 9-15 вес.%; 4 – более 15 вес.%.

алюмосиликатным расплавом фторидов криолитового и виллиомитового состава до конца не ясно. Известно, что при атмосферном давлении криолит и виллиомит плавятся конгруэнтно при температурах около 1000оС, их эвтектика – при 888оС (Соchran 1967), но склонность стехиометрии состава глобулей к криолиту или виллиомиту не располагает предполагать их закалочную кристаллизацию.

Обработка аншлифов образцов с криолитом в соляной кислоте выявила фигуры травления на поверхности глобулей. В некоторых случаях протравилась граница между “слипшимися” глобулями, что свидетельствует о кристаллическом состоянии криолита при данных параметрах. Об этом же свидетельствует склонность криолита к образованию граней в некоторых опытах. Для виллиомита травление не выявило явных особенностей внутреннего сторения, но с другой стороны изучение сколов глобулей выявило склонность к сколам по кубу, что также свидетельствует о кристаллическом состоянии виллиомита во время опыта.

Фаза LF, в отличии от криолита и виллиомита не образует глобулей, а дает отчетливо таблитчатые кристаллы. Но согласно экспериментально изученной диаграмме NaF-AlF устойчив фторидный расплав с отношением Al/Na=0,37. Близкий к этому состав имеет фаза LF. Такое же отношение имеет минерал хиолит, но это совпадение случайное. Хиолит кристаллизуется инконгруэнтно ниже 750оС и потому может образоваться в наших опытах только в качестве закалочной фазы. Таким образом, мы приходим к выводу, что фторидные фазы, имеющие составы между NaF и Na3AlF сложены кристаллическими виллиомитом, криолитом, а фаза LF является фторидной жидкостью.

На основании этого, можно сказать, что жидкостная несмесимость, которую предсказывали при постановке задачи, обнаружена только в глиноземистых нефелиннормативных составах. В ходе разработки различных вопросов по проблеме предполагалось существование еще более широких полей жидкостной несмесимости, которые, однако, оказались равновесиями с круглыми кристаллами криолита и виллиомита.

Независимо от агрегатного состояния фторидов, равновесия с ними позволили понять фазовые отношения в область насыщения фтором системы и установить растворимость фтора в расплавах, моделирующих образование гранитов, сиенитов, нефелиновых сиенитов и уртитов различной щелочности.

На рисунках фазовых отношения в системе Si-Al-Na-O-F (см. рис. 1,2) видно, что область существования расплава представляет собой поверхность, ограниченную по фтору (по высоте), равновесиями с насыщающими расплав фторидными фазами и по длине и ширине - началом кристаллизации оксидных фаз. Поле алюмосиликатного расплава на плоскости (Si-Al-Na)x,y располагается по обе стороны от линии Qtz-AbNe, причем состав расплав варьирует от кварц-нормативных до нефелиннормативных и от плюмазитовых до агпаитовых. В районе альбита поле алюмосиликатного расплава немного сужается для плюмазитовых составов, и расширяется для сильнощелочных составов. Границы алюмосиликатного расплава в щелочной области и глиноземистой областях не определены. Поле расплава ограничено появлением на ликвидусе кварца, муллита, корунда, содалита и фторидных фаз (криолита, виллиомита, топаза и солевого расплава). Кварц ограничивает поле расплава в кварц-нормативной области, в более глиноземистой области контролирующей поле расплава фазой является муллит, в наиболее глиноземистой области его вытесняет корунд, в щелочной области насыщающей фазой, по всей видимости, является содалит. Насыщающей фтором фазой для алюмосиликатных расплавов с агпаитностью в среднем более 1,6 является, для кварцнормативных и нефелин-нормативных пород различной агпаитности - криолит, для узкой области кислых плюмазитовых пород - топаз и для небольшой области глиноземистых сиенитовых составов солевой расплав.

На основании полученных фазовых отношений (рис. 1,2) можно сказать, что, существование наименее щелочных плюмазитовых составов расплава с отношениями Na/Al менее 0,5 невозможно, в силу кристаллизации кварца, муллита и корунда, что и было подтверждено в наших опытах.

Невозможна ассоциация алюмосиликатного расплава с топазом и виллиомитом и вместо них стабильна ассоциация алюмосиликатного расплава с криолитом.

Условно эта реакцию можно записать так:

Запрещена ассоциация солевого расплава хиолитового состава и виллиомита с алюмосиликатным расплавом, вместо него с расплавом стабилен криолит.

Для наименее кремнекислых щелочных расплавов мы прогнозируем, что по мере возрастания содержания натрия ассоциация с корундом сменяется равновесием с содалитом. Это ассоциация исключает образование алюмината натрия совместно с алюмосиликатным расплавом, по крайней мере, в области насыщения фтором.

3 Na7Al7Si6O25F2 + 6NaAlO2 + 1,5 Н2О = Na3AlF6 + 3,5 Al2O3 + 3Na8Al6Si6O24(ОН) ал.-сил. расплав алюминат натрия криолит корунд содалит Можно прогнозировать невозможность равновесий содалита с солевым расплавом хиолитового состава, в связи с ассоциацией бедных кремнеземом алюмосиликатных расплавов с криолитом.

Равновесие содалита с расплавом (или кристаллами), близким по составу с метасиликатом натрия, ограничивает поле алюмосиликатного расплава, запрещая равновесие алюмосиликатного расплава с NaOH.

Na9Al6Si15O37,5F12+28,75NaOH=Na8Al6Si6O24(OH)1,75F0,25+9Na2SiO3+11,75NaF +13,5H2O На основании полученных фазовых отношений можно кое-что сказать для сильноглиноземистых и сильнощелочных областей системы (Si-Al-Na)x,y-(O-F)z. В опытах в глиноземистой части системы запрещено равновесие силикатного расплава с фторидом алюминия, эквивалентом которого служит полученное в опытах равновесие алюмосиликатного расплава с солевым расплавом и топазом.

На рис. 3 представлена диаграмма растворимости фтора в алюмосиликатном расплаве в условиях насыщения по фтору. На рисунке видно, что растворимость резко возрастает в ультраагпаитовой области, причем изолиния 9% практически совпадает с границей равновесий алюмосиликатный расплав-криолит-виллиомит.

Растворимость фтора является вторичной величиной по отношению к насыщающей фазе. И скоре всего, фтор в расплаве присутствует в формах, слагающих сосуществующие фазы. Т.е. в расплавах нормальной щелочности это комплекс (AlF6)3-(Mysen, Virgo, 1985; Schaller et al., 1992); Граменицкий и др. 1989), а в ультраагпаитовых расплавах это фтор-ион.

Глава 5. Приложение полученных результатов к интерпретации минеральных ассоциаций магматических пород. Поскольку наши исследования выполнены в бескалиевой системе, Si-Al-Na-O-F-H2O, распространение выводов на породы и магмы, в которых калий играет не меньшую роль, чем натрий, является, безусловно, упрощением. Однако в какой-то мере оно оправдано установленным сходством фазовых отношений в натриевой и калий-содержащих частях системы (Граменицкий и др., 2005), по крайней мере, для кварц-нормативных составов расплавов.

распространенных лейкократовых пород с повыщенным содержанием фтора, в ассоциации с которыми встречаются виллиомит, криолит, топаз. Нанесены составы уртитов, в которых нет фторидов, но в ассоциации с которыми находятся фойяиты с виллиомитом, содалитовых сиенитов, фойяитов, хибинитов (с виллиомитом); литийфтористых гранитов c криолитом и топазом, онгонитов с топазом, щелочных гранитов (с виллиомитом), комендитов и составов расплавных включений из кварца и топаза онгонитов (топаз, криолит) и комендитов (виллиомит).

Как можно видеть, фигуративные точки пород попадают внутрь отрисованного контура существования расплава, преимущественно группируясь вблизи линии коэффициента агпаитности, равного единице. В пределы отрисованного поля алюмосиликатного расплава не попали фигуративные точки одного из составов комендитов, а также одного из гомогенизированных расплавных включений из комендитов и двух включений из онгонитов (рис.4). Скорее всего, эти породы имеют температуру ликвидуса выше 8000С. Это подтверждается данными по температуре гомогенизации расплавного включения в комендитах, которая определена в интервале 830-9150С (Царева и др., 1991). Поле фигуративных точек состава реальных горных пород, таким образом, отрисовывает более низкотемпературную, чем изучалась, область существования расплава. Подтверждается известная точка зрения о неперегретости магматических расплавов в земной коре. Как видно из диаграммы, поле расплава значительно шире, нежели контур реальных составов пород. Такая картина, вероятно, связана с тем, что с понижением температуры расширяются поля стабильности кристаллических фаз и сужается поле расплава.

Составы эвтектик кварц – альбит и альбит – нефелин располагаются по разные стороны от фигуративной точки состава альбита (рис.4). При понижении температуры область расплава в районе полевого шпата должна разделиться на два отдельных поля, отвечающие стабильности низкотемпературных гранитных и нефелинсиенитовых расплавов, что установлено в опытах при более низких температурах.

Подобное разделение полей выявлено в калийсодержащих частях системы Рис.4 Положение составов распространенных лейкократовых пород с повышенным содержанием фтора на диаграмме фазовых отношений во фторсодержащей гранитной и нефелин-сиенитовой системе при 800 С и давлении воды 1 кбар (атомные %) 1- фигуративные точки составов: 1 –составов минералов; 2 – эвтектик при давлении воды кбар ( 1-кварц- щелочные полевые шпаты без F; 2 – c 4 вес.% F (Manning, 1981); нефелинальбит (Taylor, MacKenzie, 1975, Paty et al. 2000)); 3 – литий-фтористых гранитов (УлукТанзек, Зашихинское и др.), онгонитов (р-н Онгон- Хайрхан и др.) и топаз-содержащих риолитов, онгонитов (Магматические горные …, 1987), (материалы фондов); 4 - расплавных включений из топаза и кварца онгонитов и пегматитов (Царева и др. 1993; Кузнецов и др.

2004); 5 -андалузит и топазсодержащих гранитов (Граменицкий и др., 1998); 6, 7– включений из комендитов и комендитов ( Царева и др. 1991); –щелочных гранитов (Магматические горные …, 1987); 9 – содалитовых сиенитов (науяитов, тавитов); 10 – фойяитов, хибинитов (Герасимовский, 1965, Герасимовский и др., 1966: Магматические горные…, 1987); 11 – уртитов (Галахов, 1975; Магматические горные…, 1987) (Граменицкий и др. 2005).

Из минералов, насыщающих расплав фтором, наиболее известен топаз.

Кристаллизация топаза из магматического расплава в онгонитах (топазовых риолитах) и мукузанитах (Pichavant et al., 1988) и литий-фтористых гранитах была однозначно доказана В.И.Коваленко (1976), что в свое время было оценено как важное геологическое открытие.

Топаз встречается в литий-фтористых гранитах и онгонитах в качестве вкрапленников и в онгонитах также игольчатый в основной массе. Во вкрапленниках топаза онгонитов и литий-фтористых гранитах найдены расплавные включения стекла (Наумов и др., 1971; Рейф, 1989), что однозначно доказывает его магматическое происхождение. Температуры гомогенизации расплавных включений в онгонитах (Дурбен-Дорт-Ула, Ары-Булак) варьируют в широких пределах от до 550 0С (Наумов и др. 1982) по данным Кузнецова В.А. (Кузнецов и др., 2004) по онгонитам Ары-Булака полное расплавление дочерних минералов во включениях происходит при температурах 650-7200С, при этом включение содержит один или несколько пузырьков. Кузнецов В.А. отмечает, что полной гомогенизации включений как в кварце, так и в топазе достичь не удается вплоть до нагревания их до 1100 0С, в связи с этим, температурный диапазон 650-720 0С рассматривается в качестве минимальной температуры кристаллизации породообразующих минералов онгонитов. Температуры гомогенизации расплавных включений в кварце и топазе литий-фтористых гранитов Орловского массива (Забайкалье) оценены 650-7000С (Reif et al., 2000), содержание F (~4 вес.%), H2O (~6 вес.%), в онгонитах Ары-Булака F (4- вес.%), H2O (4,6-8 вес.%) (Кузнецов и др., 2004).

ориентирован в соответствии с первичными текстурами течения онгонитов, обтекая вкрапленники, ксенолиты и другие препятствия, что, по мнению Коваленко В.И., свидетельствует о его возникновении при закалке онгонитового расплава.

Поле составов топазсодержащих риолитов (онгонитов) (Магматические горные …, 1987) и расплавных включений из пегматитов (в последних описан криолит Царева и др., 1993; Кузнецов и др., 2004), а также литий-фтористых гранитов, равновесных с топазом, немного смещено к положению фигуративных точек гранитных эвтектик, но некоторые точки попадают в отрисованное поле составов расплава, равновесного с топазом. Смещение фигуративных точек в сторону эктектик, скорее всего, вызвано более низкой, чем мы изучали температурой образования данных пород, что подтверждается данными по температурам гомогенизации расплавных включений.

экспериментальной диаграмме. В него попадают почти все фигуративные точки горных пород от гранитов до нефелиновых сиенитов, а также составы эвтектик кварцальбит-вода с 4 вес. % F и альбит-нефелин–вода. Криолит найден в пегматитах щелочных гранитов (Ильменские горы), пегматитах Волыни (Коваленко и др., 1996), в шлировых пегматитах щелочно-гранитного массива Пайкс-Пик (США), в редкометальных субщелочных и щелочных гранитах Пержанских Украины, Ивигтута в Гренландии (Baily, 1977; Goodenough et., 2000), Питинги (Бразилия) (Horbe et., 1991), Эрзинского гранитного массива (Тува) (Гинзбург и др., 1974), месторождения Катугин (Минералы, 1963; Гинзбург и др., 1970; Рябенко, 1989), Сен-Питер-Дeм (США) (Landes, 1935), плато Джос (Нигерия) (Jacobson et., 1958), в метаморфоганных полевошпатовых метасоматитах, в карбонатитах, в гидротермальных жилах, связанных с щелочными породами, в дайках кислого состава (Рябенко, 1989).

Обнаружение криолита в щелочных гранитах или метасоматитах представляет значительный интерес, т.к. он служит индикатором редкометального оруденения (Та, Nb) и ценным сырьем, используемым в алюминиевой промышленности (Рябенко, 1989). Наиболее важной и распространенной генетической группой месторождений криолита являются редкометальные месторождения, представленные щелочными и субщелочными гранитами и метасоматитами с комплексной минерализацией редкометальной (танталово-ниобиевой, циркониевой, редкоземельной и др.) и криолитовой минерализацией. В этих месторождениях криолит нередко играет роль широко распространенного второстепенного минерала, а в отдельных случаях содержание его в породе достигает 8-10% (Рябенко, 1989).

Образование криолита в гранитах на магматической стадии спорно, во многих случаях его генезис толкуется как гидротермально-метасоматический. Но наличие его в виде больших масс (Ивигтут), (Baily, 1977; Goodenough et., 2000), равномерное распределение его в гранитной породе, отсутствие реакционных структур с окружающими минералами, отсутствие реликтов минералов, по которым он мог бы развиваться, отсутствие метасоматической зональности, (Бескин и др., 1983) присутствие криолита совместно с кварцем в качестве цемента брекччий (Гетманская и др., 1991) свидетельствуют о его магматическом происхождении. Доказательством возможности кристаллизации криолита из магмы являются также его находки в расплавных включениях в топазе гранитов Орловского массива в Забайкалье (Рейф, 1984), пегматитов Волыни (Царева и др., 1993), гранитов Питинги (Lenharo et al., 2002).Конечно, наряду с магматическим образованием криолита, мы не отрицаем возможность гидротермального образования криолита на постмагматической стадии.

По нашим данным, криолит может быть равновесен с нефелин-нормативными породами, наиболее вероятно с миаскитами, однако в природе отсутствует даже акцессорный криолит в ассоциации с нефелин-нормативными породами. Это может кристаллизующимися из богатых фтором магм. И, во-вторых, кальций и стронций связывают фтор в виде флюорита, который является типичным акцессорным минералом нефелиновых сиенитов.

Равновесие расплава с виллиомитом образует на полученной нами фазовой диаграмме второе по величине поле фторидных фаз после криолитового, занимающее широкую агпаитовую область составов, в том числе и кислых щелочных пород.

Аналогами кислых агпаитовых пород с виллиомитом являются описанные Царевой Г.М. (Царевой и др., 1991) вулканогенные породы р-на Цзарта-Худук (Монголия), где он найден в частично раскристаллизованных расплавных включениях в кварце.

Равновесия с виллиомитом проявлено также в серии агпаитовых фойяитов-уртитовлуявритов с поздними высоконатриевыми нефелин-содалитовыми и содалитовыми (науяиты, тавиты) или щелочными сиенитами – хибинитами, фойяитами, рисчорритами (Магматические горные…, 1987).

Виллиомит в породах распространен более или менее равномерно, среди содалитовых сиенитов и фойяитов отмечаются зоны, обогащенные виллиомитом, в которых он образует выделения до 3—5 см2 (Герасимовский, 1966). Виллиомит наблюдался автором при документации кернового материала Ловозерского массива.

Виллиомит имеет подчиненное отношение к другим породообразующим минералам, располагаясь в интерстициях между зернами. В Хибинском массиве (г. Коашва) вскрыты карьером сиенитовые пегматиты с виллиомитовым ядром, составляющим до 30% от объема пегматита. Положение виллиомита в породе, в сиенитовых пегматитах, в составе включений, несомненно, свидетельствует о его магматическом происхождении.

На диаграмму рис. 4 нанесен усредненный (из 6 анализов) состав хибинитов и фойяитов. Фигуративные точки нанесенных составов пород попадают в экспериментально определенную область существования равновесия расплавкриолит. Это несоответствие трудно объяснить имеющимися данными. Можно предположить, что при понижении температуры положение границы кристаллизации виллиомита и криолита смещается согласно схематической реакции: криолит + агпаитовый расплав виллиомит + глиноземистый расплав Указаниями на существование солевого расплава LF в минеральных парагенезисах пород могут служить находки хиолита или ассоциаций алюмофторидов сходного состава. Возможно, что следами этого расплава являются находки хиолита в криолитовой копи Ивигтут (Гренландия) и в Ильменских горах в одной из топазовых копей совместно с криолитом, амазонитом и др. минералами. (Винчелл, 1949; Бетехтин, 1950). При разработке в 1845 году топазовой копи (ныне № 69) было встречено гнездо диаметром около 1 метра, сложенное криолитом (“ледяным камнем”) и неизвестным тогда минералом (хиолитом), похожим, в плотных скоплениях, на комья снега (Hermann, Auerbach, 1846).

В целом, в горных породах, содержащих фторидные минералы и топаз, т.е.

образовавшихся из насыщенной фтором магмы, валовое содержание фтора обычно не превышает 0,5-1 вес.%. Это на один – полтора порядка ниже, чем установленная в экспериментах растворимость фтора в алюмосиликатных расплавах (рис.3). Как известно, содержание фтора (или другого летучего) в породе не отвечает его содержанию в расплаве. На высокую фтористость магм указывают анализы стекол из расплавных включений. Так, содержание фтора в стекле включений, захваченных кварцем гранитов месторождения Питинга, составляет 4-9,2 вес. % (Lenharo et al., 2003), во включениях в топазе пегматитов Волыни (Царева и др., 1993) 5,3%, топазе онгонитов Ары-Булака – 6,09 вес.% (Кузнецов и др., 2004).

Фтор является некогерентным элементов, и соответственно, накапливается в ходе магматической дифференциации, что может привести и в некоторых случаях приводит к насыщению расплава фтором и отделению фторидной фазы. Таким образом, отделение солевого расплава является следствием естественного хода процесса по мере понижения температуры. При насыщении алюмосиликатного расплава фтором совместно с ним образуются богатые фтором фазы: криолит и его калиевые и литиевые аналоги, виллиомит, топаз и фторидный расплав. Такие случаи в природе довольно редки. Для достижения насыщения требуется не менее 3% фтора в системе, а для некоторых составов более 10%, в то время как в природных породах его концентрация оценивается обычно в десятые доли процента. Однако, в относительно редких случаях насыщение фтором в расплавах, по-видимому, достигается, и перечисленные фазы выделяются как акцессорные, а иногда приобретают значение и породообразующих.

Как было показано выше, природные минеральные ассоциации хорошо согласуются с минеральными ассоциациями экспериментальной фазовой диаграммы (см. рис.3). Действительно, кислые плюмазитовые породы содержат топаз (онгониты, топазовые риолиты, некоторые граниты), плюмазитовые и агпаитовые граниты ассоциируют с криолитом, щелочные породы (комендиты, фойяиты) - с виллиомитом, хиолит найден в топазовой копи совместно с криолитом. Таким образом, полученная фазовая диаграмма наглядно систематизирует разные типы насыщенных фтором пород, обосновывая имеющиеся в природе минеральные ассоциации с фтором.

Глава 6. Заключение На основании полученных автором экспериментальных данных построена фазовая диаграмма расплавной системы Si-Al-Na-O-F-H2O при 800°С и РН2О =1 кбар. Для указанной системы выявлены и охарактеризованы стабильные фазы, положение полей стабильности фаз, их разрешенные и запрещенные ассоциации.

Сопоставление полученной фазовой диаграммы с реальными составами и минеральными парагенезисами магматических горных пород показало, что фигуративные точки составов обогащенных фтором горных пород (корундовых, содалитовых, топазовых, криолитовых, виллиомитовых разновидностей) в основном тяготеют к соответствующим полям экспериментальной диаграммы. Таким образом, можно заключить, что полученная экспериментальная фазовая диаграмма расплавной системы Si-Al-Na-O-F-H2O довольно ясно систематизирует и объясняет закономерности, наблюдаемые в магматических породах с повышенным содержанием фтора.

Основные публикации по теме диссертации. Статьи, книги Граменицкий Е.Н., Щекина Т.И., Девятова В.Н. Фазовые отношения во фторсодержащих гранитной и нефелин-сиенитовой системах и распределение элементов между фазами M.:ГЕОС, 2005. С. Коренева В.Н., Зарайский Г.П. Граменицкий Е.Н. Экспериментальное изучение фазовых соотношений в системе Na-Al-Si-О-F-H2O при Т=8000С и РН2О=1КВ в зависимости от различной концентрации воды // в сб. статей “Экспериментальная минералогия: некоторые итоги на рубеже столетий”, М.:Наука, 2004, Т.2, с.125- Тезисы докладов: Девятова В.Н., Граменицкий Е.Н., Щекина Т.И. Фазовые отношения на ликвидусе фторсодержащих гранитной и нефелин-сиенитовой систем и растворимость фтора в расплаве(экспериментальные данные)// Материалы совещания XV РСЭМ, Сыктывкар, 2005, с. 45- Граменицкий Е.Н., Щекина Т.И., Девятова В.Н., Зубков Е.С. Поведение щелочных и щелочноземельных элементов на ликвидусе модельной гранитной системы со фтором// Материалы совещания XV РСЭМ, Сыктывкар, 2005, с. 41- Коренева В.Н., Граменицкий Е.Н., Щекина Т.И., Зарайский Г.П. Фторидные гранитные и нефелиносиенитовые расплавы и концентрирование редких элементов (экспериментальные данные).

// В сб.: «Щелочной магматизм Земли. Труды научной школы». ГЕОХИ РАН, 2001, с. 41-42.

Коренева В.Н., Граменицкий Е.Н., Щекина Т.И., Зарайский Г.П. Экспериментальное изучение фазовых отношений в системе (Na-Al-Si)x,y-(O-F)z при Т=800 С и РН2О=1КВ//В сб. ЕСЭМПГ, Москва, 2004, с.37- Коренева В.Н, Зарайский Г.П. Растворимость фтора в сиенитовых и гранитных расплавах при Т= C и Р=1 кбар // Всероссийский семинар Геохимия щелочных пород школа “Щелочной магматизм Земли”, 2002, c. Коренева В.Н, Зарайский Г.П. Экспериментальное изучение растворимости высокогафниевых цирконов в расплавах гранитного состава с фтором // Тезисы докладов XXI Всероссийский семинар по геохимии магматических пород, 2003, г. Апатиты, Изд-во Кольского научного центра РАН, c.80Koreneva V., Zaraisky G., Gramenitskii E. Experimental investigation of the melt phase relations in the system Na-Al-Si-O-F-H2O at 800 0C and 1 kb. // Journal of Conference of the Ninth International Symposium on the Experimental Mineralogy, Petrology and Geochemistry, Zurich, Cambridge Publication, 2002, p.



Похожие работы:

«Ванкович Александр Юрьевич Акмеологические знания в системе управления организационными отношениями Специальность 19.00.13 – психология развития, акмеология (психологические наук и) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата психологических наук Москва-2013 Работа выполнена на кафедре акмеологии и психологии профессиональной деятельности Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Российская...»

«Максименко Андрей Владимирович УПРАВЛЕНИЕ КАЧЕСТВОМ ОБСЛУЖИВАНИЯ В СЕТЯХ СПУТНИКОВОЙ СВЯЗИ ПРИ ИЗМЕНЯЮЩЕЙСЯ МНОГОПРИОРИТЕТНОЙ НАГРУЗКЕ Специальность 05.13.11 математическое и программное обеспечение вычислительных машин, комплексов и компьютерных сетей АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва - 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Вычислительном центре им. А.А.Дородницына Российской...»

«Филимонов Иван Сергеевич КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ КАТАЛИЗА И ИНАКТИВАЦИИ ФЕРМЕНТА ПРОСТАГЛАНДИН Н СИНТАЗЫ Специальность 03.01.02. – Биофизика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Москва – 2010 Работа выполнена в Международный учебно-научном биотехнологическом центре МГУ имени М.В.Ломоносова и Институте биохимической физики имени Н.М.Эмануэля РАН. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Вржещ Петр...»

«КОТЛЯРОВ ДЕНИС ВЛАДИМИРОВИЧ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ СПОСОБОВ ЗАЩИТЫ ЗЕРНОВЫХ КОЛОСОВЫХ КУЛЬТУР ОТ БАКТЕРИОЗОВ 06.01.07 – защита растений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учной степени кандидата биологических наук Краснодар – 2010 Работа выполнена в Федеральном государственном образовательном учреждении Высшего профессионального образования Кубанский государственный аграрный университет (ФГОУ ВПО КГАУ) Научный руководитель : - профессор, доктор биологических наук, Федулов Юрий...»

«ГИЛЬМУЛЛИНА Лилия Фирдависовна КОРМОВЫЕ И ХЛЕБОПЕКАРНЫЕ СВОЙСТВА ЗЕРНА РЖИ В СВЯЗИ С СЕЛЕКЦИЕЙ СОРТОВ И ГИБРИДОВ ЦЕЛЕВОГО НАЗНАЧЕНИЯ 06.01.05 – селекция и семеноводство сельскохозяйственных растений Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата сельскохозяйственных наук Казань-2012 1. Общая характеристика работы Актуальность темы. Озимая рожь – одна из важнейших хлебных культур в России. Говоря о ржи нельзя не учитывать такие ее ценные биологические свойства...»

«Вагапова Наргиза Тухтамышевна ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ФОРМИРОВАНИЯ КВАНТОВЫХ ТОЧЕК В СИСТЕМЕ InGaAs/GaAs МЕТОДОМ МОС-ГИДРИДНОЙ ЭПИТАКСИИ Специальность 05.27.06 - Технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2012 Работа выполнена на кафедре Материалы микро-, опто- и наноэлектроники Федерального государственного бюджетного...»

«ВАСИЛЬЕВА Надежда Матвеевна СТАНОВЛЕНИЕ И РАЗВИТИЕ ЯКУТСКОЙ ОРФОГРАФИИ Специальность 10.02.02 – Языки народов Российской Федерации (якутский язык) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата филологических наук Якутск – 2013 Работа выполнена в секторе лексикографии Федерального государственного бюджетного учреждения науки Институт гуманитарных исследований и проблем малочисленных народов Севера Сибирского отделения Российской академии наук. Научный...»

«Диомидов Илья Георгиевич ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПЕРЕМЕННОГО ОТНОШЕНИЯ ТЕРМИЧЕСКИХ СОПРОТИВЛЕНИЙ НА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ В КОМПАКТНОМ ПЛАСТИНЧАТО-РЕБРИСТОМ ТЕПЛООБМЕННИКЕ Специальность: 01.04.14 – Теплофизика и теоретическая теплотехника Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Новосибирск - 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Новосибирский...»

«Родина Людмила Ивановна ИНВАРИАНТНЫЕ И СТАТИСТИЧЕСКИ СЛАБО ИНВАРИАНТНЫЕ МНОЖЕСТВА УПРАВЛЯЕМЫХ СИСТЕМ 01.01.02 дифференциальные уравнения, динамические системы и оптимальное управление АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук Владимир 2011 Работа выполнена на кафедре математического анализа Удмуртского государственного университета. Научный консультант : доктор физико-математических наук, профессор Тонков Евгений Леонидович...»

«Хухлаев Евгений Валентинович ИНФОРМАЦИОННОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ РЕГИОНАЛЬНОГО ПРОСТРАНСТВА УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКОЙ ЛИТЕРАТУРЫ НА ОСНОВЕ ИНТЕРНЕТ Специальность: 05.13.11 - Математическое и программное обеспечение вычислительных машин, комплексов и компьютерных сетей Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва - Работа выполнена в Институте прикладной...»

«Жебит Владимир Александрович СОЦИАЛЬНО-ПСИХОЛОГИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ ДИНАМИКИ ИМИДЖА ПОЛИТИКА Специальность 19.00.05 – Социальная психология Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата психологических наук Москва 2007 2 Работа выполнена в Российском государственном социальном университете на кафедре социальной психологии Научный руководитель : - доктор психологических наук, профессор Петрова Елена Алексеевна Официальные оппоненты : - доктор психологических наук,...»

«Спиридонова Алена Вячеславовна Объединения хозяйствующих субъектов: гражданско-правовое и антимонопольное регулирование Специальность 12.00.03 – гражданское право; предпринимательское право; семейное право; международное частное право Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата юридических наук Челябинск 2007 Диссертация выполнена на кафедре предпринимательского и коммерческого права ГОУ ВПО Южно-Уральский государственный университет Научный руководитель :...»

«Петрушов Олег Алексеевич О поведении преобразования Лапласа некоторых мер вблизи границы области сходимости Специальность 01.01.06 – математическая логика, алгебра и теория чисел АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Москва – 2013 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова, Механико-математический факультет,...»

«Петренко Константин Петрович СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ППД НА ОСНОВЕ УЧЕТА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО НАСЛЕДОВАНИЯ ПРИ МЕХАНИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКЕ 05.02.07 – Технология и оборудование механической и физико -технической обработки Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Новосибирск – 2010 2 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Кузбасский государственный технический у ниверситет, г. Кемерово...»

«ВЛАСОВА Елена Юрьевна ПРОФИЛАКТИКА ТУБЕРКУЛЕЗА У ДЕТЕЙ ИЗ ГРУПП ПОВЫШЕННОГО РИСКА ЗАБОЛЕВАНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СПЕЦИФИЧЕСКИХ И НЕСПЕЦИФИЧЕСКИХ СРЕДСТВ 14.00.09 – педиатрия 14.00.26 – фтизиатрия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Санкт-Петербург 2009 Диссертация выполнена на кафедре фтизиатрии и на кафедре реабилитологии факультета повышения квалификации и последипломной подготовки Государственного образовательного учреждения высшего...»

«C.Z.U.:339.922 (100+478)(043.2)=161.1 ТОЛМАЧЕВА ИРИНА ЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ РЕГИОНАЛЬНЫХ ИНТЕГРАЦИЙ Специальность: 08.00.14 - мировая экономика; международные экономические отношения Автореферат на соискание ученой степени доктора экономических наук Научный руководитель Кротенко Юрий, доктор хабилитат в экономике, доцент Автор: Толмачева Ирина КИШИНЕВ, 2012 Диссертация выполнена на кафедре Экономика и международные...»

«ВАСИЛЬЕВ Александр Николаевич НЕЙРОСЕТЕВОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ В МАТЕМАТИЧЕСКОЙ ФИЗИКЕ Специальность 05.13.18 – Математическое моделирование, численные методы и комплексы программ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени доктора физико-математических наук Санкт-Петербург – 2007 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении Высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный политехнический университет Научный консультант :...»

«Злобина Мария Владимировна ИЗУЧЕНИЕ РЕМЕДИАЦИОННОГО ПОТЕНЦИАЛА СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ, ДИКОРАСТУЩИХ И ДЕКОРАТИВНЫХ РАСТЕНИЙ Специальность 03.02.13 - почвоведение Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата биологических наук Москва - 2010       Работа выполнена на кафедре геологии и ландшафтоведения ив Испытательном центре почвенно–экологических исследований Научный руководитель : – заслуженный деятель науки РФ, доктор биологических наук, профессор Ганжара...»

«Васьков Виталий Анатольевич МЕТОДЫ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ ПОДДЕРЖКИ МАНЕВРИРОВАНИЯ СУДНА В СТЕСНЕННЫХ ВОДАХ Специальность: 05.22.19 – Эксплуатация водного транспорта, судовождение Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Новороссийск – 2011 Работа выполнена в ФГОУ ВПО Морская государственная академия имени адмирала Ф.Ф.Ушакова Научный руководитель : кандидат технических наук, доцент Мироненко Александр Анатольевич Официальные оппоненты : доктор...»

«Гарбацевич Владимир Алексеевич ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗЛУЧАТЕЛЕЙ И СИГНАЛОВ ИОНОЗОНДА И ГЕОРАДАРА ДЛЯ ДИАГНОСТИКИ ГЕОФИЗИЧЕСКИХ СРЕД 01.04.03 – радиофизика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Троицк - 2008 2 Работа выполнена в Учреждении Российской Академии наук Институт земного магнетизма, ионосферы и распространения радиоволн им. Н.В. Пушкова РАН Научный руководитель : доктор физико-математических наук Козлов Александр Николаевич...»








 
2014 www.av.disus.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.